Experimentos em Química Experimental 1, EMERSON OZIAS DE LUNA, Experimento 10
ESTUDO CINÉTICO DA REAÇÃO DA
ACETONA COM IODO
EMERSON OZIAS DE LUNA
Departamento de Química Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, Recife, Brasil
Data da prática: 06/06/2018; Data de entrega do relatório: 13/06/2018.
Introdução
O que determina a velocidade de uma
reação química é o tempo em que os reagentes
são consumidos para formar produtos. Assim, a
velocidade de uma reação pode ser representada
tanto pelo consumo de um reagente, quanto pela
geração de um produto.
Antes de acontecer a reação química, temos
quantidade máxima de reagentes e nenhum
produto. Quando um dos reagentes é totalmente
consumido, formam-se os produtos e a reação
termina.
As reações químicas diferem na velocidade
em que acontecem. Elas podem ser rápidas,
moderadas ou lentas:
 Reações rápidas ocorrem
instantaneamente, com duração de
microssegundos. Um exemplo é a queima
do gás de cozinha.
 Reações moderadas levam de minutos a
horas para serem finalizadas. Um
exemplo é a queima do papel.
 Reações lentas podem durar séculos,
porque os reagentes combinam-se
lentamente. Um exemplo é a formação
do petróleo.
1
Experimento 10
A Velocidade Média de uma reação química
é a variação na quantidade de um reagente ou
produto em um determinado intervalo de tempo.
Quando calculamos a velocidade média,
queremos saber a velocidade em que um
reagente foi consumido ou a velocidade em que
um produto foi formado.
As unidades de quantidade podem ser dadas
em massa, mols, volume e concentração molar. O
tempo pode ser dado em segundos ou minutos.A
teoria das colisões é aplicada para reações
gasosas. Ela determina que para a reação química
acontecer os reagentes devem estar em contato,
através de colisões.Entretanto, apenas isso não
garante que a reação ocorra. Também é preciso
que as colisões sejam efetivas (orientadas). Isso
garantirá que as moléculas adquiram energia
suficiente, a energia de ativação. A energia de
ativação é a energia mínima necessária para que
a formação do complexo ativado e efetiva
realização da reação. O complexo ativado é um
estado transitório da reação, entre os reagentes,
enquanto os produtos finais ainda não foram
formados.
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Os principais fatores que afetam a
velocidade das reações são:
 Concentração de Reagentes
Quando a concentração dos reagentes
aumenta, a frequência de choques entre as
moléculas também aumenta, acelerando a
reação.Quanto maior a concentração dos
reagentes, maior a velocidade da reação.
 Superfície de Contato
Essa condição afeta apenas reações entre
sólidos. A superfície de contato é a área de um
reagente que fica exposta aos demais reagentes.
Como as reações precisam de contato entre os
reagentes, concluímos que: Quanto maior a
superfície de contato, maior a velocidade da
reação.
 Pressão
Essa condição afeta apenas reações com
gases. Com o aumento da pressão, o espaço
entre as móleculas diminui, fazendo com que
tenham mais colisões, aumentando a velocidade
da reação. Quanto maior a pressão, maior a
velocidade da reação.
 Temperatura
Temperatura é uma medida de energia
cinética, que corresponde ao grau de agitação
das partículas. Quando a temperatura é alta, as
moléculas estão mais agitadas, aumentando a
velocidade da reação. Quanto maior a
temperatura, maior a velocidade da reação.
 Catalisadores
O catalisador é uma substância capaz de
acelerar uma reação química, sem ser consumido
ao final da reação. As enzimas são catalisadores
biológicos. A presença de um catalisador
aumenta a velocidade da reação.
Nesta prática estudaremos a reação da
acetona com iodo a fim de determinar seus
parâmetros cinéticos. A reação a ser estudada é:
H3CCOCH3(aq) + I2(aq)H3CCOCH2I(aq)+ H+(aq) + I-(aq)
(acetona) (iodo) (iodoacetona)
2
A expressão da velocidade de reação para
esta reação é:
V= k[acetona]a[H+]b[I2]c
equação 1
onde k é a constante de velocidade
(depende da temperatura) e [acetona], [H+] e
[iodo] são as concentrações molares da acetona,
do íon hidrogênio e do iodo, respectivamente. Os
expoentes a,b e c são as ordens da reação com
relação à acetona, ao íon hidrogênio e ao iodo,
respectivamente.
O mecanismo desta reação envolve três
etapas:
I) H3C-CO-CH3(aq) +H+(aq) ⇌H3C-C(OH)=CH2(aq)
(etapa lenta)
II) H3C-C(OH)=CH2(aq)+I2(aq)H3C-C+(OH)-CH2I(aq) +
I-(aq)
III) H3C-C+(OH)-CH2I(aq)+I-(aq)H3C-CO-CH2I(aq)+
+ -
H (aq)+I (aq)
A (equação 1) é complexa e apresenta
sete incógnitas. Entretanto, sabendo-se que a
etapa lenta da reação (etapa I) não depende de
[I2] (ou seja, c= 0) a( equação 1) torna-se bem
mais simples. Assim podemos usar I2 como
reagente limitante e medir o tempo necessário
para o desaparecimento de sua cor amarela.
Como a concentração de I2 é pequena e a
acetona e o íon hidrogênio estão em excesso, a
mudança da concentração de acetona e do íon
hidrogênio podem ser negligenciadas. Isto nos
permite escrever a (equação 1) da seguinte
forma:
V= -D[I2]/Dt= [I2]o/t
equação 2
onde [I2]o é a concentração inicial do I2 e to
tempo necessário para o desaparecimento da cor
amarela. Os parâmetros cinéticos podem ser
determinados fazendo-se vários ensaios, à
mesma temperatura, variando-se apenas a
concentração de um dos reagentes.
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Por exemplo, para determinar a ordem de
reação com relação à acetona, a, é só fazer a
reação para duas concentrações diferentes de
acetona, permanecendo as demais
concentrações constantes. Assim, se no segundo
ensaio a concentração de acetona for o dobro da
concentração usada no primeiro ensaio, teremos:
1o ensaio V1= k[acetona]a[H+]b[I2]c
2o ensaio V2= k(2[acetona])a[H+]b[I2]c
dividindo estas duas equações e tirando o ln
dos dois lados da equação, temos:
ln(V2/V1)= a.ln2 logo:
a= ln(V2/V1)/ln2
equação 3
Pelo mesmo procedimento pode-se
determinar b (a ordem da reação com relação a
H+), fazendo-se variar a concentração do íon
hidrogênio, enquanto as demais concentrações
permanecem constantes. E, lembrando que c=0,
pode-se, portanto, determinar o valor de k à
temperatura ambiente.
A dependência da constante de velocidade
com a temperatura pode ser investigada
realizando-se vários ensaios nas mesmas
condições de concentração, variando-se apenas a
temperatura. A expressão matemática que
relaciona a constante de velocidade com a
temperatura é chamada equação de Arrhenius:
k= Ae-Ea/RT
equação 4
sendo A o coeficiente de proporcionalidade,
T a temperatura em Kelvin, R a constante
universal dos gases (8.314 J/Kmol) e Ea a energia
de ativação.
Esta equação pode ser reescrita da seguinte
forma:
lnk= - Ea/R(1/T) + lnA
equação 5
3
Portanto, traçando-se um gráfico ln k x
1/T(em Kelvin) determina-se à energia de
ativação.
Procedimento Experimental
Neste experimento ocorreram várias
análises, em diferentes concentrações de
acetona, íons hidrogênio e iodo, como também
variamos a temperatura, seguindo a instrução
descrita na [tabela 1]. As soluções aquosas de
acetona 4 M, ácido clorídrico 1 M e iodo 0,005 M
foi fornecidas pelo monitor.
Separamos vinte tubos de ensaios e
marcamos dez com as letras A e o número
referente ao ensaio e dez com a letra B e o
número referente ao ensaio. Seguindo os
volumes para cada ensaio especificados na tabela
1, adicionamos ao tubo A, as soluções aquosas de
acetona 4,0 M, ácido clorídrico 1,0 M e, se for o
caso, água destilada. Ao tubo B, adicionamos a
solução aquosa de iodo 0,005 M. Deixamos os
tubos de ensaio imersos em um béquer com água
à temperatura ambiente a fim de evitar variação
na temperatura. separamos mais um tubo,
enchemos com água destilada para servir como
referência e detectar o momento que a cor
amarela do iodo desaparece. Adicionamos o
conteúdo do tubo B em no tubo A e acionamos
simultaneamente o cronômetro. a solução foi
equalizada usando um agitador magnético.
Observamos o tubo comparando com o de
referência e medimos o tempo necessário para
que desaparecesse a cor amarela do iodo.
Repetimos este mesmo procedimento para os
outros nove ensaios indicados na tabela.
Anotamos a temperatura em que os
ensaios foram realizados. O ensaio feito com
temperatura abaixo da ambiente foi usado um
banho de gelo e o conteúdo dos tubos A e B só
foram misturados quando o equilíbrio térmico foi
estabelecido. Os ensaios com temperatura maior
que a ambiente foram realizados com agitador
magnético com aquecimento sendo observado o
estabelecimento do equilíbrio térmico.
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Resultados e Discussão
Iniciamos o tratamento dos dados
observando a tabela 1, na qual está relacionada o
tempo necessário para o desaparecimento da cor
amarela do iodo, pois usamos I2 como reagente
limitante, como já foi comentado na introdução.
tabela 1
De acordo com a (equação 2), precisamos da
concentração inicial do iodo para calcularmos a
velocidade de reação nos diversos ensaios, e
posteriormente precisaremos também das
concentrações iniciais da acetona e do ácido
clorídrico, procedemos da seguinte forma para
calcularmos as concentrações iniciais:
[I]o =Concentração inicial do Iodo
4mol ----------- 1L
X1 ----------- 0,002L
X1 = 0,08 mol
0,08 mol
[I]o = = 0,8 mol L-1
0,01 𝐿
Procedendo da mesma forma, encontramos
as concentrações iniciais do ácido clorídrico e da
acetona para o primeiro ensaio e para todos os
outros nove, sendo apresentados na [tabela 2].
[H+]o = 0,2 mol L-1
[H3CCOCH3)]o = 0,001 mol L-1
4
tabela 2
Usando a (equação 2), foi determinada a
velocidade da reação nos diversos ensaios, que
também podem ser vistos na [tabela 2].
Neste ponto já podemos fazer nossa
primeira analise, que é a dependência da
velocidade da reação com a temperatura, a
velocidade da maioria das reações químicas
aumenta à medida que a temperatura também
aumenta. Reações em solução são altamente
influenciadas pela temperatura, podemos
observar nos ensaios 8,9,10 onde só ocorreu
variação na temperatura, como a velocidade foi
afetada, Comparando o ensaio 10 com o 8 vemos
que a velocidade é cerca de 10 vezes maior que a
velocidade do ensaio 8.
Reações em fase gasosa são pouco
influenciadas (ou pouco sensíveis) à temperatura,
reações catalisadas por enzimas podem
apresentar uma dependência mais complexa em
relação à temperatura (a elevação da
temperatura pode provocar mudanças
conformacionais e até desnaturação e
degradação da enzima, isto ocasiona um
abaixamento na efetividade da enzima ) , uma
das razões pelas quais nosso organismo combate
infecções com uma febre é para perturbar o
equilíbrio da velocidade de reação do agente
infeccioso e, desse modo, destruí-lo pelo
aumento da temperatura.
Arrhenius foi o primeiro cientista a
reconhecer a dependência da constante de
velocidade com a temperatura, através da
(equação 4).
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Além de observamos a dependência da Embora algumas moléculas que passam pelo

velocidade da reação com a temperatura, estado de transição possam ser revertidas aos
podemos ver na [tabela 2], que na proporção reagentes, se elas passarem por essa
que aumentamos a concentração da acetona, a configuração é certo que os produtos sejam
velocidade também aumenta, esse fato é formados, em nosso experimento a energia de
explicado pela teoria do complexo ativado (ou ativação foi fornecida através do agitador
teoria do estado de transição), essa teoria supõe magnético,
que a energia potencial aumenta à medida que
os reagentes se aproximam. No valor máximo da
energia potencial, a estrutura formada, devido a
aproximação dos reagentes, é denominada de
“Complexo Ativado”.
O “Complexo Ativado” é definido como um
aglomerado de átomos que pode tanto passar
para o lado dos produtos, como retornar para o
lados dos reagentes, O “Complexo Ativado” não
é um intermediário de reação, que pode ser
isolado e estudado como a maioria das
moléculas, O conceito de “Complexo Ativado”
pode ser aplicado tanto a reações em solução, gráfico 1
quanto em reações em fase gasosa, No caso das
reações em solução, o modelo se torna mais calculamos as ordens de reação a (a partir
complexo, uma vez que, podemos pensar no dos ensaios 1,2,3), b (a partir dos ensaios 1,4,5) e
“Complexo Ativado” envolvido por moléculas de c (a partir dos ensaios 1,6,7), Empregando a
solvente, à medida que a reação avança, os equação 3, e obtemos os resultados vistos na
reagentes entram em contato e suas nuvens [tabela 3].
eletrônicas são distorcidas podendo romper as
ligações, a energia potencial aumenta até um
máximo caracterizado por um aglomerado de
átomos, a energia potencial começa a diminuir à
medida que vai ocorrendo um rearranjo dos
átomos no aglomerado até alcançar os produtos,
podemos observar o comportamento da reação
com relação a energia no [gráfico 1].
O climax da reação está no ponto mais alto
da energia potencial (onde as moléculas
tabela 3
reagentes alcançam um grau de proximidade e de
distorção adicional de suas nuvens eletrônicas
onde: a12= valor entre a reação 1 e 2
levando em direção aos produtos). Essa
a13 = valor entre a reação 1 e 3
configuração crucial é denominada de “complexo
ax = média aritimétrica entre a12 e a13
ativado” ou “estado de transição” da reação.
b41= valor entre a reação 4 e 1
b15= valor entre a reação 1 e 5
bx = média aritimétrica entre b41 e b15
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Agora que conhecemos as concentrações da
[acetona], [H+], [iodo], a, b, c, e as velocidades de
cada ensaio, determinamos, a partir da (equação
1), o valor da constante k à temperatura ambiente.
fizemos estes cálculos escolhendo os ensaios 1, 4
e 6 feitos à temperatura ambiente e assumimos a
média aritimétrica como o valor mais provável
para a constante k, visto na [tabela 4].
tabela 4
Da mesma forma que fizemos para os
ensaios 1, 4 e 6, Calculamos os valores de K para
os ensaios em que houve variação de
temperatura, ensaios 8, 9 e 10, visto na [tabela 5]
tabela 5
Com estes dados estamos em condições de
traçar um gráfico Ln K x 1/T , com o objetivo de
determinar a energia de ativação para a reação
em estudo [gráfico 2] .
gráfico 2
6
Já comentamos que Arrhenius foi o
primeiro cientista a reconhecer a dependência da
constante da velocidade com a temperatura,
através das (equações 4 e 5).
onde:
k é a constante de velocidade
A é conhecido como “constante de Arrhenius” ou
“fator pré-exponencial”
Ea corresponde à “energia de ativação”
R é a constante dos gases (8,314 J K -1 mol -1 )
T é a temperatura absoluta.
As grandezas Ea e A são conhecidas como
parâmetros de Arrhenius
ln A = coeficiente linear do gráfico 2
- Ea/R = coeficiente angular do gráfico 2
calculando : - Ea/R
- Ea/R =
−10,6901411 − (−8,727423829)
=
0,003472222 − (0,003246753)
- Ea/R = -8705,04268
Ea = 8,314 J K -1 mol -1 . -8705,04268 K mol
Ea = 72,373725 K J mol⁻¹
Conclusão
Apesar de muito longo, o experimento que
foi desenvolvido nessa prática é de extrema
importancia no conhecimento e previsões nas
reações química vários conceitos foram abordados
dando enfase ao efeito de perturbações externas.
Uma certa familiaridade com esses fenômenos é
indispensável à formação de qualquer químico.
Muitos equilíbrios, especialmente os de
solubilidade, são à base da Química Analítica
clássica; conhecendo as características de um
estado de equilíbrio poderemos influenciar a
composição de um sistema, de acordo com os
nossos interesses.
Pelo princípio de Le Chatelier, pudemos
explicar as tendências das reações quando o
equilíbrio químico é perturbado. Percebemos
que o muita reações são reversíveis e podem se
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encontrar em equilíbrio, ou seja, elas não

ocorrem “até o fim”. Sempre há uma quantidade
constante de reagente que se encontra numa
mistura em equilíbrio. Notamos a força do
princípio de Le Chatelier, que até hoje é muito
usado para explicar e prever reações.

Referências
[1] B. M. Mahan e R. J. Myers - Química - Um
Curso Universitário
[2] J. B. Russel - Química Geral
[3] Atkins, P; Jones, L. – Princípio de Química,
ed. LTD

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Questões 2 - O que acontecerá se você acrescentar

ácido clorídrico concentrado a uma solução
1 - É provável que a frase "um aumento de
saturada de NaCl? Por quê?
temperatura favorece a reação endotérmica" não
lhe seja estranha (se for, consulte o professor).
resposta: Ocorrera o que é chamado efeito
Mostre como esta frase decorre do Princípio de Le
íon comum.
Chatelier.
exemplo de equação:
+ -
Resposta: Em um equilibrio, se a reação direta é NaCl → Na
+ + Cl
-
HCl → H + Cl
endotermica, a inversa é exotermica. pelo
principio de Le Chatelier, quando perturbamos o
equilibrio ele se desloca de modo a voltar a 3 - Os produtos de solubilidade de
condição original. De modo que quando carbonato de cálcio e do fluoreto de cálcio são
aumentamos a temperatura do sistema, ele reage 8,7 x 10-9 e 4,0x10-11, respectivamente. Mostre
a essa mudança baixando a temperatura. uma que o fluoreto é mais solúvel que o carbonato,
reação endotérmica consome energia térmica, apesar de ter o Kps menor
Então quando fornecemos energia térmica ao
sistema, a reação endotermica é favorecida
consumindo essa energia e restaurar as condições
iniciais.