1.

RESUMEN

Esta práctica tuvo como objetivo determinar el calor diferencial de la solución cuando está
saturada.

Las condiciones experimentales de laboratorio fueron a una presión de 753mmHg, a una

temperatura de 230C y un % de humedad relativa de 73%.

El principio teórico de la experiencia se basa en: “La solubilidad es la medida o magnitud que
indica la cantidad máxima de soluto que puede disolverse en una cantidad determinada de
solvente y a una temperatura dada”.

Para analizar como varia la solubilidad con la temperatura, se preparó una solución
sobresaturada de ácido benzoico, el cual fue valorado con una solución de NaOH 0.0903N.

El calor diferencial que se obtuvo experimentalmente fue -3316.40869 cal/ mol.

2. INTRODUCCIÓN

La solubilidad es una propiedad característica de las sustancias que depende de ciertos

parámetros como la temperatura y la presión (para el caso de los gases). Se estudia la
solubilidad de ciertos compuestos con el fin de establecer su nivel de solubilidad en un sistema
con un solvente o más.
En el caso de la extracción, este procedimiento se utiliza a nivel de laboratorio e industrial. A
nivel de laboratorio, la aplicación básica es para remover una sustancia de un líquido o de un
sólido mediante la utilización de un solvente orgánico como eter, cloroformo, benceno,
tetracloruro de carbono en agua. A nivel industrial se aplica en la remoción de elementos no
deseables en el producto final, pero para esto se necesita saber la cantidad de solvente a
utilizar y el número de veces que se debe efectuar el ciclo de la extracción, ya que no se debe
desperdiciar reactivos ni energía, esta aplicación es usualmente utilizada en la industria
minera, donde se requiere utilizar un solvente apropiada para obtener la sustancia valiosa
soluble en dicho solvente.
3. PRINCIPIOS TERICOS.

3.1 La solubilidad : es una medida de la capacidad de disolverse una determinada sustancia en

un determinado medio; implícitamente se corresponde con la máxima cantidad de soluto
disuelto en una dada cantidad de solvente a una temperatura fija y en dicho caso se establece
que la solución está saturada. Su concentración puede expresarse en moles por litro, en
gramos por litro, o también en porcentaje de soluto (m(g)/100 mL) .

En la solubilidad, el carácter polar o apolar de la sustancia influye mucho, ya que, debido a este
carácter, la sustancia será más o menos soluble.

3.2 Tipos de soluciones con respecto a la solubilidad.

 Solución Insaturada: “Es aquella en que la cantidad de soluto disuelto es inferior a la que
indica su solubilidad” esta solución se reconoce experimentalmente agregándole una
pequeña cantidad de soluto y esta se disolverá.
 Solución Saturada: “Es aquella en que la cantidad de soluto disuelto es igual a la que
indica su solubilidad”. Este tipo de solución se reconoce experimentalmente
agregándole una pequeña cantidad de soluto y no se disolverá.
 Solución Sobresaturada: “Es aquella en que la cantidad de soluto disuelto es mayor a la
que indica su solubilidad”. Este tipo de solución se reconoce experimentalmente por su
gran “inestabilidad” ya que al agitarla o al agregar un pequeño cristal de soluto (cristal
de siembra o semilla de cristal) se provoca la cristalización del exceso de soluto disuelto.

3.2 Factores que condicionan o modifican la solubilidad.

a) La Temperatura:

Este factor solo modifica la solubilidad de solutos sólidos y

gaseosos, los líquidos no sufren ninguna alteración en su
solubilidad, solo hasta que sean miscibles entre sí.

En el caso de los sólidos: en general un aumento de la

temperatura provocará un aumento de la solubilidad
aunque existen casos donde la solubilidad sufre una
pequeña variación e incluso casos donde al aumentar la
temperatura la solubilidad disminuye.

En el caso de los gases: un aumento de la temperatura

produce siempre una disminución de la solubilidad y vise-
versa. Si se coloca en un recipiente una pequeña cantidad
de bebida gaseosa, al ser calentada, se observa
inmediatamente una efervescencia derivada del escape de Figura 1: calentamiento
gas (dióxido de carbono) de la solución. Si se calienta agua, del equipo para solubilidad
esta pierde el aire disuelto en ella.
b) La Presión:

Este factor no produce alteración alguna en las solubilidades de sólidos y líquidos.

La presión modifica considerablemente la solubilidad de un gas y actúa de la siguiente forma:

“Un aumento de la presión producirá siempre un aumento de la solubilidad del gas y vise-versa,
siempre que la temperatura permanezca constante” (la temperatura también modifica la
solubilidad de un gas. Esta mitificación se conoce con términos matemáticos como “ley de
Henry” que dice: “La solubilidad de un gas es directamente proporcional a la presión del gas
sobre la superficie del líquido a temperatura constante”.

3.4 Calor de diferencial de solución

Es el calor absorbido cuando un mol de sólido se disuelve en una solución que está
prácticamente saturada.

La temperatura afecta la solubilidad de la mayor parte de las sustancias.

Cuando un soluto difícilmente soluble, se agita con agua hasta que se satura la solución, el
equilibrio establecido entre la fase solida y el soluto en solución está dado por:

𝐴𝐵(𝑠) ⟷ 𝐴𝐵(𝑎𝑐)

Para este proceso la constante de equilibrio es:

𝑎𝐴𝐵(𝑎𝑐)
𝐾𝑠 = = 𝑎𝐴𝐵(𝑎𝑐) = 𝑎∗ (1)
𝑎𝐴𝐵(𝑠)

La ecuación (1), 𝑎𝐴𝐵(𝑠) = 1 por convención.

La constante de equilibrio (𝐾𝑠 ) se denomina constante de producto de solubilidad o

simplemente producto de solubilidad. La actividad 𝑎∗ se relacione son la molalidad (𝑚𝑠 ) del
soluto mediante el coeficiente de actividad 𝛾𝑠 , el cual, a su vez es función de T, P y composición.

La ecuación (1) deviene en:

𝐾 = 𝛾𝑠 𝑚𝑠∗ (2)

La variación de K con la temperatura a presión constante, viene dada por:

𝜕𝑙𝑛𝐾 ∆𝐻 0
( ) = (3)
𝜕𝑇 𝑃 𝑅𝑇 2

Donde ∆𝐻 0 es el cambio estándar de entalpia para el proceso de solución.

La variación de K implica por tanto un cambio en 𝑚𝑠∗ y 𝛾𝑠 .

Tomando logaritmo a la ecuación (2), derivándola con respecto a T, luego multiplicando y

dividiendo la expresión por (𝜕𝑙𝑛 𝑚𝑠 ), e igualándola con (3) se obtiene:
 0
𝜕𝑙𝑛𝛾 𝜕 ln 𝑚𝑠 ∆𝐻𝑃𝑆
[( ) + 1] = (4)
𝜕 ln 𝑚𝑠 𝑇,𝑃 𝜕𝑇 𝑅𝑇 2

0
Donde ∆𝐻𝑃𝑆 es el calor diferencial de solución cuando está saturada a la T y P dadas.

Cuando el coeficiente de actividad 𝛾, para el soluto, cambia ligeramente con la concentración

cercana a la saturación, el término entre corchetes que va a la izquierda de la ecuación (4) se
convierte en la unidad, luego:
0
𝑑𝑙𝑛 𝑚𝑠 ∆𝐻𝑃𝑆
= (5)
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

E integrando esta expresión, se tiene:

0
∆𝐻𝑃𝑆 1
ln 𝑚𝑠 = − ( )+𝐶 (6)
𝑅 𝑇

𝑚𝑠2 0
∆𝐻𝑃𝑆 𝑇2 + 𝑇1
𝑙𝑜𝑔 = ( ) (7)
𝑚𝑠1 2.303𝑅 𝑇2 𝑇1

0
En la cual de considera a ∆𝐻𝑃𝑆 como independiente de la temperatura, lo cual es válido
generalmente para solutos no electrolíticos.
4. DETALLES EXPERIMENTALES

4.1 Materiales Reactivos

 6 Erlenmeyer de 125ml  Ácido benzoico

 1 Erlenmeyer de 250ml  Agua destilada
 1 tubo de prueba mediano  Solución de NaOH ≈ 0.1N
 1 tubo de diámetro grande (chaqueta)  Indicador fenolftaleína
 1 agitador metálico
 1 termómetro
 1 bureta
 Pipetas aforadas de 10ml
 Pequeños tubos de jebe
 algodón
 Probeta de 25ml

4.2 Procedimiento experimental

En primer lugar, se lavó y se secó en la estufa todo el material de vidrio; luego en el

Erlenmeyer de 250ml limpio, se colocó una masa de ácido benzoico y se adicionó
aproximadamente 200ml de agua destilada. Enseguida se calentó el sistema preparado con
agitación constante hasta disolución completa, evitando sobrecalentamiento.

De la solución (solución sobresaturada), se midió 25ml y se colocó en el tubo de prueba,

además se armó el equipo como la figura 2 y se introdujo en un baño de temperatura inferior
en unos 2-3°C a la temperatura a la cual se va a medir la solubilidad de la muestra.

Se mantuvo la muestra en agitación por espacio de 2 a 3 minutos a la temperatura a la cual

se estuvo trabajando, se mantuvo el equipo en el baño adecuado. Luego se sacó con la
pipeta 2 muestras sucesivas de 10ml y se vertió dentro de Erlenmeyer limpios y secos,
previamente pesados. Se pesó nuevamente. Se valoró cada una de las muestras de los
Erlenmeyer con la solución de NaOH previamente valorada con Biftalato de potasio, se usó
fenolftaleína como indicador. Se repitió todo el procedimiento para las temperaturas de 44,
35.1 y 27.2°C.

Figura 2: Diseño del montaje experimental para

determinar la variación de la solubilidad con la
temperatura
5. TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES.

TABLA 1: condiciones de laboratorio.

PRESIÓN (mmHg) TEMPERATURA (0C) H.R. (%)

753 23 73

TABLA 2: datos experimentales.

𝑻𝑬𝑴𝑷𝑬𝑹𝑨𝑻𝑼𝑹𝑨(𝟎 𝑪) 𝑴𝑼𝑬𝑺𝑻𝑹𝑨 𝑾𝒆𝒏𝒍𝒆𝒏𝒎𝒆𝒚𝒆𝒓 𝑾𝒆𝒏𝒍𝒆𝒏𝒎𝒆𝒚𝒆𝒓 𝑽𝒈 𝑵𝒂𝑶𝑯(𝒎𝑳)

+ 𝑴𝑼𝑬𝑺𝑻𝑹𝑨(𝒈)

44 1 74.2702 84.0227 4.5

2 57.2117 66.9906 4.5

35.1 3 73.7980 83.6001 4.3

4 97.3404 107.1897 4.45

27.2 5 74.2665 84.1764 3.45

6 57.2077 66.9817 3.3

TABLA 3: DATOS TEÓRICOS.

Tabla 3.1 masa molar para el cálculo de equivalentes

Biftalato de potasio(g/mol) Acido benzoico (g/mol)

204.22 122.12

Tabla 3.2 calor de disolución del ácido benzoico

H DS (cal/mol) 6163.4208

TABLA 4: RESULTADOS EXPERIMENTALES.

TABLA 4.1 datos para el cálculo del agua en la solución

𝑻𝑬𝑴𝑷𝑬𝑹𝑨𝑻𝑼𝑹𝑨(𝟎 𝑪) 𝑴𝑼𝑬𝑺𝑻𝑹𝑨 𝑾𝑺𝑶𝑳𝑼𝑪𝑰𝑶𝑵 (𝒈) 𝑾𝑪𝟔𝑯𝟓𝑪𝑶𝑶𝑯 (𝒈)

44 1 9.7525 0.049623

2 9.7789 0.049623

35.1 3 9.8021 0.047418

4 9.8493 0.049072

27.2 5 9.9099 0.038045

6 9.774 0.036391

TABLA 4.2: datos del cálculo de la molalidad

𝑻𝑬𝑴𝑷𝑬𝑹𝑨𝑻𝑼𝑹𝑨(𝟎 𝑪)𝑴𝑼𝑬𝑺𝑻𝑹𝑨 𝑾𝑯𝟐𝑶 (𝑲𝒈) 𝒏𝑪𝟔𝑯𝟓𝑪𝑶𝑶𝑯 (𝒎𝒐𝒍) 𝒎𝑪𝟔𝑯𝟓𝑪𝑶𝑶𝑯 (𝒎𝒐𝒍𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂𝒅)

44 1 0.009703 0.00040635 0.04188

2 0.009729 0.00040635 0.04177

35.1 3 0.009755 0.00038829 0.03981

4 0.009800 0.00040184 0.04100

27.2 5 0.009872 0.00031154 0.03156

6 0.009738 0.00029799 0.03060

TABLA 4.3: Porcentaje de Error del calor diferencial

∆ H ( Teorico) 6501

∆H (experimental) 3316.41

% Error 48.98
TABLA 4.3: datos para la gráfica log m VS 1/T

𝟏⁄ ̅
𝑳𝒐𝒈 𝒎
𝑻(𝑲)

0.003153082 -1.378589862

0.00324412 -1.393575002

0.003329449 -1.507519938
6. EJEMPLO DE CÁLCULOS

a) determine el peso de la solución, el número de equivalentes y el peso de ácido benzoico

presente en la solución, para cada temperatura.

CÁLCULOS PARA LA MUESTRA # 1: T=44°C

Peso de la solución
𝑊𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 = 𝑊𝑒𝑟𝑙𝑒𝑛𝑚𝑒𝑦𝑒𝑟+𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 − 𝑊𝑒𝑟𝑙𝑒𝑛𝑚𝑒𝑦𝑒𝑟

𝑊𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 = 84.0227 − 74.2702

𝑊𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 = 9.7525𝑔

Del mismo modo se proceden con los otros Erlenmeyer. Ver tabla 4.1

Peso de ácido benzoico

 Si
𝑊𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻 = 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗ 𝑃𝑒𝑞𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻 ∗ 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻

Entonces para la primera muestra

𝑊𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻 = 0.0903 ∗ 122.12 ∗ 4.5 ∗ 10−3

𝑊𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻 = 0.049623𝑔

Del mismo modo se proceden con los demás. Ver tabla # 4.1

Además
𝑛𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻 = 𝑊𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻 /𝑀𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻

𝑔
𝑛𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻 = 0.049623𝑔/122.12( )
𝑚𝑜𝑙

𝑛𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻 = 0.00040635 𝑚𝑜𝑙

Del mismo modo se proceden con los demás. Ver tabla # 4.2

b) Por diferencia halle el peso de agua en la solución y luego determine la concentración

molal del soluto.

Peso de agua en la solución

𝑊𝑎𝑔𝑢𝑎 = 𝑊𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 − 𝑊𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻

𝑊𝑎𝑔𝑢𝑎 = 9.7525 − 0.049623

𝑊𝑎𝑔𝑢𝑎 = 9.7029𝑔

Del mismo modo se proceden con los demás. Ver tabla 4.2

Concentración molal del soluto

𝑚𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻 = 𝑛𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻 /𝐾𝑔𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑚𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻 = 0.00040635 𝑚𝑜𝑙/0.009703(𝐾𝑔𝑎𝑔𝑢𝑎 )
 𝑚𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻 = 0.04188 𝑚

Del mismo modo se proceden con los demás. Ver tabla # 4.2

c) Con los datos de m y temperatura, construya el gráfico log m vs. 1/T y halle el calor
diferencial de solución. Analice sus resultados.

Calor diferencial de solución

De la ecuación N° 7
 𝐻𝐷𝑆
− = 𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑐𝑡𝑎
2.303𝑅

Del gráfico N°1

𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑐𝑡𝑎 = −724.73
Entonces
 𝐻𝐷𝑆
− = −724.73
2.303𝑅

Despejando
𝑐𝑎𝑙
 𝐻𝐷𝑆 = 3316.41 𝑚𝑜𝑙

Porcentaje de error
6501 − 3316.41
% 𝑑𝑒 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 =
6501

% 𝑑𝑒 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 48.98
7. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

 Se produjo un error muy grande comparado con el valor teórico, el cual se puede deber a
un problema en la medición de los datos o al cálculo de la estandarización del NaOH

8. CONCLUSIONES
𝑐𝑎𝑙
La entalpia de disolución (HDS) del ácido benzoico es 3316.41 𝑚𝑜𝑙
9. BIBLIOGRAFIA.

 Pons Muzzo, Gastón, “físico-química”, primera edición, editorial universo S.A.

1969.
 Raymond Chang “Química”, novena edición, McGraw Hill interamericana. México
1999, pág. 511.
 Castellan G. “Fisicoquímica”, 1ra. edición, Fondo Educativo Interamericano, México,
1978, páginas: 306-309.
 Barrow G. “Química Física”, Tomo I, 3ra. edición, De. Reverté, Barcelona, 1975,
páginas: 272, 275.
 http://es.wikipedia.org/wiki/Saturado
10. APENDICE.

10.1. CUESTIONARIO.

a) Defina una solución saturada.

Solución que contiene la máxima cantidad de soluto disuelto en disolvente a una temperatura
dada y en presencia de soluto no disuelto.

b) ¿Qué relación existe entre el calor diferencial de disolución, la temperatura y las

características de la sustancia?

La relación estrecha que existe tanto en el calor diferencial de la disolución como la inversa de
la temperatura tiene mucha influencia en las características de la sustancia, o sea la solubilidad,
que esta expresada en concentración molal. Esta relación se expresa en la siguiente ecuación:
0
∆𝐻𝑃𝑆 1
ln 𝑚𝑠 = − ( )+𝐶
𝑅 𝑇

c) En la ecuación que relaciona la concentración de la solución saturada con la

temperatura. Fundamente el uso de la concentración molal.

Como se parte de la siguiente ecuación:

𝜕𝑙𝑛𝐾 ∆𝐻 0
( ) =
𝜕𝑇 𝑃 𝑅𝑇 2

Y sabe que para la constante de equilibrio de un sistema real, se tiene que considerar la
“actividad”. Como dicha constante se relaciona con la temperatura, esto nos proporcionaría el
calor diferencial de solución.

La actividad relaciona la concentración del soluto presente, esta concentración se expresa en

molal:

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑚𝑜𝑙𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑(𝑚) =
𝐾𝑔𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒

Como la molalidad esta expresada en moles del soluto, esto sería fácilmente medible por el peso
en gramos que presenta dicho soluto. Además los kilogramos del disolvente que en este y
muchos casos es agua, también facilitaría dicha medición en el laboratorio.