Gráfico 2. Precio del Zinc 2001-2011.

MÉTODOS DE RECUPERACIÓN DEL ZINC

La producción del zinc comienza con la extracción del mineral que puede realizarse tanto a cielo
abierto como en yacimientos subterráneos. Los minerales extraídos se trituran con posterioridad y
se someten a un proceso pirometalúrgico o hidrometalúrgico para obtener el concentrado.

Características Físicas y Químicas del Zinc

Tabla 2. Características del Zinc.

Símbolo químico Zn

Número atómico 30

Masa atómico 65.37

Estructura cristalina Hexagonal, dihexagonal, dipiramidal

Densidad (a 25ºC) 7133 Kg/m3

Temperatura de ebullición (760 mmHg) 907ºC (1180ºK)

Temperatura de fusión 419 ºC (692.7 ºK)

4
 Dureza Vickers No 2-6 ypsum .

Resistividad eléctrica (a 20ºC) 5.96. .ohm.cm

Resistencia a la tracción 19 daN/mm2

Conductividad térmica (sólido 18 ºC) 113 W/ m.K

El esquema general de la producción de zinc primario por proceso hidrometalúrgico se resume en

el siguiente diagrama:

Diagrama 1. Esquema Recuperación del Zinc

La mayor parte de los minerales y concentrados de zinc están formados por sulfuros que han de
transformarse en óxidos antes de los procesos metalúrgicos.

Esto significa que la metalurgia del zinc tiene problemas similares a los que se encuentran en la
industria del ácido sulfúrico: emisión de dióxido de azufre residual, efluentes ácidos y ciertos
elementos volátiles como mercurio y arsénico que contiene la propia materia prima. Además, los
minerales de zinc contienen hierro, que constituye el principal problema de esta industria debido a
la generación de altos volúmenes de residuos tales como escorias, jarosita, goetita y hematita.

5
Por tanto, se requieren sistemas de captación del óxido de azufre, un control de las emisiones de
partículas a la atmósfera, una correcta gestión de residuos sólidos, mantenimiento de atmósferas
seguras en las áreas de trabajo y limitación de los fluentes líquidos a niveles aceptables de pH y
contenido en metales pesados.

Se presenta, para cada una de las etapas del proceso, la problemática medioambiental y las
correspondientes afecciones, destacando aquellas que hacen necesaria la implantación de
métodos.

Tabla 3. Consecuencias de utilizar los métodos para recuperación de zinc

6
CARACTERÍSTICAS ESPECIALES DEL PROCESO PRODUCTIVO

En este apartado se recogen las características más relevantes de las etapas de proceso que han
sido analizadas dado su impacto medioambiental.

7
8
TOSTACIÓN

La tostación es un proceso usado en el ambiente metalúrgico para poder transformar minerales de

sulfuro a óxidos, sulfatos y oxisulfatos, lo cual dependerá de la naturaleza del mineral y lo que se
busca obtener. La operación consiste básicamente en elevar la temperatura de los minerales a un
grado inferior al de su fusión.Lo que se obtiene como producto es una parte intermedia que va
servir para tratamientos posteriores con el objetivo de recuperar los metales valiosos. Por lo
general, este proceso se lleva acabo a temperaturas muy altas (600°C – 1000°C) en hornos
industriales.

Diagrama 2

TOSTACIÓN LIXIVIACIÓN PURIFICACIÓN ELECTRO

OBTENCIÓN

Para este proceso será importante el ambiente gaseoso en el que se trabaja y los reactivos que se
utilicen durante la operación, ya que los productos que se obtengan dependerán de esto, e
inclusive, del tipo de horno con el que se trabaje. Además, el ambiente gaseoso con el que se
inicia el proceso será distinto al término de este debido a un cambio químico.

ܵ‫ ͳ݋݈݀݅݋‬൅ ‫ ͳݏܽܩ‬՜ ܵ‫ ʹ݋݈݀݅݋‬൅ ‫ʹݏܽܩ‬

Los diferentes tipos de oxidación son los siguientes:

1. Oxidación Parcial: En este proceso solo se eliminara parte del azufre que contiene los
minerales. Se limita el aire y se trabaja con temperaturas relativamente bajas (500°C).

2. Oxidación a Sulfatos o Sulfatante: En este proceso el objetivo es convertir los sulfuros a

sulfatos. El rango de temperaturas al que se trabaja esta entre 500°C a 1000°C. Se puede
representar de forma general:

‫ܵ݁ܯ‬ሺ௦ሻ ൅ ʹܱଶሺ௚ሻ  ՞ ‫ܱܵ݁ܯ‬ସሺ௦ሻ

3. Tostación a Muerte: En este proceso se busca eliminar completamente el azufre con la

obtención de un oxido. Se puede representar de forma general:

ͳ
‫ܵ݁ܯ‬ሺ௦ሻ ൅ ܱଶሺ௚ሻ  ՞ ‫ܱ݁ܯ‬ሺ௦ሻ ൅ ܱܵଶሺ௚ሻ
ʹ

TOSTACIÓN EN ZN

La tostación del Zinc es un proceso de tostación a muerte en donde al Sulfuro de Zn (ZnS) es

llevado a altas temperaturas hasta transformarse en Óxido de Zinc (ZnO). Esto se debe a que el
ZnO es fácil solubilidad en las operaciones subsiguientes de lixiviación. El proceso debe ser
realizado a altas temperaturas; entre 900°C – 1000°C.

La fórmula general de la tostación es la siguiente:

ʹܼ݊ܵሺ௦ሻ  ൅ ͵ܱଶሺ௚ሻ  ՞ ʹܼܱ݊ሺ௦ሻ ൅ ʹܱܵଶሺ௚ሻ

9
Es importante mencionar que el SO2 generado durante la tostación es usado para ser convertido
en ácido sulfúrico H4SO2en la planta de Ácido Sulfúrico con el objetivo de ser reutilizado en la
lixiviación. Además, parte del SO2 pasa por una caldera en donde se recupera el calor para
generar vapor de agua y se envía a una turbina para generación de energía eléctrica.

Diagrama 3 - Recuperación de Zn en Refinería Cajamarquilla

La concentración de Zinc en un concentrado esta alrededor de un 55%, siendo un 10% la cantidad

de hierro presente. Junto a este, pero en menores cantidades, los compuestos de cobre, plomo y
cadmio. Durante la tostación gran parte del hierro en el concentrado se mezcla con el óxido de zinc
para formar zinc férrico (ZnOFe2O3). En la siguiente tabla se puede apreciar un análisis
mineralógico de un concentrado de zinc.

Tabla 4. Análisis mineralógico de un concentrado de sulfuro de zinc

Fase Mineral %
ZnS 83.28
FeS2 1.90
FeS 8.07
CdS 0.39
Cu2S 1.38
PbS 1.01
MnS 0.58
MgCO3 0.17
CaCO3 1.46
SiO2 1.05
Al2O3 0.2
Azufre Elemental 0.51
Total 100

10
Existen diversas etapas de oxidación durante el proceso:

1. Etapa Inicial: Por lo general los primeros productos de la oxidación de sulfuros son los sulfatos.
La razón por la que sucede esto se debe al exceso de aire y a la temperatura baja. El zinc
empieza a partir de los 620°C – 680°C. Las reacciones que se dan durante esta etapa son:

ܼ݊ܵሺ௦ሻ  ൅ ͵Ȁʹܱଶሺ௚ሻ  ՞ ܼܱ݊ሺ௦ሻ ൅ ܱܵଶሺ௚ሻ

ܼ݊ܵሺ௦ሻ  ൅ ʹܱଶሺ௚ሻ  ՞ ܼܱ݊ܵସሺ௦ሻ

2. Etapa Intermedia: En esta etapa es común que los sulfatos formados anteriormente se
descompongan.

3. Etapa Final: El producto final de la oxidación será el óxido de Zn, cualquier sulfato producido
anteriormente se convertirá a un oxido. La siguiente reacción ilustra lo anterior:

ܼ݊ ή ʹܼܱ݊ܵସሺ௦ሻ ՞ ͵ܼܱ݊ሺ௦ሻ ൅ ʹܱܵଶሺ௚ሻ  ൅ ܱଶሺ௚ሻ

El siguiente diagrama muestra el proceso completo de Tostación de Zn realizado en la Refinería de

la Oroya.

Diagrama 4. Proceso de Tostación de Zn en La Oroya

Debido a la presencia de los contaminantes de Fe, que también son transformados a óxidos y que
serán disueltos en el proceso de lixiviación, será necesaria una purificación del LPS (solución
resultante de la lixiviación) antes de que esta solución pase a la etapa de electrodeposición.

11
CÁLCULOS DE DIAGRAMA DE PRESIONES PARCIALES (KELLOG A 700º C)

En primer lugar se presentan todos los elementos que se pueden formar a partir de O 2 y SO2. A
continuación se muestran la energía libre de gibs de cada una de los compuestos:

Tabla 4. Energía Libre

Las ecuaciones que se formaron son las siguientes, con sus respectivas energía libre de gibs a
condiciones estándar:

Tabla 5. Muestra las ecuaciones para armar el diagrama de presiones parciales con sus
respectivas ΔGº.

Relación Ecuación balanceada ΔGº

ZnS/ZnO ʹܼ݊ܵ ൅  ͵ܱଶ ՜ ʹܼܱ݊ ൅ ʹܱܵଶ -201.68

ZnS/ZnSO4 ܼ݊ܵ ൅ ʹܱଶ  ՜ ܼܱ݊ܵସ -161.08

ZnS/Zn ܼ݊ܵ ൅ ܱଶ ՜ ܼ݊ ൅  ܱܵଶ -24.27

Zn/ZnO ʹܼ݊ ൅ ܱଶ ՜ ʹܼܱ݊ -153.14

Zn/ZnO*2ZnSO4 ͸ܼ݊ ൅ Ͷܱܵଶ ൅ ͷܱଶ ՜ ʹܼܱ݊Ǥ ʹܼܱ݊ܵସ -701.5

Zn/ZnSO4 ܼ݊ ൅ ܱܵଶ ൅  ܱଶ ՜ ܼܱ݊ܵସ -136.81

ZnO/ZnSO4 ʹܼܱ݊ ൅ ʹܱܵଶ ൅  ܱଶ ՜ ʹܼܱ݊ܵସ -120.48

ZnS/ZnO.2ZnSO4 ͸ܼ݊ܵ ൅ Ͷܱܵଶ ൅  ܱଶ ՜ ʹܼܱ݊Ǥ ʹܼܱ݊ܵସ -416.8

ZnSO4/ZnO.2ZnSO4 ͸ܼܱ݊ܵସ  ՜ ʹܼܱ݊Ǥ ʹܼܱ݊ܵସ  ൅ ʹܱܵଶ ൅  ܱଶ 119.36

ZnO/ZnO.2ZnSO4 ͵ܼܱ݊ ൅ ʹܱܵଶ  ൅  ܱଶ ՜ ܼܱ݊Ǥ ʹܼܱ݊ܵସ -121.04

12
Para poder realizar las ecuaciones de diagramas de presión parcial; se analizan en el equilibrio
(ΔG = 0). Entonces de la siguiente ecuación:

ο‫ ͑ܩ‬ൌ  െܴ‫݈݇݊ݔܶݔ‬

-3
Reemplazando la temperatura por 700º C (973º K) y R (1.987x10 Kcal/(mol x ºK)); además, se
multiplica por el factor de 2.3 parapoder cambiar el logaritmo neperiano a uno en base diez (log).
Entonces se obtiene:
ο‫͑ܩ‬
 ൌ  െ݈‫݇݃݋‬
ͶǤͶͶ͹

οࡳ͑
Tabla 6. Razón de presiones parciales (K) y el valor de
૝Ǥ૝૝ૠ

Relación Valor de K (∆Gº)/4.447

ZnS/ZnO ܲௌைమ ଶ Ȁܲைమ ଷ -45.35

ZnS/ZnSO4 ͳȀܲைమ -36.22

ZnS/Zn ܲௌைమ Ȁܲைమ -5.46

Zn/ZnO ͳȀܲைమ -34.43

Zn/ZnO*2ZnSO4 ͳȀሺܲைమ ହ ‫ܲݔ‬ௌைమ ସ ሻ -157.74

Zn/ZnSO4 ͳȀሺܲைమ ‫ܲݔ‬ௌைమ ሻ 36.22

ZnO/ZnSO4 ͳȀሺܲைమ ‫ܲݔ‬ௌைమ ଶ ሻ -27.09

ZnS/ZnO*2ZnSO4 ͳȀሺܲைమ ‫ܲݔ‬ௌைమ ସ ሻ -93.74

ZnSO4/ZnO*2ZnSO4 ܲைమ ‫ܲݔ‬ௌைమ ଶ 26.84

ZnO/ZnO*2ZnSO4 ͳȀሺܲைమ ‫ܲݔ‬ௌைమ ଶ ) -27.21

Despejando en suma de logaritmos se obtienen las siguientes ecuaciones:

Relación Ecuación

ZnS/ZnO െʹŽ‘‰ሺܲௌைమ ሻ ൅ ͵ Ž‘‰൫ܲைమ ൯ ൌ  െͶͷǤ͵ͷ

ZnS/ZnSO4 Ž‘‰൫ܲைమ ൯ ൌ  െͳ͵ǤͲͶ

ZnS/Zn Ž‘‰ሺܲௌைమ ሻ െ  Ž‘‰൫ܲைమ ൯ ൌ ͷǤͶ͵

Zn/ZnO Ž‘‰ሺܲைమ ሻ ൌ  െ͵ͶǤͶ͵

Zn/ZnO*2ZnSO4 Ž‘‰ሺܲௌைమ ሻ ൅ Ž‘‰൫ܲைమ ൯ ൌ  െͳͷ͹Ǥ͹Ͷ

Zn/ZnSO4 ͶŽ‘‰ሺܲௌைమ ሻ ൅ Ž‘‰൫ܲைమ ൯ ൌ  െͷͶǤ͸ͷ

13
 ZnO/ZnSO4 ʹŽ‘‰ሺܲௌைమ ሻ ൅ Ž‘‰൫ܲைమ ൯ ൌ  െʹ͹ǤͲͻ

ZnS/ZnO*2ZnSO4 ͶŽ‘‰ሺܲௌைమ ሻ ൅ Ž‘‰൫ܲைమ ൯ ൌ  െͻ͵Ǥ͹Ͷ

ZnSO4/ZnO*2ZnSO4 ʹŽ‘‰ሺܲௌைమ ሻ ൅ Ž‘‰൫ܲைమ ൯ ൌ  െʹ͸Ǥͺ͵

ZnO/ZnO*2ZnSO4 ʹŽ‘‰ሺܲௌைమ ሻ ൅ Ž‘‰൫ܲைమ ൯ ൌ  െʹ͹Ǥʹʹ

Diagrama 5. Presiones Parciales

Diagrama de Presiones Parciales (700° C)

15
ZnS/ZnO
10
ZnS/ZnSO4
5 ZnS/Zn
0 Zn/ZnO
Log (SO2)

-200 -150 -100 -50 0 50

-5 Zn/ZnO*2ZnSO4
Zn/ZnSO4
-10
ZnO/ZnSO4
-15
ZnS/ZnO*2ZnSO4
-20 ZnSO4/ZnO*2ZnSO4
-25 ZnO/ZnO*2ZnSO4
log (O2)

Diagrama 6. Presiones Parciales

14
Para poder producir grandes cantidades de ZnSO 4 se debe tener una gra presión de O 2 lo cual a
nivle indsutrial es inoperativo. Por estas razones y además para controlar la cantidad de SO 2
emitido se prefiere tostar en el límite del ZnO y el ZnS.2ZnSO4. Debido a que en el proceso de
tostación no solo el Zn es tostado y cambiado de estado si no otras sustancias como el fierro sono
oxidadas; por este motivo antes de la deposición se debe realizar una extracción de todos estos
contaminantes.

PROCESO LIXIVIACIÓN

La lixiviación neutra se realiza en tanques por agitación, en el cual se suministra aire a través de
impulsores, la residencia en estos tanques es de horas. Los tanques serán cargados con calcina
(ZnO y óxidos metálicos), las cuales ya contienen la cantidad necesaria del electrolito (18 000 L).
Se añade de la misma manera el agente oxidante (MnO 2). Se someterá a agitación por un intervalo
de 2 a 3 horas, añadiendo como se dijo, ese exceso de óxido de zinc hasta alcanzar el pH de 5 a
5.2.

La lixiviación no solo disolverá el Zn, sino que consigo llevara disoluciones de cobre, cadmio,
níquel, estaño, germanio, etc.

Terminado el tiempo de residencia y agitación, el contenido del tanque será enviado a unos
tanques espesadores, en filtros denominados “Shriver”.

Para objetivos del laboratorio, someteremos la muestra, al ataque ácido.

Usaremos para tal objetivo ácido sulfúrico H2SO4. El cual disolverá el óxido de zinc y el sulfato de
zinc presente en la calcina. El porcentaje de recuperación será hasta de un 90%. A temperaturas y
concentraciones bajas las cantidades de hierro lixiviante aumenta. Uno de los mayores
inconvenientes de usar este proceso directamente es la obtención de especies ferríticas, es decir,
ZnFe2O4 en concentrados y residuos.
2
ܼ݊ଶା ൅ ܱܵସଶି  ՜ ܼܱ݊ܵସ K=2.51 * 10

El proceso será por medio de agitadores que residen en tanques especiales, donde se añade la
calcina fina, electrolito gastado y el respectivo ácido sulfúrico (H 2SO4).

Diagrama 7. Tanque con agitadores

ZnO + H2SO4 →ZnSO4+H2O

15
Después del tiempo de residencia necesario, la solución es enviada a filtros especiales a presión
Burt, en el que se separan los componentes insolubles.

DIAGRAMA DE POURBAIX DEL PROCESO

Diagrama 8. Diagrama de Pourbaix del Proceso

Diagrama Pourbaix
4

1
Eh (V)

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
-1

-2

-3
pH

El diagrama de Pourbaix se forma a partir de los resultados de las siguientes ecuaciones:

1)

ܼܱ݊ ൅ ʹ‫ ܪ‬ା ൅ ʹ݁ ି ՜ ܼ݊଴ ൅ ‫ܪ‬ଶ ܱ

G=-56.69+79.94=23.25
E=-23.25/(2*23.06)=-0.5041
ͲǤͲͷͻ ͳ
‫ ݄ܧ‬ൌ െͲǤͷͲͶͳ െ Ž‘‰ሺ ା ሻ
ʹ ሾ‫ ܪ‬ሿሾܼܱ݊ሿ

‫ ݄ܧ‬ൌ െͲǤͷͲͶͳ െ ͲǤͲʹͻͷሺെ ʹŽ‘‰ሾ‫ ܪ‬ା ሿ െ Ž‘‰ሾܼܱ݊ሿሻ

ࡱࢎ ൌ െ૙Ǥ ૟૛૛ െ ૙Ǥ ૙૞ૢ࢖ࡴ

2)

ܼ݊ାଶ ൅ ʹ݁ ି ՜ ܼ݊଴

G=35.18
E=-35.18/(2*23.06)=-0.763
ͲǤͲͷͻ ͳ
‫ ݄ܧ‬ൌ െͲǤ͹͸͵ െ Ž‘‰ሺ ିସ ሻ
ʹ ͳͲ

Eh=-0.881v

16
 3)

ܼܱ݊ଶ ൅ Ͷ‫ ܪ‬ା ൅ ʹ݁ ି ՜ ܼ݊଴ ൅ ʹ‫ܪ‬ଶ ܱ

G=-20.35
-20.35=-E*2*23.06
E=0.44v
ͲǤͲͷͻ
‫ ݄ܧ‬ൌ ͲǤͶͶ െ ‫ כ‬ሺെͶ݈‫ ܪ݃݋‬ା ൅ Ͷሻ
ʹ

Eh=0.322-0.118pH

4)

‫ ܪ‬ା ൅ ܼܱ݊‫ ܪ‬൅ ʹ݁ ି ՜ ܼ݊଴ ൅ ‫ܪ‬ଶ ܱ

G=22.21
E=-22.21/(2*23.06)=0.477
ͲǤͲͷͻ ͳ
‫ ݄ܧ‬ൌ െͲǤͶ͹͹ െ Ž‘‰ሺ ା ሻ
ʹ ሾ‫ ܪ‬ሿሾܼܱ݊‫ܪ‬ሿ

‫ ݄ܧ‬ൌ െͲǤͶͺ െ ͲǤͲʹͻͷሺെ Ž‘‰ሾ‫ ܪ‬ା ሿ െ Ž‘‰ሾܼܱ݊‫ܪ‬ሿሻ

ࡱࢎ ൌ െ૙Ǥ ૞ૢ૞ െ ૙Ǥ ૙૛ૢ૞࢖ࡴ

5)

‫ܱܼ݊ܪ‬ଶ ൅ ʹ݁ ି ൅ ͵‫ ܪ‬ା ՜ ܼ݊ ൅ ʹ‫ܪ‬ଶ ܱ

G=-2.48
-2.48=-E*2*23.06->E=0.0538v
଴Ǥ଴ହଽ
‫ ݄ܧ‬ൌ ͲǤͲͷ͵ͺ െ ଶ
ሺ͵‫ܪ݌‬ ൅ Ͷ)

Eh=-0.0642-0.0885pH

6)
ଶ ՜ ଶ ൅  ା

G=17.87
17.87=-1.36log‫ ܪ‬ା
pH=13.14

7)

ܼ݊ାଶ ൅ ʹ‫ܪ‬ଶ ܱ ՜ ‫ܱܼ݊ܪ‬ଶ ൅ ͵‫ ܪ‬ା

G=37.66
37.66=-1.36*3*log‫ ܪ‬ା
pH=9.2

17
 8)

ܼܱ݊‫ ܪ‬ା ൅ ‫ ܪ‬՜ ܼ݊ାଶ ൅ ‫ܪ‬ଶ ܱ

G=-13.17
13.17=1.36*log(1/[‫ ܪ‬ା ሿ)
pH=9.68

Más ecuaciones:

1.

ܼ݊ଶ ൅ ‫ܪ‬ଶ ܱ ՜ ܼܱ݊ ൅ ʹ‫ ܪ‬ା

G=-79.94-(-35.18)+56.69
G=11.93
ሾܼܱ݊ሿ ሾ‫ܪ‬ା ሿଶ
݈‫ ܭ݃݋‬ൌ Ž‘‰ሺ ሻ
ሾܼ݊ାଶ ሿ

-8.77=2log (‫ ܪ‬ା )
pH =4.385
2.

ܼܱ݊‫ ܪ‬ା ൅ ‫ܪ‬ଶ ܱ ՜ ‫ܱܼ݊ܪ‬ଶ ൅ ʹ‫ ܪ‬ା

G=-110.9-(-56.69-78.71)
G=24.99
ሾ‫ ܪ‬ା ሿଶ
݈‫ ܭ݃݋‬ൌ Ž‘‰ሺ ሻ
ሾܼܱ݊‫ ܪ‬ା ሿ

-18.00=2log (‫ ܪ‬ା )- log ሾܼܱ݊‫ ି ܪ‬ሿ

pH =11
3.

ܼܱ݊‫ ܪ‬ା ൅ ‫ܪ‬ଶ ܱ ՜ ܼܱ݊ଶ ൅ ͵‫ ܪ‬ା

G=-93.03-(-56.69-78.70)
G=42.36
ሾܼܱ݊ଶ ሿሾ‫ ܪ‬ା ሿଷ
݈‫ ܭ݃݋‬ൌ Ž‘‰ሺ ሻ
ሾܼܱ݊‫ ܪ‬ା ሿሾ‫ܪ‬ଶ ܱሿ

-31.15=3log (‫ ܪ‬ା )- log ሾܼܱ݊‫ ି ܪ‬ሿ

pH =11.72

Los cálculos de las ecuaciones fueron no consideradas debido a que son demasiado inestables,
dándonos así pH mayores a 14 y/o negativos.

18
PURIFICACIÓN
+3 +2 +2 +3 +2
Proceso mediante el cual se busca separar las impurezas como Fe , Cu , Co , Ag , Cd , etc.
de la solución enriquecida en zinc para su posterior electrodeposición. Esto se debe a que las
impurezas ocasionan una disminución de la eficiencia en la electrodeposición y en el uso de la
corriente.

Esta purificación se divide en dos etapas.-

+3
1. Extracción del Fe en forma de jarosita:
Se busca que el hierro precipite como jarosita debido a la facilidad de sedimentación, filtración y
lavado de los sólidos que se obtienen de esta sedimentación. Por otro lado, se debe tener en
cuenta que este tipo de proceso de separación es ampliamente usado en las actividades de
refinación. Esta primera etapa de separación, se debe tener como mínimo una concentración de
+3
Fe mayores a 10 ppm, ya que dicha concentración nos señala el punto a partir del cual el
rendimiento del proceso de electrodeposición se ve afectado en gran medida. Debido a la
naturaleza del hierro férrico, no se puede establecer una extracción del zinc por solventes
debido a que el hierro forma complejos más estableces con la solución orgánica.
La extracción con la precipitación de jarosita se lleva a cabo a una temperatura de 95°C y a un
pH=3.5. Para llegar a este pH se hace necesaria la adición de CaO a la PLS. Un pH del 3.5
asegura una precipitación del 99.9% de hierro en la solución y una pérdida mínima del 5% de
zinc.

Diagrama 5. %Precipitación vs pH de equilibrio

Para que se pueda formar jarosita es necesario añadir sulfato de amonio a la solución. La
jarosita se describe de la siguiente forma, ܰ‫ܪ‬ସ ൫‫݁ܨ‬௫ ‫݈ܣ‬௬ ‫ݎܥ‬௭ ൯ሺܱܵସ ሻଶ ሺܱ‫ܪ‬ሻ଺ . Se debe tener en
cuenta que x+y+z=3. La reacción se da de la siguiente forma:

ʹሾ‫݁ܨ‬ଶ ሺܱܵସ ሻଷ ሿ ൅ ‫݈ܣ‬ଶ ሺܱܵସ ሻଷ ൅ ሺܰ‫ܪ‬ସ ሻଶ ܱܵସ ൅ ͳʹ‫ܪ‬ଶ ܱ ֜ ʹܰ‫ܪ‬ସ ሾሺ‫݁ܨ‬ଶ ‫݈ܣ‬ሻሺܱܵସ ሻଶ ሺܱ‫ܪ‬ሻ଺ ሿ ൅ ͸‫ܪ‬ଶ ܱܵସ

2. Extracción de los elementos impuros:

Después de separar el hierro, todavía existen impurezas que deben ser extraídas de la solución
a fin de evitar efectos adversos como los que se ve a continuación.

19
 Se debe tener en cuenta que mientras mayor sea la proporción de impurezas, menor será el
rendimiento de la electrodeposición. Un valor promedio de rendimiento en el proceso de
electrodeposición es de 94% de eficiencia en el uso de la corriente. Debería esperarse que los
metales se depositen de acuerdo a su potencial eléctrico; por lo cual la deposición seria de la
siguiente manera: ‫ ݃ܣ‬՜ ‫ ݑܥ‬՜ ܰ݅ ՜ ‫ ݋ܥ‬՜ ‫݀ܥ‬.

Existen diferente número de etapas así como diferentes métodos para realizar la separación de
los metales. El método “arsenic hot-cold process” hace prevalecer la deposición de cobre y
cobalto a altas temperaturas con adición de trióxido de arsénico y la deposición de y, en una
segunda etapa, la deposición de cadmio con la adición de zinc en polvo. Otro proceso
ampliamente utilizado es el método “reverse antimony process” que se basa en la precipitación
de cobre y cobalto con la adición de zinc en la primera etapa a bajas temperaturas y, en la
segunda etapa, sedimenta cobalto al añadir zinc en polvo y trióxido de antimonio. Como se
observa, la presencia de zinc en polvo es esencial para los procesos de separación de
impurezas.

El proceso utilizado en este laboratorio será de la siguiente forma:

1. Extracción del Ag+3 y Cu+2:
El proceso de purificación que se usará buscará recuperar el cobre y la plata en su forma
metálica; es decir, sin formar ningún complejo. Por lo tanto, la primera fase de este proceso
será adicionar solamente polvo de zinc para reducir la plata y el cobre y depositarlos en su
forma metálica. El cobre y la plata sobrante serán recuperadas mediante espesadores.
͵ ͵
‫݃ܣ‬ଷା ൅ ܼ݊ ֜ ܼ݊ାଶ ൅ ‫݃ܣ‬
ʹ ʹ
‫ ݑܥ‬൅ ܼ݊ ֜ ܼ݊ାଶ ൅ ‫ݑܥ‬
ଶା

2. Extracción del Co+2:

La solución continúa el proceso para la extracción de cobalto mediante la adición de zinc en
polvo y trióxido de arsénico en un proceso por etapas. La solución continúa el proceso para la
extracción de cobalto mediante la adición de zinc en polvo y trióxido de arsénico en un proceso
por etapas.
‫ ݋ܥ‬ଶା ൅ ܼ݊ ֜ ܼ݊ାଶ ൅ ‫݋ܥ‬

20
3. Extracción del Cd+2:

Se da mediante el paso de la solución por los unas camas compuestas por zinc en polvo que al
contacto con la solución provocaran la reducción del cadmio.
‫݀ܥ‬ଶା ൅ ܼ݊ ֜ ܼ݊ାଶ ൅ ‫݀ܥ‬
Para la realización de este proceso se debe tener en cuenta la cantidad de antimonio y arsénico
en la solución ya que son los elementos con mayor tendencia a formar compuestos tóxicos. Por
otro lado, se debe estudiar el efecto de redisolución de los compuestos y metales precipitados
debido al tiempo de retención en el proceso.

ELECTRODEPOSICIÓN

Refinación electrolítica de la solución pura de sulfato de zinc, para obtener zinc metálico o
catódico y regenerar el ácido sulfúrico para ser empleado en la lixiviación de calcinas.

En el cátodo:

ܼܱ݊ܵସ ൅ ʹ݁ ି  ՜  ܼ݊଴ ൅  ܱܵସଶି 

En el ánodo:

ଵ
‫ܪ‬ଶ ܱ ՜ ʹ‫ܪ‬ା ൅ ଶܱଶ ൅ ʹ݁ ି 

Reacción total:

ଵ
ܼܱ݊ܵସ ൅  ‫ܪ‬ଶ ܱ  ՜  ܼ݊଴ ൅ ‫ܪ‬ଶ ܱܵସଶି ൅  ଶܱଶ

La solución purificada se vierte en depósitos de electrolisis, constituidos por ánodos de Pb con

plata y cátodos de Al como se muestra en la figura 1. El zinc se deposita en el cátodo.

Figura 1. Reducción de Zn en el Cátodo

21
 ା ͳ
‫ܪ‬ଶ ܱሺ௟ሻ ՜ ʹ‫ܪ‬ሺ௔௖ሻ ൅ ܱଶሺ௚ሻ ൅ ʹ݁ ି ‫ܧ‬ι ൌ  ൅ͳǤʹ͵ܸ
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Como ejemplo citaremos el caso de la refinería de la Oroya:

La electrolisis de la solución de sulfato de zinc ocurre entre cátodos de aluminio y ánodos de

plomo. Los ánodos son en forma de rejilla para permitir una mejor distribución de la corriente
eléctrica. Los ánodos de plomo moldeados en la planta contienen 0.75% de plata para reducir la
solubilidad del plomo durante la electrolisis en presencia de cloro y para acelerar el
envejecimiento del ánodo. Los cátodos son planchas de aluminio de 3/16 pulgadas (0.48 cm)
remachado en su parte superior a barras de cobre con las que se suspenden en las celdas y a la vez
son los conductores del circuito. Para facilitar el delaminado cada cátodo tiene 2 filetes de
polipropileno laterales removibles.

Tabla 9. Celdas electrolíticas

Características
Sistema Walker en serie, el electrolito ingresa a cada celda
individualmente.
Numero de bloques 18 con 20 celdas cada uno, ordenadas en 2 columnas de 10
celdas.
Construcción de la celda Concreto 2.69 metros x 0.77 metros x 1.17 metros de
profundidad. Forrado interiormente con plomo al 0.05% teluro.

Numero de electrodos 31 ánodos y 30 cátodos

Cátodos Aluminio 1.07 metros x 0.61 metros x 4.7 milímetros
Ánodos Aleación de plomo con 0.75% de plata. 1.04 metros x 0.6 metros
x 1.27 centímetros
Espacio entre ánodos 7.6 cm de centro a centro
Periodo de deposición 16 horas
Producción 7.8 toneladas métricas por bloque / 16 horas de deposición
Tabla 10. Análisis del electrolito o composición del electrolito previo a la electrodeposición

Elementos Cantidad
Zn 50.1 gr/L
Mn 2 gr/L
Cu 0.1 mg/L
Pb 5.2 mg/L
Cd 0.2 mg/L
Fe 4.8 mg/L
Sb 0.05 mg/L
Cl 131 mg/L

Temperatura: 32 a 40 grados centígrados.

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Tabla 11. Composición del electrolito gastado:

Sustancia Cantidad
H2SO4 150 gr/L
Zn 45 gr/L
Cl 0.13 gr/L
Mn 2 gr/L
Fe 4.8 mg/L
Pb 5.2 mg/L
Cd 0.2 mg/L
Cu 0.1 mg/L
Sb 0.05 mg/L

Tabla 12. Adición de reactivos:

Reactivo Cantidad
Goma 0.5 Kg/TM de Zn producido
Hidróxido de bario 3.05 Kg/TM de Zn producido
Silicato de sodio 1.66 Kg/TM de Zn producido

Tabla 13. Parámetros eléctricos

Los electrodos en las celdas están conectados en paralelo a los bloques y las celdas eléctricamente
están colocadas en serie.

Características
Rectificadores 2 arco de mercurio. Ignitrón, cada uno contiene
2 bancos: 1 silicón, B de 2 bancos y 1 silicón
rectiforme C.

Máximo amperaje 24 000 Amperios

Densidad de corriente Cátodo, 721 A/m2 como máximo

Voltaje de celda 3.5 voltios
Eficiencia de corriente 85.8%

KWH/Kg de Zn 3.53 KWH

Luego de un ciclo de deposición de 16 horas los cátodos son extraídos de las celdas y el Zn es
deslaminado y enviado para su fusión donde se obtendrán lingotes de 25Kg, 1000Kg o 2000Kg
para ser comercializados (figura 2).

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