DETERMINACION DE CLORUROS POR EL METODO DE MOHR

INTRODUCCION

El Método de Mohr, es una de las técnicas volumétricas más antiguas,

e involucra la titulación de cloruros y/o bromuros con una solución
valorada de nitrato de plata, empleando como indicador cromato de
potasio (1). El Método en general es utilizado para la determinación de
cloruros no sólo en cantidades relativamente grandes sino también en
cantidades pequeñas, como las contenidas en el agua, en cuyo
análisis se utiliza profusamente (2

El Método consiste en una titulación por precipitación a temperatura

ambiente de disoluciones generalmente de cloruros, con disolución
valorada de nitrato de plata 0,1000 M, formando un precipitado blanco
poco soluble de cloruro de plata y empleando como indicador una
disolución de cromato de potasio al 5 % m/v. En el punto final los iones
cromato reaccionan con los iones plata formando un precipitado de
color rojo anaranjado, escasamente soluble. La titulación se lleva a
cabo dentro de un intervalo de pH determinado, este intervalo varía
levemente dependiendo de los diferentes autores de libros. La
determinación de cloruros por el Método de Mohr, es un caso típico de
una precipitación fraccionada. Las reacciones que se llevan a cabo
son las siguientes:

En este Método, la acidez de la solución resulta de primordial

importancia. En soluciones ácidas, la concentración de iones cromato
disminuye, pues reaccionan con los iones hidronios, produciéndose las
siguientes reacciones (1):
La solubilidad del bicromato de plata y del dicromato de plata es
apreciablemente mayor que la del cromato de plata, de tal manera que
para titular una solución ácida de cloruros, es necesario añadir mayor
cantidad de iones plata y podría darse el caso de impedir por completo
la precipitación del cromato de plata en medio ácido.

En soluciones demasiado básica se origina la siguiente reacción:

Con la cual precipita una considerable cantidad de plata como óxido,

en vez de precipitar en las reacciones ordinarias de titulación de Mohr.

Algunos autores sugieren regular el pH a medio ligeramente ácido, con

soluciones muy diluidas de ácido nítrico y para aumentar el pH, con
soluciones diluidas de tetraborato de sodio.

Este Método puede resultar rápido, además de preciso en las

determinaciones de cloruros, sobre todo si se titulan bajo luz amarilla
que permite una mejor visualización del punto final de la titulación.

Los diferentes autores de libros hacen recomendaciones al respecto

del intervalo de pH en la que se tienen que efectuar las titulaciones por
el Método de Mohr, dichos intervalos se encuentran reportados en
la Tabla Nº 1.
 MARCO TEORICO
La formación de compuestos poco solubles se puede utilizar tanto en
el análisis gravimétrico, como en el análisis volumétrico para que una
reacción se pueda utilizar en el análisis volumétrico se requiere:

 La reacción sea cuantitativa

 La reacción ocurra rápidamente
 Se disponga de un método físico o quimico.

Los métodos del Mohr y Volhard son ejemplos de volumetrías de

precipitación.
. Método de Mohr: El método se utiliza para determinar iones cloruro y
bromuro de metales alcalinos, magnesio y amonio. La valoración se
hace con solución patrón de AgNO3. El indicador es el ion cromato
CrO4 =, que comunica a la solución en el punto inicial una coloración
amarilla y forma en el punto final un precipitado rojo ladrillo de cromato
de plata, Ag2CrO4. Las reacciones que ocurren en la determinación
de iones cloruro son:
Cl - + Ag+ AgCl (Precipitado blanco)
CrO4= + 2Ag+ Ag 2CrO4 (Precipitado rojo ladrillo)
La solución debe tener un pH neutro o cercano a la neutralidad. Un pH
de 8.3 es adecuecuado para la determinación.
La solución patrón de AgNO3 se puede preparar por el método directo
dado que el nitrato de plata es un reactivo tipo primario; con el objeto
de compensar los errores en la precipitación del punto final se prefiere
el método indirecto y la solución se valora con NaCl químicamente
puro. Cuando la solución tipo se prepara por el método indirecto no es
necesario el ensayo en blanco, porque el exceso empleado en la
valoración de la sustancia problema se compensa con el empleado en
la valoración del AgNO3 (1).
Método de Volhard. Este método de titulación se usa para la
determinación de plata y compuestos de plata, aniones que se
precipitan con plata como Cl- , Br - , I - , SCN- y AsO4 -4 . Para el caso
de determinación de un anión , se acidula con HNO3, se agrega un
exceso de solución tipo de AgNO3 para precipitar el anión y se valora
por retroceso el exceso de Ag+, con solución patrón de tiocianato de
potasio; el indicador es el Fe+3 , que proporciona color rojo a la
solución(3). Las reacciones que ocurren en la determinación de iones
cloruro son:
Ag+ + Cl- AgCl
Ag+ + SCN- AgSCN
Fe+3 + SCN- FeSCN+2
En esta practica se emplea el método de Mohr, la cual debe llevarse a
cabo a temperatura ambiente, pues a temperaturas elevadas la
solubilidad del cromato de plata aumenta (2).
En el método de Mohr se tiene que realizar un ensayo en blanco para
hacer la corrección que se debe aplicar a los resultados de la
valoración y para determinar la cantidad de cloruros presentes en el
agua esto con el fin de precisar que la cantidad de cloruros a
obtener solo sean del cloruro de sodio y no de la disolución con el
agua, Además, el método de Mohr debe realizarse en una solución
de pH 7 a 10. La función del indicador de cromato de potasio (K2CrO4
) es de aunarse al primer exceso de ion plata formando Ag2CrO4 y
logrando un precipitado de color rojo anaranjado ,es decir que al
momento de que se acaban los iones cloruro (Clˉ) por la formación de
AgCl en solución, el ion plata (Ag+) "agarra" por mencionarlo de
alguna manera a los iones cromato (CrO4ˉ), aquello se debe a que el
cloruro de plata es menos soluble que el cromato de plata(3).
En esta practica se emplea el método de Mohr, la cual debe llevarse a
cabo a temperatura ambiente, pues a temperaturas elevadas la
solubilidad del cromato de plata aumenta (2).

CLORUROS (Cl‾)

El ion cloruro (Cl‾), es uno de los aniones inorgánicos principales en

el agua natural y residual.
Los contenidos de cloruros de las aguas son variables y se deben
principalmente a la naturaleza de los terrenos atravesados.
Habitualmente, el contenido de ion de cloruro de las aguas naturales
es inferior a 50 mg/L.
En el agua potable, el sabor salado producido por el Cl‾ es variable y
depende de la composición química del agua.
OBJETIVOS-

 Determinar la concentración de cloruros en una muestra acuosa

mediante los métodos de Mohr

MATERIALES
 Pipetas
 Buretas
 erlenmeyers
 Probetas
 Agitador de Vidrio
 Frasco lavador
 Papel indicador universal.
 Balanza analítica.
 Soporte universal

REACTIVOS
 Nitrato de Plata AgNO3 0.1M
 Cromato de Plata K2CrO4 5%
 Agua destilada
 Muestra Problema

PARTE EXPERIMENTAL
Medir 10ml de la solución problema con una pipeta y colocar en un
Erlenmeyer de 250ml, adicionar 50ml de agua destilada y 2 ml de K2CrO4
al 5% .Desde la Bureta agregar gota a gota la solución de AgNO3 0.1M
agitando enérgicamente hasta que el color amarillo canario de la
suspensión cambie en forma permanente a amarillo naranja. Anotar el
volumen gastado.
Ensayo en blanco:
Sobre 70 - 80 ml de agua destilada contenidos en un Erlenmeyer de
250ml suspender aproximadamente 0.3gr de CaCO3 , agregar 2ml de
solución de K2CrO4 al 5% . Adicionar AgNO3 hasta el equilibrio de Rx.
 CONCLUCICION
 El método directo para la determinación de
cloruro según Mohr consiste en adicionar gota a gota solución de nitrato
de plata en presencia de cromito de potasio como indicador, la
formación de cromato de plata de color rojizo indica que el final de la
reacción se alcanza.
 Finalmente de acuerdo a estas valoraciones realizadas se puede
determinar la concentración de iones cloruro en una muestra problema.
 En la solución en blanco cuando llego al equilibrio se forma un
precipitado lechoso de color blanco en ello solo se encuentra el Clorato
de Plata

RECOMENDACIONES
 Durante la titulación se debe tener mucho cuidado con el gasto de
volumen de AgNO3, ya que el más pequeño exceso de este puede
ocasionar un cambio brusco en el color (el alumno debe estar atento
para cortar la titulación)

BIBLIOGRAFIA
1.-Métodos de análisis gravimétricos, la sección 90-97 en: R. A. Day. Jr.
1989.Química analítica cuantitativa. Editorial Emory University.

2.-Experipento determinación gravimétrica de sulfatos en una mezcla de sales

solubles y estudio de los fenómenos de precipitación, la sección 140 en: Robert B.
Fischer 1981. Comprendió de Análisis Químico Cuantitativo. Editorial
interamericana S.A. de C.V.

3.- Determinación gravimétrica, la sección Capitulo 1 14-19 en: M. en C. Elisa

Vega Ávila, M. en C. Ramón Verde Calvo, M. en C. Ma. Del Carmen Pérez. La
teoría y la práctica en laboratorio.

(1) Dick, J. G.: Química Analítica, 1ª ed., Editorial El Manual Moderno, S. A., México,
1979

(2) Ayres, G. H.: Análisis Químico cuantitativo 7ª ed., Corporación Editora y

Periodística, S. A., México, 1979

(3)Vogel, A. I.: Química analítica Cuantitativa, Volumen 1, Editorial Kapelusz,

Argentina, 1960.