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Difusão

Difusão - Transporte de massa pelo movimento dos átomos

Mecanismos
• Gases & Líquidos – movimento aleatório
• Sólidos – difusão por lacunas ou difusão intersticial
Difusão
• Interdifusão: Em uma liga os átomos tendem a migrar de uma
região de alta concentração para outra de baixa concentração.
Início Após algum tempo

Adaptado de
Figs. 5.1 e 5.2,
Callister &
Rethwisch 8e.
Difusão
• Autodifusão: Em um sólido puro, os átomos também migram.

Átomos marcados Após algum tempo


C
C
A D
A
D
B
B
Mecanismos de Difusão
Difusão por Lacunas:
• Átomos trocam de lugar com lacunas
• Aplica-se à impurezas substitucionais
• Velocidade depende de:
-- número de lacunas
-- energia de ativação da troca.

tempo
Mecanismo de Difusão
• Difusão intersticial – átomos menores podem
difundir

Adaptado de Fig. 5.3(b), Callister & Rethwisch 8e.

Mais rapidamente que por lacunas


Processamento por Difusão
• Endurecimento superficial:
Adaptação da foto
-- Difusão de átomos de de abertura do
carbono entre átomos de ferro. Capitulo 5,
Callister &
--Exemplo de difusão Rethwisch 8e.
(Courtesy of
intersticial. Surface Division,
Midland-Ross.)

• Resultado: A presença de átomos


de carbono torna o ferro (aço) mais
duro.
Processamento por Difusão
• Dopagem de silício com fósforo para produção de
semicondutores tipo n. 0.5 mm
1. Deposição de camada
rica em P na superfície.
Chip de computador ampliado

silício
2. Aquecimento
3. Resultado: região clara: átomos de Si
Semicondutor com
regiões dopadas.

região clara: átomos de Al


silício
Adaptado da figura 18.27, Callister &
Rethwisch 8e.

Difusão
Como quantificar a velocidade de difusão?

mols (ou massa) difundindo mol kg


J  Fluxo   or 2
área superficialtempo cm s m s
2

• Medição experimental
– Filme fino de área conhecida
– Gradiente de concentração
– Medir a velocidade que os átomos atravessam a membrana

M=
M 1 dM Massa J  inclinção
J  difundida
At A dt
tempo
Difusão em Regime Estacionário
A velocidade de difusão não depende do tempo
dC
Fluxo é proporcional ao gradiente de concentração =
dx

C1 C1 Primeira lei de Fick

dC
C2 C2 J  D
dx
x1 x2
x
D  coeficiente de difusão
dC C C2  C1
linear  
dx x x2  x1
Exemplo: Luva de Proteção Química
• Cloreto de metileno é um ingrediente comum de
removedores de tinta. Além de irritante, este componente
pode ser absorvido pela pele. Portanto, devemos utilizar luvas
ao manipular este tipo de produto.
• Se luvas de borracha butílica (0,04 cm de espessura) são
usadas, qual o fluxo de cloreto de metileno que passa pelas
luvas?
• Dados:
– Coeficiente de difusão em borracha butílica:
D = 110x10-8 cm2/s
– concentrações:
C1 = 0,44 g/cm3
C2 = 0,02 g/cm3
Exemplo
• Solução – assumindo gradiente linear de concentrações
luva
C1 dC C2  C1
tb 
2 J -D  D
Removedor
6D dx x2  x1
pele
de tinta
C2 Dados: D = 110 x 10-8 cm2/s
x1 x2 C1 = 0,44 g/cm3
C2 = 0,02 g/cm3
x2 – x1 = 0,04 cm

(0,02 g/cm 3  0,44 g/cm 3 ) g


J   (110 x 10 cm /s)
-8 2
 1,16 x 10-5
(0,04 cm) cm 2s
Difusão e Temperatura
D tem dependência exponencial em T
1500

1000

600

300
T(C)
10-8

D (m2/s) Dintersticial >> Dsubstitucional


C in a-Fe Al in Al
10-14 C in g-Fe Fe in a-Fe
Fe in g-Fe

10-20
0.5 1.0 1.5 1000 K/T

Adapted from Fig. 5.7, Callister & Rethwisch 8e. (Date for Fig. 5.7
taken from E.A. Brandes and G.B. Brook (Ed.) Smithells Metals
Reference Book, 7th ed., Butterworth-Heinemann, Oxford, 1992.)

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Difusão em Regime não Estacionário
• A concentração da espécie que se difunde é função da
posição e do tempo.
• Neste caso segunda lei de Fick é usada

Segunda lei de Fick C  2C


D 2
t x
Difusão em Regime não Estacionário
• Difusão de cobre em uma barra de alumínio.
barra

Cs

Adaptado de
Fig. 5.5,
Callister &
Rethwisch 8e.

em t = 0, C = Co para 0  x  
em t > 0, C = CS para x = 0 (superfície)
C = Co para x = 
Resumo
Difusão rápida para... Difusão lenta para...

• Estruturas cristalinas abertas • estruturas densas

• materiais com ligações • materiais com ligações


secundárias covalentes

• átomos menores difundindo • átomos maiores difundindo

• materiais de baixa densidade • materiais de alta densidade