Variacion de La Entropia

CALCULO DE CAMBIO FACULTAD DE MECANICA
ESCUELA DE INGENIERIA MECANICA

DE ENTROPIA 2018
DEMOSTRAR LA ECUACION DE ENTROPIA DE MEZCLA DE GASES PERFECTOS ,

TEMPERATURA Y PRESION CONSTANTES.
ELABORADO POR:
ABEL GUACOLLANTE
CODIGO:
7173
PARALELO: “A”
QUÍMICA APLICADA
Versión: 1.0 Fecha: 28/05/18
DOCUMENTACIÓN Preguntas planteadas
REALIZADO POR: REVISADO POR: AUTORIZADO POR:
ABEL
LUIS HIDALGO LUIS HIDALGO
GUACOLLANTE
TABLA DE CONTENIDO
1.0. INTRODUCCIÓN ......................................................................................................................... 2
2.0. OBJETO ...................................................................................................................................... 3
3.0. CAMPO DE APLICACIÓN ........................................................................................................... 3
4.0. REFERENCIAS ........................................................................................................................... 3
5.0. DESARROLLO ............................................................................................................................ 3
Calculo de cambio de entropía ................................................................................................ 3
Gases perfectos y la primera Ley ............................................................................................ 4
Primera Ley ............................................................................................................................. 6
Cambio de estado reversible de un gas perfecto. ................................................................... 7
Cambio de estado irreversible de un gas perfecto. ................................................................. 8
6.0. ANEXOS .................................................................................................................................... 10
Elementos informativos complementarios. ............................................................................ 10
1. Apéndices ......................................................................................................................... 10
1.0. INTRODUCCIÓN
2018 Página 2 de 13
QUÍMICA APLICADA
ABEL
GUACOLLANTE
La energía es una propiedad tanto molecular como macroscópica, y desempeña un papel principal
tanto en la química cuántica como la termodinámica. La entropía es una propiedad macroscópica. La
entropía es una función de estado que maximiza cuando se alcanza el equilibrio. Mide la probabilidad
de estado termodinámico el cuando el sistema alcanza el estado más probable.
2.0. OBJETO
Calculo de cambio de entropía al ir de un estado 1 al 2 esta donde la temperatura es absoluta para las
mezclas de gases perfectos inertes diferentes con presión y temperatura constantes.
3.0. CAMPO DE APLICACIÓN
La segunda ley de la termodinámica a partir de este teorema se deducirá la eficiencia de máquinas

térmicas demostrando el principio de Carnot que es un sistema cerrado que muestra que su entalpia
alrededor del ciclo es cero donde el cambio de entropía en una mezcla de gases perfectos inertes
diferentes con P y T constantes.
4.0. REFERENCIAS
LEVINE, I. N. (2004). FISICOQUIMICA. Quinta edicion. Volumen 1. aravaca (Madrid): edigrafos S. A.
YUNES A CENGEL, M. A. (2011). TERMODINAMICA SEPTIMA EDICION . Mexico : The McGraw-Hill

Companies, Inc. New York, N.Y., U.S.A. .
5.0. DESARROLLO
Calculo de cambio de entropía
QUÍMICA APLICADA
ABEL
GUACOLLANTE
Proceso adiabático reversible en un gas perfecto.
En un proceso adiabático, 𝑑𝑞 = 0. En un proceso reversible en un sistema con solo 𝑃 − 𝑉, 𝑑𝑤 = −𝑃𝑑𝑉.
Para un gas perfecto, 𝑑𝑉 = 𝐶𝑣𝑑𝑇. Por lo tanto, para un proceso adiabático reversible en un gas perfecto
la ley 𝑑𝑣 = 𝑑𝑞 + 𝑑𝑤 se convierte en:
𝐶𝑉 𝑑𝑇 = −𝑃𝑑𝑉 Cv: capacidad calorífica a volumen constante.
P: presión.
dT: variación de la temperatura.
dV: variación del volumen.
𝑅𝑇 n: número de moles
𝐶𝑉 𝑑𝑇 = − (𝑛 ) 𝑑𝑉
𝑉
R: constante de proporcionalidad de los gases
Donde se usan 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝐶𝑣 𝐶𝑉,𝑚 : capacidad calorífica molar.

𝐶𝑉,𝑚 =
𝑛
Cv: capacidad calorífica a volumen constante.
Gases perfectos y la primera Ley
Gases perfectos
En el capítulo 1 se definió un gas ideal como un gas que obedece la ecuación de estado 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇.
En la imagen molecular de un gas ideal no hay fuerzas intermoleculares. Si se cambia el volumen de

un gas ideal mientras se mantiene T constante, se cambia la distancia promedio entre las moléculas,
pero como las fuerzas intermoleculares son cero, este cambio en la distancia no afecta la energía
interna ∆𝑈.
QUÍMICA APLICADA
ABEL
GUACOLLANTE
𝜕𝑈 Diferencial parcial de gas perfecto. T= cte.

( ) =0
𝜕𝑉 𝑇
𝜕𝑈: diferencial parcial de la energía interna
𝜕𝑉: diferencial parcial del volumen.
Se define un gas perfecto como uno que obedece a las dos siguientes ecuaciones:
𝜕𝑈 Ecuación de estado.
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 𝑦 ( ) = 0
𝜕𝑉 𝑇
Diferencial parcial de gas perfecto. T= cte.
Proceso isotérmico reversible en un gas perfecto.
𝑇=𝐾 Sistema Cerrado 𝑇:temperatura
∆𝑈 = 0 ∆𝑈: variación de la energía interna.
𝑑𝑈 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇 𝐶𝑣 : capacidad calorífica a volumen constante.
𝑑𝑇: variación de temperatura.
QUÍMICA APLICADA
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Primera Ley
∆𝑉 = 𝑞 + 𝑤 ∆𝑉: variación del volumen.
0=𝑞+𝑤 𝑞: calor.
𝑞 = −𝑤 𝑤: trabajo.
𝑑𝑤𝑟𝑒𝑣 = −𝑃𝑑𝑉 𝑑𝑤𝑟𝑒𝑣 : diferencial del trabajo reversible.
𝑃: presión
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 Ecuación de estado.
2 Proceso isotérmico gas perfecto

𝑤 = − ∫ 𝑃𝑑𝑉
1
2
𝑅𝑇
𝑤 = −∫ 𝑛 𝑑𝑉
1 𝑉
2
𝑑𝑣
𝑤 = −𝑛𝑅𝑇
1 𝑣
𝑤 = −𝑛𝑅𝑇(𝑙𝑛𝑉2 − 𝑙𝑛𝑉1 )
𝑉1
𝑤 = −𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛 ( )
𝑉2
𝑃2
𝑤 = −𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛 ( )
𝑃1
QUÍMICA APLICADA
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Cambio de estado reversible de un gas perfecto.
De la primera Ley y la sección 2.8, para un proceso reversible en un gas perfecto se tiene:
𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣 = 𝑑𝑈 − 𝑑𝑤𝑟𝑒𝑣 𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣 : diferencial del calor reversible
𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇 − 𝑑𝑤𝑟𝑒𝑣 𝑑𝑈: diferencial de la energía interna.
𝑅𝑇 𝑑𝑤𝑟𝑒𝑣 : diferencial del trabajo reversible.

𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇 + (𝑛 ) 𝑑𝑉
𝑉
𝑑𝑠: entropía.
𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣 T: temperatura.
𝑑𝑠 =
𝑇
𝑑𝑇 𝑑𝑉 𝑑𝑠: entropía.
𝑑𝑠 = 𝐶𝑣 + 𝑛𝑅
𝑇 𝑉
𝐶𝑣 : capacidad calorífica a volumen constante.
2 2
𝑑𝑇 𝑑𝑉
∆𝑠 = ∫ 𝐶𝑣 𝑇 + 𝑛𝑅 ∫ ∆𝑠: variación de la entropía.
1 𝑇 1 𝑉
2 2
𝑑𝑇 𝑑𝑉
∆𝑠 = ∫ 𝐶𝑣 𝑇 + 𝑛𝑅 ∫
1 𝑇 1 𝑉
𝑇2 𝑑𝑇 𝑉
∆𝑠 = ∫𝑇1 𝐶𝑣 𝑇 + 𝑛𝑅𝑙𝑛 ( 2) gas perfecto.
𝑇 𝑉1
𝑇2 > 𝑇1
La primera integral es positiva, por lo que aumentar la temperatura de un gas perfecto incrementa su
entropía.
𝑉2 > 𝑉1
El segundo término es positivo, por lo que al incrementar el volumen de un gas perfecto aumenta su
entropía.
QUÍMICA APLICADA
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𝑇2 𝑉2
∆𝑆 ≈ 𝐶𝑣 ln ( ) + 𝑛𝑅( )
𝑇1 𝑉1
Cambio de estado irreversible de un gas perfecto.
Cambio de estado general de (𝑃1 , 𝑇1 ) 𝑎 (𝑃2 , 𝑇2 ).
Cambio de gases perfectos inertes diferentes con P y T constantes. Suponga que se mezclan na y nb
moles de gases perfectos inertes a y b, cada uno con las mismas P y T iniciales. Por gases inertes se
entiende que no ocurren reacciones químicas a la mezcla. Como los gases son perfectos, no hay
interacciones moleculares antes ni después de quitar la división. Por lo tanto, la energía interna total no
cambia en la mezcla y T permanece invariable ante ella.
Anexos.Figura1.-Mezcla de gases perfectos con T y P constantes.
La mezcla es irreversible. Para determinar ∆𝑆 debe encontrarse una forma de efectuar este cambio de
estado de manera reversible. Esto es posible en dos pasos. En el paso 1, se pone cada gas en un baño
a temperatura constante y se expande de manera reversible e isotérmica cada gas por separado hasta
un volumen igual al volumen final V. Advierta que el paso 1 no es adiabático; en cambio, el calor fluye
hacia cada gas para equilibrar el trabajo efectuado por cada gas. Como S es extensiva, ∆𝑆 para el paso
1 es la suma de ∆𝑆 por cada gas, y la ecuación da
𝑉 𝑉
∆𝑆 = ∆𝑆𝑎 + ∆𝑆𝑏 = 𝑛𝑎 𝑅𝑙𝑛 ( ) + 𝑛𝑏 𝑅𝑙𝑛 ( )
𝑉𝑎 𝑉𝑏
El paso 2 es una mezcla isotérmica reversible de los gases expandidos. Estos se efectúan de la manera
siguiente manera.
La energía interna de un gas perfecto depende solo de T. Como T es constante para el paso 2 es tanto
adiabático como reversible. Así, la ecuación (8) da ∆𝑆2 = 0 para la mezcla reversible de dos gases
perfectos.
QUÍMICA APLICADA
ABEL
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∆𝑆 para la mezcla irreversible de la figura es igual a ∆𝑆1 + ∆𝑆2 , por lo que la ecuación produce
𝑉 𝑉
∆𝑆 = 𝑛𝑎 𝑅𝑙𝑛 ( ) + 𝑛𝑏 𝑅𝑙𝑛 ( )
𝑉𝑎 𝑉𝑏
La ley de gas ideal 𝑃𝑉 = 𝑁𝑟𝑡
(𝑛𝑎 + 𝑛𝑏 )𝑅𝑇 n: número de moles

𝑉=
𝑃
P: presión.
T: temperatura.
V: volumen.
(𝑛𝑎 )𝑅𝑇 R: constante de proporcionalidad de los gases

𝑉𝑎 =
𝑃
𝑉 (𝑛𝑎 + 𝑛𝑏 ) 1
= =
𝑉𝑎 𝑛𝑎 𝑥𝑎
(𝑛𝑏 )𝑅𝑇
𝑉𝑏 =
𝑃
𝑉 (𝑛𝑎 + 𝑛𝑏 ) 1
= =
𝑉𝑏 𝑛𝑏 𝑥𝑏
1
= 𝑙𝑛1 − 𝑙𝑛𝑥𝑎 = −𝑙𝑛𝑥𝑎
𝑥𝑎
1
= 𝑙𝑛1 − 𝑙𝑛𝑥𝑏 = −𝑙𝑛𝑥𝑏
𝑥𝑏
∆𝒎𝒆𝒛 𝑺 = −𝑛𝑎 𝑅𝑙𝑛𝑥𝑎 − 𝑛𝑏 𝑅𝑙𝑛𝑥𝑏 Gases perf.,T y P conts.
QUÍMICA APLICADA
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Donde mes representa mezcla, y 𝑥𝑎 y 𝑥𝑏 son las fracciones molares de los gases en la mezcla.
Observe que ∆𝒎𝒆𝒛 𝑺 es positiva en gases perfectos.
6.0. ANEXOS
Figura 1.
Elementos informativos complementarios.

1. Apéndices
Entropía de un solo gas
La variación de la entropía de un gas ideal en función de la temperatura y el volumen es
y, en función de la temperatura y la presión
Si tenemos un conjunto de moles de un gas que se expande de un volumen V a un volumen 2V,

siendo la temperatura final la misma que la inicial, la variación en la entropía del gas es
QUÍMICA APLICADA
ABEL
GUACOLLANTE
Si usamos como variables la temperatura y la presión (que tienen la ventaja de ser ambas variables
intensivas), lo que vemos es que la presión se reduce a la mitad
que naturalmente coincide con el resultado anterior.
Entropía de una mezcla
La entropía es una propiedad extensiva. Para una sustancia pura esto quiere decir que es
proporcional a la cantidad de sustancia, esto es, es proporcional a la masa. Para una mezcla de
gases ideales, se comportará como lo hace la masa de la mezcla.
Si tenemos N sustancias, con ni moles de cada una, con una masa molar mi, la masa total será
así que la entropía de la mezcla será
siendo si la entropía por mol de la sustancia i. Una forma análoga tendremos para el incremento de la
entropía.
El incremento de la entropía molar para cada sustancia será
donde las pi son las presiones parciales de los gases de la mezcla, es decir,
QUÍMICA APLICADA
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con lo que el incremento de la entropía total es
Incremento de entropía
En nuestro caso, la temperatura inicial es la misma que la final para los dos gases.
Lo mismo ocurre con la presión total (no con la parcial), ya que inicialmente ambos se encontraban a
la misma y al romper la membrana se redistribuyen las moléculas, pero el número de moles total y el
volumen total sigue siendo el mismo.
Las presiones parciales sí se ven reducidas pues cada gas pasa a ocupar el volumen total, con el
mismo número de moles. las presiones parciales serán
Todo esto deja el aumento de entropía en
Aplicando la ley de los gases ideales
En nuestro caso, las fracciones molares de los dos gases son la misma: un 50%, ya que a igualdad
de presión, volumen y temperaturas iniciales les corresponde el mismo número de moles (nótese que
no necesitamos calcular cuántos son estos moles).
QUÍMICA APLICADA
ABEL
GUACOLLANTE
Vemos que la entropía del universo aumenta, ya que la del sistema lo hace y la del ambiente no se ve
afectada (no hay intercambio de calor con el exterior). Por ello, este proceso de mezcla es
espontáneo e irreversible.

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DEMOSTRAR LA ECUACION DE ENTROPIA DE MEZCLA DE GASES PERFECTOS ,

1.0. INTRODUCCIÓN ......................................................................................................................... 2

2.0. OBJETO ...................................................................................................................................... 3

3.0. CAMPO DE APLICACIÓN ........................................................................................................... 3

4.0. REFERENCIAS ........................................................................................................................... 3

5.0. DESARROLLO ............................................................................................................................ 3

Calculo de cambio de entropía ................................................................................................ 3

Gases perfectos y la primera Ley ............................................................................................ 4

Primera Ley ............................................................................................................................. 6

Cambio de estado reversible de un gas perfecto. ................................................................... 7

Cambio de estado irreversible de un gas perfecto. ................................................................. 8

6.0. ANEXOS .................................................................................................................................... 10

Elementos informativos complementarios. ............................................................................ 10

3.0. CAMPO DE APLICACIÓN

La segunda ley de la termodinámica a partir de este teorema se deducirá la eficiencia de máquinas

LEVINE, I. N. (2004). FISICOQUIMICA. Quinta edicion. Volumen 1. aravaca (Madrid): edigrafos S. A.

YUNES A CENGEL, M. A. (2011). TERMODINAMICA SEPTIMA EDICION . Mexico : The McGraw-Hill

Calculo de cambio de entropía

Proceso adiabático reversible en un gas perfecto.

En un proceso adiabático, 𝑑𝑞 = 0. En un proceso reversible en un sistema con solo 𝑃 − 𝑉, 𝑑𝑤 = −𝑃𝑑𝑉.

𝐶𝑉 𝑑𝑇 = −𝑃𝑑𝑉 Cv: capacidad calorífica a volumen constante.

dT: variación de la temperatura.

dV: variación del volumen.

Donde se usan 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

𝐶𝑣 𝐶𝑉,𝑚 : capacidad calorífica molar.

Gases perfectos y la primera Ley

En la imagen molecular de un gas ideal no hay fuerzas intermoleculares. Si se cambia el volumen de

𝜕𝑈 Diferencial parcial de gas perfecto. T= cte.

𝜕𝑉: diferencial parcial del volumen.

Proceso isotérmico reversible en un gas perfecto.

𝑇=𝐾 Sistema Cerrado 𝑇:temperatura

∆𝑈 = 0 ∆𝑈: variación de la energía interna.

𝑑𝑈 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇 𝐶𝑣 : capacidad calorífica a volumen constante.

𝑑𝑇: variación de temperatura.

∆𝑉 = 𝑞 + 𝑤 ∆𝑉: variación del volumen.

𝑑𝑤𝑟𝑒𝑣 = −𝑃𝑑𝑉 𝑑𝑤𝑟𝑒𝑣 : diferencial del trabajo reversible.

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 Ecuación de estado.

2 Proceso isotérmico gas perfecto

Cambio de estado reversible de un gas perfecto.

𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣 = 𝑑𝑈 − 𝑑𝑤𝑟𝑒𝑣 𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣 : diferencial del calor reversible

𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇 − 𝑑𝑤𝑟𝑒𝑣 𝑑𝑈: diferencial de la energía interna.

𝑅𝑇 𝑑𝑤𝑟𝑒𝑣 : diferencial del trabajo reversible.

Cambio de estado irreversible de un gas perfecto.

Cambio de estado general de (𝑃1 , 𝑇1 ) 𝑎 (𝑃2 , 𝑇2 ).

Anexos.Figura1.-Mezcla de gases perfectos con T y P constantes.

La ley de gas ideal 𝑃𝑉 = 𝑁𝑟𝑡

(𝑛𝑎 + 𝑛𝑏 )𝑅𝑇 n: número de moles

(𝑛𝑎 )𝑅𝑇 R: constante de proporcionalidad de los gases

∆𝒎𝒆𝒛 𝑺 = −𝑛𝑎 𝑅𝑙𝑛𝑥𝑎 − 𝑛𝑏 𝑅𝑙𝑛𝑥𝑏 Gases perf.,T y P conts.

Elementos informativos complementarios.

Entropía de un solo gas

La variación de la entropía de un gas ideal en función de la temperatura y el volumen es

y, en función de la temperatura y la presión

Si tenemos un conjunto de moles de un gas que se expande de un volumen V a un volumen 2V,

que naturalmente coincide con el resultado anterior.

Entropía de una mezcla

así que la entropía de la mezcla será

El incremento de la entropía molar para cada sustancia será

con lo que el incremento de la entropía total es

Todo esto deja el aumento de entropía en

Aplicando la ley de los gases ideales

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