ALEACIONES

Objetivos de aprendizaje

1. Definición y clasificación de las soluciones sólidas (aleaciones)

2. Describir los distintos tipos de soluciones sólidas
3. Conocer el proceso de formación de soluciones sólidas por sustitución.
4. Factores que influyen en la formación de las soluciones sólidas (Leyes de Hume-Rothery)
5. Conocer el proceso de formación de soluciones sólidas por inserción y factores que influyen en
la formación de las SSI
6. Intersticios en los diferentes sistemas cristalinos
o Intersticios o huecos en el sistema CC
o Intersticios o huecos en el sistema CCC
o Intersticios o huecos en el sistema EC
7. Otras soluciones sólidas:
o Soluciones sólidas primarias e intermedias
o Compuestos intermetálicos
o Compuestos intersticiales
8. Conocer los principales defectos en redes cristalinas: estructuras defectivas
9. Describir los tipos de insolubilidad
10. Conocer los conceptos de concentración en las aleaciones

CONCEPTOS GENERALES

Solubilidad: es la capacidad de una sustancia o un cuerpo para disolverse al mezclarse con un

líquido. Dos o más elementos metálicos se consideran solubles cuando sus átomos pueden formar
parte de la misma red cristalina.

Insolubilidad: dos o más elementos metálicos se consideran insolubles cuando sus átomos forman
redes cristalinas diferentes o independientes entre sí.

Disolvente: el elemento que se encuentra en mayor cantidad. En el caso de que los dos elementos
cristalicen de forma aislada en sistemas diferentes, el disolvente es el elemento que sí mantiene su
sistema de cristalización.

Soluto: el elemento que se encuentra en menor cantidad. Hay una excepción a esta regla: cuando
cada elemento cristaliza de forma aislada en sistemas diferentes, el soluto es el elemento que no
mantiene su sistema de cristalización y disolvente al elemento cuya red cristalina prevalece.

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 1. DEFINICIÓN Y CLASIFICACIÓN DE LAS SOLUCIONES SÓLIDAS
(ALEACIONES)

Aleación: sustancia compuesta por dos o más elementos químicos de los cuales al menos uno de
ellos es un metal. Los átomos que se introducen del segundo elemento pasan a formar parte de la
estructura cristalina del metal, mejorando así propiedades como la dureza, tenacidad, conductividad,
etc.

Para que el producto resultante de la disolución sea una aleación tiene que cumplirse:
 Los elementos a mezclar tienen que ser miscibles en estado líquido de manera que al
solidificar resulte un producto homogéneo.
 El producto resultante tiene que tener carácter metálico. Se mantienen los enlaces metálicos.

Los sistemas de aleación más sencillos son los binarios, formados por dos elementos o componentes
del sistema, de tal manera que el componente mayoritario de ellos siempre es metálico.

Sistema de aleación: conjunto de todas las aleaciones que pueden formarse con los elementos
combinados en cualquier proporción posible. Si el sistema está compuesto por dos elementos se
denomina binario, si son tres los elementos que lo componen se llama ternario, etc. El número de
combinaciones aumenta con el número de elementos de un sistema.

CLASIFICACIÓN DE LAS ALEACIONES

Las aleaciones se clasifican según su estructura en:

 Homogéneas: formadas por una única fase

 Mezclas: formadas por más de una fase

Fase es toda parte homogénea de un sistema que tiene características físicas y químicas uniformes,
diferenciable fácilmente de las demás. Toda parte visible al microscopio y que físicamente sea
distinta de las demás se considera una fase. Ejemplo:

Solución de agua y sal = 1 fase (sólo una parte homogénea; la totalidad)

Mezcla de agua y aceite = 2 fases (dos partes homogéneas)

 En el estado sólido pueden presentarse 3 fases distintas:

o metales puros,
o soluciones sólidas.
o fases de aleación intermedias o compuestos intermetálicos y

 En el caso de los elementos puros las fases coinciden con los distintos estados: fase sólida,
líquida y gaseosa e incluso los distintos alótropos (diamante, grafito son alótropos del carbono)
son fases distintas pues poseen distinta estructura y son físicamente diferenciables.

 Si una aleación es homogénea sólo puede ser o una solución sólida o un compuesto químico,
mientras que si una aleación es una mezcla puede estar formada por cualquier combinación de
las tres fases que pueden darse en estado sólido p.ej:
o formada por 2 soluciones sólidas o
o por 1 solución sólida y 1 metal puro o
2
 o por 1 solución sólida y un compuesto, etc.

Dentro de las aleaciones homogéneas encontramos:

 Disoluciones sólidas:
o Disoluciones sólidas sustitucionales
o Disoluciones sólidas intersticiales
 Compuestos intersticiales
o Soluciones sólidas primarias
o Soluciones sólidas intermedias

 Compuestos intermetálicos

2. TIPOS DE SOLUCIONES SÓLIDAS (ALEACIONES)

Una solución sólida es una solución en estado sólido de uno o más solutos en un disolvente. El
soluto puede incorporarse dentro de la estructura cristalina del disolvente bien mediante sustitución,
reemplazando cada átomo del disolvente por un átomo del soluto (y formará una solución sólida
sustitucional (SSS), o bien de forma intersticial (SSI), encajándose los átomos de soluto dentro del
espacio que hay entre los átomos del disolvente.

Las soluciones sólidas son las formas más sencillas de aleación.

3. PROCESO DE FORMACIÓN DE SOLUCIONES SÓLIDAS POR SUSTITUCIÓN

Los átomos de soluto se ubican en las posiciones atómicas de la red del disolvente. Si no hay
criterio de orden se denominan desordenadas frente a las ordenadas o superredes con propiedades
muy difrentes.
Las superredes son redes sustitucionales conseguidas con enfriamientos muy lentos solo estables a
muy bajas temperaturas. Tienen mejores propiedades (mayor dureza, resistencia y límite elástico)
que las soluciones sólidas sustitucionales desordenadas para igualdad de concentración del soluto.
Se expresan mediante fórmulas químicas pero no son compuesto intermetálicos.
Pueden dar lugar a series continuas para cualquier concentración de soluto.
La red del disolvente permanece inalterada, aunque se distorsiona debido a la diferencia de tamaño
atómico. Cuando el átomo de soluto es mayor que el del disolvente, la red experimenta una
dilatación y, en caso contrario, experimenta una concentración.

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 4. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA FORMACIÓN DE LAS SOLUCIONES
SÓLIDAS (Leyes de Hume-Rothery)

Las reglas de Hume-Rothery representan un conjunto de condiciones que deben cumplir las soluciones
sólidas metálicas, para que tenga lugar la miscibilidad (capacidad para mezclarse) total entre las distintos
componentes. Dichas reglas establecen que:

1. Factor de estructura cristalina: para que exista solubilidad total es preciso que ambos
pertenezcan al mismo tipo de red espacial.

2. Factor de tamaño relativo: La diferencia entre los radios atómicos de los elementos que
constituyen la solución sólida debe ser inferior al 15%. Cuando la diferencia es menor al 15%,
la solubilidad se ve favorecida aumentando mucho. Ahora bien, por debajo del 8% la
solubilidad es mínima y por encima del 15% prácticamente los elementos no se disuelven uno
en otro.
Ejemplo: Sb y Bi tiene igual estructura cristalina y una diferencia de radios atómicos de 7%
(solubilidad total)
Ag y Pb tiene igual estructura cristalina y una diferencia de radios atómicos del 20%
(Solubilidad parcial), 1,5% de Pb en Ag y 0,1% de Ag en Pb

3. Factor de afinidad química: La electronegatividad (capacidad del átomo para atraer un

electrón) debe ser similar. Cuanto mayor sea la afinidad química entre dos metales, es decir,
cuanto más diferencia exista entre sus electronegatividades, menor es la solubilidad y más
posible será la formación de un compuesto químico. Por ello, cuanto más próximos estén los
elementos dentro de la tabla periódica, mayor será la solubilidad de uno en otro.

4. Factor de valencia relativa: Lo ideal es que posean la misma valencia, pero cuando el elemento
de menor valencia es el metal disolvente, la solubilidad de los otros metales de mayor valencia
es muy amplia. Por el contrario, si el disolvente es el metal de mayor valencia, la solubilidad
se encuentra muy restringida.

5. Factor de concentración electrónica Ce Para que exista solubilidad en la formación de SSS se

requiere que Ce  1,4.

Ce = VB X + VA (1-X)  1,4

Conclusión:
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 Si todos los factores son favorables:  Solubilidad total
 Si todos los factores son desfavorables:  Insolubilidad total
 Si hay un sólo factor favorable:  Solubilidad en regiones estrechas de concentración (compuestos
intermetálicos)
 Si hay un solo factor desfavorable:  Solubilidad parcial extensa (no saturación)
 Si hay varios factor desfavorables:  Solución parcial

5. PROCESO DE FORMACIÓN DE SOLUCIONES SÓLIDAS POR INSERCIÓN Y

FACTORES QUE INFLUYEN EN SU FORMACIÓN

En las soluciones intersticiales los átomos de soluto se colocan en los intersticios de la red cristalina del
disolvente, por lo que los átomos que ocupan estos huecos tienen que ser de pequeño tamaño, siendo los
únicos que pueden formar estas soluciones el hidrógeno, el boro, el carbono, el nitrógeno y el
oxígeno. Son fácilmente saturables porque los huecos que quedan son muy pequeños en todas las redes.
La saturación ocurre cuando ya no quedan más huecos que llenar.

La densidad de esas soluciones es casi siempre mayor que la del elemento de mayor proporción, porque
hay mayor número de átomos que en una red cristalina.

Estas soluciones sólidas intersticiales suelen dar lugar a soluciones sólidas de estrecho margen de
solubilidad y a compuestos denominados compuestos intersticiales.

En las soluciones sólidas el soluto tiene una alta movilidad, pudiéndose desplazar de unos instersticios a
otros, mientras que si el número de átomos de soluto es superior a la de la solución saturada se dificulta
mucho el movimiento atómico y se favorece la formación de compuesto intersticial.

La formación de este tipos de soluciones sólidas va acompañada siempre de una dilatación de la red
cristalina del disolvente.
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Factores que influyen en la formación de SSI

Los factores a tener en cuenta son:

a. Tamaño de los huecos: son deseables huecos grandes para facilitar la soubidad por inserción.

b. Tamaño del átomo del soluto: Cuanto menor sea el tamaño del átomo del soluto mejor.

Por tanto la relación que se establece entre estos dos elementos es: La mayor solubilidad la
determinada el tamaño del elemento que se introduce y el tamaño del hueco intersticial de la red
cristalina.

Así mientras que el hierro  solo es capaz de solubilizar un 0,025% de carbono a 727ºC, el hierro  es
capaz de solubilizar hasta un 2% a 1138 ºC. Esto es debido a que el hueco intersticial en el Fe , BCC
es más pequeño que el del Fe .

c. Factor de empaquetamiento: A mayor factor de empaquetamiento, menor es el volumen

ocupable por átomos de soluto. Para determinar la solublidad por inserción se utiliza el factor de
solubilidad por inserción (fs). A mayor valor de este parámetro, mayor será la solubidad máxima
de inserción.

6. INTERSTICIOS EN LOS DIFERENTES SISTEMAS CRISTALINOS

Los espacios no ocupados (vacíos) de una estructura reciben el nombre de intersticios (también
suelen denominarse huecos.

Hay diferentes tipos de huecos:

 Octaédricos: (nº de coordinación = 6) hueco situado en el centro de un octaedro regular.

 Tetraédricos: (nº de coordinación = 4) hueco situado en el centro de un tetraedro regular.

El conocimiento del número, tipo y ubicación de los intersticios de una determinada estructura es
una cuestión de relativa importancia, porque a menudo estas oquedades sirven de alojamiento a
átomos extraños. La incorporación de átomos extraños en el interior de la red de un material suele
modificar drásticamente las propiedades de éste (tenga en cuenta que, por ejemplo, el acero no es
más que Fe en los instersticios de cuya estructura se ha incorporado una pequeña cantidad de
átomos de carbono).

Huecos octaédricos Huecos tetraédricos

Estructura CC Se sitúan en el centro de las caras y de Se sitúan en las caras del cubo. Son
(2 átomos por las aristas. Son irregulares. irregulares.
celdilla)
 Total de huecos/celdilla: 6  Total de huecos/celdilla: 12

6
  Número de átomos que pueden
introducirse: 3 átomos/celdilla  Huecos tetraédricos  los
(6:2=3) octaédricos en esta estructura.

 r/R = 0,1547  r/R = 0,29

Estructura CCC Se sitúan en el centro del cubo y en Se sitúan en los centros de los ocho
(4 átomos por el centro de las aristas de la celdilla. Son cubitos en que se puede dividir el
celdilla) regulares. cubo elemental. Son regulares.

 Total de huecos/celdilla: 4 Total de huecos/celdilla: 8

 r/R = 0,4142 r/R = 0,2247

Estructura HC Total de huecos/celdilla: 6 Total de huecos/celdilla: 12

(6 átomos por r/R = 0,4142 r/R = 0,2247
celdilla)

 Los huecos más pequeños (octaédricos) aparecen en la estructura CC, lo que impide la formación de
soluciones sólidas intersticiales (SSI) en este sistema.
 Las SSI en estructura CC suelen ocurrir en los huecos tetraédricos (r/R = 0,29) y con átomos de
soluto muy pequeños (hidrógeno r = 0,46 Å)

 El hueco más grande se da en la estructura CCC y corresponde al hueco octaédrico (r/R = 0,4142). La
austenita  es una SSI de C en Fe .
 Las probabilidades de formar SSI en la estructura CCC son mayores en los huecos tetraédricos que en
los octaédricos pues aunque sean más pequeños aparecen en mayor número (8 frente a 4 posiciones).
La blenda es una aleación SZn con 4 iones S en los huecos tetraédricos de la red CCC del Zn. La
relación puede llegar a r/R = 0,59 con distorsión de la red.

Los átomos soluto más propicios para formar SSI son:

H con r = 0,46 A
B con r = 0,97 A
C con r = 0,77 A
N con r = 0,75 A
O con r = 0,60 A

Una vez más comprobamos la similitud entre los sistemas CCC y HC incluso en el tamaño de los huecos
tanto octaédricos como tetraédricos.

Una relación muy interesante es que el número de huecos de cada tipo dentro de cada sistema es al
número de átomos de dicho sistema una relación invariable:

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8
Relación entre radios

Ver aleaciones: tema 2.2.5

Libro tecnología industrial II: josé antonio fidalgo. Tema: intersticios cristalinos.

7. OTRAS SOLUCIONES SÓLIDAS

Soluciones sólida primarias, intermedias y compuestos intermetálicos e intersticiales

Solución sólida primaria: solución que se da en un intervalo extremo del segmento de solubilidades.

* Solución sólida intermedia: solución que se da en un intervalo intermedio de concentraciones.

Compuesto: solución sólida intermedia que se da en un margen muy estrecho de concentraciones

* Compuesto intermetálico: solución sólida intermedia que se da en un margen muy estrecho de

concentraciones y cuya estructura resultante es de sustitución.

* Compuesto intersticial: aleaciones de inserción de concentración fija

A las soluciones sólidas intermedias, a los compuestos intermetálicos y a los compuestos interticiales se
les denomina fases intermedias.

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 INSOLUBILIDAD: MEZCLAS HETEROGÉNEAS Y EMULSIONES
GLOBULARES

Insolubilidad: dos o más elementos metálicos se consideran insolubles cuando sus átomos
forman redes cristalinas diferentes e independientes entre sí.

Cuando no se cumplen las leyes de Hume Rothery para la aparición de soluciones sólidas
sustitucionales (SSS) o los átomos del soluto no caben en la red del disolvente en las soluciones
sólidas intersticiales (SSI), los metales resultan insolubles cristalizando en redes independientes
(AL-PB, B-C, Pb-Fe, Cu-Pb).

Según la densidad y puntos de fusión pueden aparecer:

 Mezclas heterogéneas: aparecen dos fases debido a grandes diferencias de densidad. El de

mayor densidad precipita al fondo. No tienen aplicación práctica.

 Emulsión globular: Densidades similares. Amplio campo de aplicación; bronces al Pb (Cu-

Sn-Pb) para cojinetes de fricción, latones al Pb (Zn-CuPb) para favorecer la rotura de viruta
en la punta de la herramienta.

 Compuestos químicos o intermetálicos, impurezas, óxidos, sulfuros, carburos, silicatos y

escorias

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