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Resumen Uno de los problemas que afecta a la industria eléctrica es el de los paros no programados
en las plantas generadoras de electricidad, debidos al fallo de algún componente principal:
caldera, turbina y generador. En la turbina, la acción combinada de un agente corrosivo
(vapor húmedo contaminado) y un esfuerzo mecánico, generalmente provocará corrosión
bajo tensión (CBT). En este trabajo se analiza la susceptibilidad a la CBT de los aceros
inoxidables, endurecibles por precipitación, 17'4PH y 17'7PH, ampliamente usados en
alabes de turbina de vapor de centrales termoeléctricas. Las muestras se ensayaron en
presencia de NaCI y NaOH (20 %) a 90 °C, y distintos valores de pH. Se empleó el ensayo
CERT (Constant Extensión Rate Test), a velocidades de 10 s , complementándolo con
ruido electroquímico, buscando identificar las condiciones de mayor susceptibilidad y el
comportamiento de los materiales estudiados. El análisis fractográfico reveló fracturas tanto
dúctiles como frágiles, pudiendo observarse agrietamientos intergranulares, característicos
del mecanismo de disolución anódica del material. No obstante, el principal mecanismo
por el cual se originaron los fallos fue fragilización por hidrógeno.
Stress corrosión cracking in 17-4PH and 17-7PH stainless steels in NaCI and NaOH (20 %) a 90 <
Abstract One of the problems that affects to the electric industry is the not programmed stoppages
in the power plants, due to the failure of any main component: boiler, turbine and
generator. In the turbine, the combined action of a corrosive agent (humid polluted vapor)
and a mechanical effort, generally will result in Stress Corrosión Cracking (SCC). In this
work the SCC susceptibility of the precipitation hardening stainless steels 17'4PH and 17'
7PH, thoroughly used in steam turbine blades of power stations is analyzed. The specimens
were tested in the presence of NaCI and NaOH(20 %) to 90 °C and different pH. The
CERT test (Constant Extensión Rate Test) was used, at 10'^ s"^ supplementing it with
electrochemical noise; the aim was to identify the conditions of máximum susceptibility
and the performance of the studied materials. The fractographic analysis revealed ductile
and brittle fracture. Intergranular crackings, characteristic of the anodic dissolution
mechanism of the material was observed. Nevertheless, the main mechanism responsible
the failure was hydrogen embrittlement.
(•) Trabajo recibido el día 18 de junio de 1999 y aceptado en su forma final el 27 de marzo de 2000.
(*) Centro de Investigación en Materiales Avanzados, S.C. Miguel de Cervantes 120, Complejo Industrial Chihuahua. Chihuahua 31109, Chih. México
muchas unidades de turbinas de vapor, desde aque- zas es la adición de productos químicos para el tra-
llas plantas con generadores de vapor tipo bidón tamiento del agua en la caldera. Cuando la con-
operando a menos de 2000 psi (13,8 MPa) hasta centración de esas impurezas excede su solubilidad
las plantas con generadores de vapor supercríticos. en el vapor, se originan costras con un alto conte-
Se tienen datos que indican que los gastos oca- nido de impurezas que empiezan a precipitar en la
sionados por reparaciones a este respecto, podrían turbina. Eso crea un ambiente corrosivo (ácido,
alcanzar alrededor del medio millón de dólares dia- básico o neutral) que puede iniciar formas localiza-
rios (tan solo en Norteamérica durante la década das de corrosión como el picado y la corrosión bajo
pasada), incrementándose la cifra dos y hasta cua- tensión, reduciendo la vida de la turbina.
tro veces más si se trataba del reemplazo de piezas o Por lo general, los alabes de las turbinas de va-
secciones completas. Lo más lamentable de todo es por se fabrican de aceros inoxidables martensíticos
que muchos de estos paros forzados pueden ser ca- como los tipos 403, 410 y 422, así como de aceros
tastróficos, originando también pérdidas humanas. endurecidos por precipitación, como el 17-4PH.
De 1954 a 1978, se informaron y documenta- En vista de esto, algunos trabajos incluyen en sus
ron 33 fallos en distintas unidades analizadas^ ^ y evaluaciones a estos materiales. En el ámbito in-
en la mayoría de ellas se encontró que el mecanis- ternacional, se han modificado las tendencias en
mo responsable del fenómeno de corrosión era una generación eléctrica y, actualmente, en muchos de
asociación de factores tales como: corrosión bajo los países industrializados, ésta se realiza en plantas
tensión y corrosión por fatiga. En la mayoría de es- nucleares y, aunque sigue presentándose este fenó-
tos fallos se pudo apreciar un tipo de fractura frágil meno corrosivo, los sistemas metal-medio han va-
y agrietamientos transversales. riado y, con ello, el rumbo de las investiga-
Los esfuerzos que causan la grieta pueden ser re- ciones.
siduales (de procesos de fabricación como lamina- En países menos desarrollados, gran cantidad
do, soldado, tratamiento térmico) o aplicados du- de la energía eléctrica se genera en centrales ter-
rante el servicio. El agente corrosivo puede ser moeléctricas (70 % en México) y sigue siendo
relativamente suave y por lo tanto generará un punto de interés el desarrollo de investigaciones y
ataque muy ligero cuando se produce la grieta. El la búsqueda de soluciones a este respecto' .
grado de esfuerzos y la existencia de defectos juga- Para evitar los fallos en la turbina y sus conse-
rán un papel muy importante, así como el diseño cuencias económicas en los procesos industriales
de los equipos y los procedimientos de operación. es necesario conocer las posibles condiciones am-
El fallo ocurrirá como resultado de una impureza o bientales bajo las cuales puede ocurrir corrosión
algún procedimiento de operación irregular. bajo tensión en una turbina. En este trabajo de in-
U n estudio realizado por Heymann^ ^ reveló vestigación el objetivo central ha sido evaluar el
que algunos alabes de turbina, fallan prematura- comportamiento y la tendencia que tienen los ace-
mente por agrietamiento asistido por el ambiente. ros inoxidables endurecibles por precipitación a fa-
Las grietas se han encontrado en los soportes, espi- llar por corrosión bajo tensión, en ambientes agre-
gas, cubiertas y raíces de los alabes, en las turbinas sivos a los que regularmente se encuentran
de vapor de baja presión. Por su ubicación, el va- sometidos en servicio. Después de hacer una ex-
por se condensa en la llamada línea de Wilson y, es haustiva revisión bibliográfica se decidió evaluar
ahí, donde el ambiente se considera más agresi- dos medios típicos, frecuentemente encontrados
vo' \ Las impurezas del vapor, como Na, Fe, Cu, como impurezas en este tipo de sistemas: cloruro e
Si, PO4 y CO3, se condensan en la línea de Wilson hidróxido de sodio, en concentraciones y a valores
y pueden formar rápidamente soluciones acuosas de pH señalados como potencialmente críticos en
concentradas. En los análisis de los depósitos de 14 trabajos e informes previos.
turbinas de vapor, Heymann encontró que los ala- Algunas de las técnicas más útiles empleadas
bes agrietados estuvieron expuestos a ambientes en la investigación de este tipo de fallos lo consti-
que contenían cloruro de sodio y, ocasionalmente, tuyen las curvas de polarización potenciodinámica,
sulfato de sodio, fosfato de sodio y compuestos de los ensayos a velocidad de deformación constante
hierro. y el ruido electroquímico; por lo que también fue-
El vapor en una turbina puede contener impu- ron empleadas en el desarrollo de este trabajo.
rezas provenientes del sistema de enfriamiento en Estas técnicas electroquímicas permiten estudiar
el condensador o del deficiente desmineralizado los mecanismos que rigen el proceso de corrosión
desarrollado. En sí, la principal fuente de impure- en el material, en este caso sujeto a condiciones
ambientales agresivas, similares a las que se pre- El montaje experimental empleado incluyó:
sentan en condiciones reales de operación; así co- electrodo de referencia de calomelanos, electrodo
mo identificar aquellas en las que se observa sus- auxiliar, termómetro, electrodo de trabajo (probe-
ceptibilidad a la corrosión bajo tensión en estos ta metálica) y electrolito (medio de ensayo).
sistemas. Las probetas para el ensayo CERT se mecaniza-
ron de acuerdo con el esquema de la figura 1, cum-
2. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL pliendo lo establecido por la norma N A C E TM-
177-90. Posteriormente al mecanizado, las
El material objeto de estudio son los aceros endu- muestras fueron tratadas térmicamente de acuerdo
recibíes por precipitación, 17-4 PH (15Cr-4Ni) y a lo que se presenta en la tabla 11.
17-7 PH (16Cr-7Ni), cuya composición se puede La velocidad de deformación empleada fue de
observar en la tabla L 1,3 X 10" s' , para tener mejor punto de compara-
Las soluciones de ensayo fueron tres, un medio ción con lo establecido hasta ahora en la literatu-
estándar o patrón y dos soluciones con determina- ra. La precarga inicial fue de 45 kg, realizando tres
da concentración del contaminante previsto (agua ensayos por acero en cada medio, para lograr así
destilada, NaCl (20 %) y N a O H (20 % ) ) . El pH una buena reproducibilidad de los resultados.
de las soluciones se controló mediante adiciones Tras la rotura, se realizaron mediciones del por-
de HCl y NaOH, cuando fue necesario. Tanto para centaje de reducción de área (% RA) y relación de
el ensayo CERT como para las técnicas electroquí- tiempo de fallo, ambos comparando el medio de
micas, las soluciones fueron previamente desairea- prueba con respecto al medio inerte o patrón. Con
das con nitrógeno gaseoso de alta pureza por espa- esta información se hizo un análisis, empleando el
cio de una hora, y posteriormente se elevó su diagrama de flujo de Mclntyre^ ^ (ver figura 2).
temperatura hasta los 90 °C. Como datos complementarios se pueden establecer
Para la evaluación de las propiedades mecáni- el tipo y proporción de fractura (dúctil-frágil) para
cas de los aceros empleados, mediante el desarrollo lo cual se observaron las probetas fracturadas en el
de ensayos de tensión, se empleó una máquina Microscopio Electrónico de Barrido.
electromecánica para pruebas de tensión, con ca- Las cinco categorías especificadas por Mclntyre
pacidad de 5 t. El equipo empleado en las técnicas se pueden interpretar como sigue:
electroquímicas es un potenciostato/galvanostato
de alta impedancia, que permite aplicar la mayoría 3/4
de estas técnicas. En los ensayos CERT se empleó
la máquina con el mismo nombre, en la que se
1^ 3/4 •' '4 3/4-
i.
••0.16*0.005
pueden realizar ensayos de deformación a veloci-
- R = 5/32
dad de extensión constante, alcanzando hasta —>¡ 1/4 ^—-
4,536 kg de capacidad, y velocidades de desplaza-
miento entre mordazas, comprendidas entre 10 a R = 3/32
Acero C Mn P S Si Cr Ni Al Mo Cu Ta Fe
17-4PH 0,006 0,42 0,02 0,027 0,23 15,37 4,75 0,23 3,29 0,27 Balance
17-7PH 0,064 0,80 0,023 0,001 0,33 16,39 7,21 0,875 0,40 0,36 Balance
Sote di»t»npa enpdaxúl Sene ds limpo en potencial Serie (fe tierrpo en potarial
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500 1000 1500 2000 2500 3000 3600 4000
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Figura 4. Gráficas de ruido en tres etapas del ensayo CERT; zona de falla (20X) y superficies de fractura de la probeta de
acero 17-4PH evaluada en NaCI (20 %), pH=3, 90 °C. Sección larga: a) 33X, b) 300X; Sección corta: c) 33X, d) 300X.
Figure 4. Noise plots in fhree states of CERT test; failure zone (20X) and fracture surfaces of 17-4PH specimen evaluated in
NaCI (207o), pH=3, 90 °C Large section: a) 33X, b) 300X; Short section: c) 33X, d) 300X.
En el segundo grupo están las muestras evalua- transitorios catódicos de alta frecuencia, principal-
das en cloruro de sodio a pH 5 y en hidróxido de mente.
sodio, donde la resistencia, siendo más bien baja, De acuerdo con estos resultados, el acero que
coincide con las halladas para el tercer grupo, pero más resistencia mostró ante estos medios de ensayo
su alargamiento es similar al del grupo anterior. fue el 17-4PH, con el 25% de pérdida en lo que se
Analizando el desempeño de este acero se ob- refiere a resistencia mecánica a la tensión.
serva que, prácticamente todas las roturas se dieron En la tabla IV se recogen los resultados obteni-
en copa-cono por coalescencia de microcavidades. dos de estos ensayos, donde I es el índice de sus-
Sin embargo, hay que resaltar dos situaciones: tan- ceptibilidad, calculado con las expresiones:
to en NaCI a pH neutro y 3 como en N a O H a pH
neutro, se observaron agrietamientos y cavidades a (1)
300 y 400x, mientras que la rotura en cloruro de
sodio a pH=5 se dio a 45° de la aplicación de la ^Em = Emáx^/Emáx^ (2)
carga, siendo también fractura dúctil.
La figura 7 corresponde a la evaluación del ace- ÍTf=T/jT/i (3)
ro 17-7PH en cloruro de sodio a pH natural, a
90 °C. Como puede observarse, se trata de una subíndices:
fractura copa-cono desarrollada por un mecanismo m = medio de prueba
de coalescencia de microcavidades, que muestra I = medio patrón o inerte
Figura 5. Zona de falla (20X) y superficies de fractura de otra muestra de acero 17-4PH evaluada en NaCl (20 %), pH=3, a
90°C. 33 y 40X respectivamente.
Figure 5. Failure zone (20X) and fracture surfaces of another 17-4PH specimen evaluated in NaCl (20 %j, pH=3, 90 °C
33 and 40X respectively
- - ^ _ j - -1 -
' - - - -'
500 1000 1330 2000 2500 300O 3500 4000 500 1000 ia» 2D0O 25D0 3000 3900 4000
Tiennpo.seg Trenrpoiseg
Figura 7. Gráficas de ruido en tres etapas del ensayo CERT; zona de falla (20X) y superficies de fractura de la probeta de
acero 17-7PH evaluado en NaCI [20%] a 90 °C. Sección larga: a) 35X, b) 300X; Sección corta: c) 33X, d) 400X.
Figure 7. Noise plofs in fhree sfofes of CERT fesf; failure zone (20X) and fracfure surfaces of T7-7PH specimen evaluafed in
NaCI [207o] fo 90 °C Large secfion: a) 35X, b) 300X; Shorf secfion: c) 33X, d) 400X.
coincidiendo con las observaciones realizadas hay contacto directo instantáneo entre el elec-
por otros autores, se encontró que las fluctua- trolito y la superficie metálica nueva.
ciones de potencial de un material con suscepti- La mejor forma para predecir la iniciación y
bilidad a la corrosión bajo tensión, son anódicas propagación de grietas por corrosión bajo ten-
y reflejan un incremento en intensidad y fre- sión es analizar las series de tiempo, puesto que
cuencia posterior a la carga máxima. Cerca de la el análisis espectral hasta ahora no se puede
rotura ftnal, las fluctuaciones tienen menor in- considerar como una herramienta suficiente-
tensidad pero mayor frecuencia. Este fenómeno mente poderosa. Existen aún muchos paráme-
de incremento en la actividad electroquímica, tros que afectan las señales obtenidas y no han
muy posiblemente puede deberse a que la pelí- sido suficientemente discernidas las formas de
cula de óxido pasivante sobre la superficie de la control adecuadas.
muestra empieza a romperse en torno al inicio El fenómeno de picadura juega un importante
de la deformación plástica del material. Algo si- papel en el deterioro de la ductilidad de
milar ocurre cuando se presenta un fuerte tran- los aceros inoxidables. Tal descenso puede
sitorio en el momento de la fractura, puesto que atribuirse a una reducción en la relación de
Tabla IV. Resultados obtenidos de los ensayos CERT. % RA=porcenta¡e de reducción de área, Tf=Tiempo de rotura,
Emáx=Qlcrgam¡ento máximo, l( )=lndice de susceptibilidad correspondiente
Table IV. Obtained results of CERT tests. % RA=Surface orea reduction percent, Tf=Foilure time, Emáx=Moximum elongation,
ls=Corresponding susceptibility index