Construcción de

Curvas de valoración –
Valoración Diferencial
Ing. Ulises Quiroz Aguinaga
uquiroz@tecsup.edu.pe
Competencia

 Aplicar los conceptos de la volumetría

de neutralización al análisis ácido.
Titulaciones de
Ácidos y Bases
Monopróticos
1. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Fuertes
Una titulación ácido-base procede mediante
una reacción de neutralización, en la que se
hace reaccionar un ácido con una cantidad
equivalente de base o viceversa.
Mediante la construcción de una curva de
titulación se puede explicar fácilmente cómo
se pueden detectar los puntos finales de
estas titulaciones; el punto final indica que la
reacción ha concluido.
1. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Fuertes
1. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Fuertes
1.1. Valoración de un Ácido Fuerte con una
Base Fuerte
Durante la titulación de cualquier ácido fuerte
con cualquier base fuerte, se tienen tres
regiones de la curva de titulación las cuales
implican tres tipos de cálculos:
1. Al inicio la solución sólo contiene ácido
fuerte y el pH viene dada por la
concentración inicial del ácido fuerte.
Antes del punto de equivalencia, el exceso
de H+ determina el pH de la disolución.
1. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Fuertes
1.1. Valoración de un Ácido Fuerte con una
Base Fuerte
2. En el punto de equivalencia, la cantidad de
OH- agregada es la necesaria para
reaccionar con la totalidad del H+ aportada
por el ácido fuerte, para formar H2O. La
disociación del agua define el pH.
3. Después del punto de equivalencia, el
exceso de OH- agregada define el pH de la
disolución.
1. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Fuertes
1.1. Valoración de un Ácido Fuerte con una
Base Fuerte

Exceso
OH-

Exceso 2 y
H+ 0
x
1. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Fuertes
1.1. Valoración de un Ácido Fuerte con una
Base Fuerte
1. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Fuertes
1.1. Valoración de un Ácido Fuerte con una
Base Fuerte
Ejemplo 1:
Volumen de NaOH, pH
mL 50,00 mL de 0,050 M HCl 50,00 mL de 0,00050 M HCl
con 0,100 M NaOH (A) con 0,00100 M NaOH (B)
0,00 1,30 3,30
10,00 1,60 3,60
20,00 2,15 4,15
24,00 2,87 4,87
24,90 3,87 5,87
25,00 7,00 7,00
25,10 10,12 8,12
26,00 11,12 9,12
30,00 11,80 9,80
1. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Fuertes
1.1. Valoración de un Ácido Fuerte con una
Base Fuerte
1. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Fuertes
1.2. Valoración de una Base Fuerte con un
Ácido Fuerte
Ejemplo 2: Realice las curvas de valoración de:
 50 mL de NaOH 0,0050 M con HCl 0,100 M.
 50 mL de NaOH 0,0050 M con HCl 0,010 M.
2. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Débiles
2.1. Valoración de un Ácido Débil con una
Base Fuerte
Los cálculos para este problema de titulación
son de cuatro tipos:
 Antes de añadir la base, la disolución sólo
contiene HA en agua. Éste es un problema
de cálculo del pH de un ácido débil,
definido por el equilibrio.
HA + H2 O A– + H3O+ Ka
2. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Débiles
2.1. Valoración de un Ácido Débil con una
Base Fuerte
 Desde la primera adición de NaOH hasta
justo antes de alcanzar el punto de
equivalencia, se tiene una mezcla de HA
sin reaccionar y A- producido por la
reacción:
HA + OH- A– + H2O
Se trata de un tampón. Puede utilizarse la
ecuación de Henderson-Hasselbach para
obtener el pH.
2. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Débiles
2.1. Valoración de un Ácido Débil con una
Base Fuerte
 En el punto de equivalencia, “todo” el HA
se ha convertido en A–. Tenemos un
problema de base débil en el cual el pH es
determinado por la reacción:
A– + H2O HA + OH-
2. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Débiles
2.1. Valoración de un Ácido Débil con una
Base Fuerte
 Después del punto de equivalencia, lo que
se hace es añadir un exceso de NaOH a
una solución de A–. El pH se calcula
simplemente como si se hubiera agregado
el NaOH al agua. Se despreciará el efecto
muy pequeño de la presencia A–.
 2. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Débiles
2.1. Valoración de un Ácido Débil con una
Base Fuerte
pH = 14 + log CNaOH

pH = 7 + ½ pkA + ½ log CB

pH = PkA + log ( [A–] / [AH])

pH = ½ PkA - ½ log CA
2. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Débiles
2.1. Valoración de un Ácido Débil con una
Base Fuerte
2. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Débiles
2.1. Valoración de un Ácido Débil con una
Base Fuerte
2. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Débiles
2.1. Valoración de un Ácido Débil con una
Base Fuerte
Ejemplo 3: Realice las curvas de valoración de:
 50 mL de CH3COOH 0,1000 M con NaOH
0,1000 M.
 50 mL de CH3COOH 0,0010 M con NaOH
0,0010 M.
2. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Débiles
2.2. Valoración de una Base Débil con un
Ácido Fuerte
2. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Débiles
2.2. Valoración de una Base Débil con un
Ácido Fuerte
2. Curva de Titulación de Ácidos y Bases Débiles
2.2. Valoración de una Base Débil con un
Ácido Fuerte
Ejemplo 4: Se titula una alícuota de 50,00 mL
de NaCN 0,0500 M con HCl 0,1000 M. La
reacción es
CN- + H3O+ = HCN + H2O
Determine el pH despues de agregar a) 0,00
mL; b) 10,00 mL; c) 25,00 mL; d) 26 mL de
dicho ácido. Ka (HCN) = 6,2 x 10-10
Grafique la curva de titulación.
Titulaciones de
Ácidos y Bases
Polipróticos
3. Curva de Titulación para Ácidos Polifuncionales
Los compuestos que poseen dos o mas grupos
ácidos pueden dar múltiples puntos finales en una
titulación siempre y cuando los grupos difieran
suficientemente en la fuerza ácida.
Los métodos de cálculos derivan curvas teóricas
de titulación para ácidos Polipróticos con una
exactitud razonable si la relación Ka1/Ka2 es algo
mayor de 103.
3. Curva de Titulación para Ácidos Polifuncionales
Ejemplo 5: Desarróllese una curva para la
titulación de 25 mL de solución 0,10 M de ácido
maleico, HOOC–CH=CH–COOH, con NaOH 0,10 M.

Solución
Representando al ácido como H2M, podemos
escribir los dos equilibrios de ionización como
H2M + H2O = H3O+ + HM- Ka1 = 1,3 x 10-2
HM- + H2O = H3O+ + M2- Ka2 = 5,9 x 10-7
3. Curva de Titulación para Ácidos Polifuncionales
Solución
pH inicial

[ H 3O  ]2
K a1 
Ca0  [ H 3O  ]

Resolver la ecuación cuadrática o resolver por el

método de aproximaciones sucesivas, y hallar el
pH.
3. Curva de Titulación para Ácidos Polifuncionales
Solución
Primera región amortiguadora
cHM  
Vadicionado[ Base] Vinicial[ H 2 M ]  Vadicionado[ Base]
cH 2 M 
Vtotal Vtotal
[ HM  ]  cHM   [ H 3O  ]  [OH  ] [ H 2 M ]  cH 2 M  [ H 3O  ]  [OH  ]

[ H 3O  ](cHM   [ H 3O  ])
K a1 
cH 2 M  [ H 3O  ]
3. Curva de Titulación para Ácidos Polifuncionales
Solución
Primer punto de equivalencia


V primer pto. equiv[ Base]
[ HM ]  cHM  
Vtotal


K a2 cHM 
[ H 3O ] 
cHM 
1
K a1
3. Curva de Titulación para Ácidos Polifuncionales
Solución
Segunda región amortiguadora


(Vinicialcinicial )  (Vadicionado V primer pto. equiv )[ Base]
[ HM ]  cHM  
Vtotal

2
(Vadicionado V primer pto. equiv )[ Base]
[ M ]  cM 2 
Vtotal

[ H 3O  ]cM 2
K a2 
cHM 
3. Curva de Titulación para Ácidos Polifuncionales
Solución
Segundo punto de equivalencia
Kw
 2
[OH ]  [ M ] 2
pH  14  [OH  ]
K a2

pH después del segundo punto de equivalencia

 Vexceso [ Base] pH  14  [OH  ]

[OH ] 
Vtotal
3. Curva de Titulación para Ácidos Polifuncionales
Valoraciones por
Retroceso
3. Valoraciones por Retroceso
Algunas veces es necesario añadir un
exceso de disolución patrón y después
valorar el exceso, por retrotitulación, con un
segundo reactivo patrón. En este caso, el
punto de equivalencia corresponde al punto
en el que la cantidad de titulante inicial es
químicamente equivalente a la cantidad de
analito mas la cantidad de titulante añadido
en la retrotitulación.
3. Valoraciones por Retroceso
Se utilizan cuando el punto final que se
observa en ellas es más nítido que con una
directa, ó bien, cuando el exceso del primer
reactivo es necesario para que ocurra una
reacción completa con el analito.
3. Valoraciones por Retroceso
Ejemplo 6: Una muestra de 0,8160 g que contenía
dimetilftalato C6H4(COOCH3)2 (194,19 g/mol) y
compuestos inertes se sometió a reflujo con 50,0
mL de NaOH 0,1031 M para hidrolizar los grupos
éster (a este proceso se le conoce como
saponificación).
C6H4(COOCH3)2 + 2OH- → C6H4(COO)22- + 2CH3OH
Después de que se completó la reacción, el NaOH
se tituló por retroceso con 24,27 mL de HCl
0,1644 M. Calcúlese el porcentaje de dimetilftalato
en la muestra.
3. Referencias Bibliográficas

[1] Skoog, D., West, D., Holler F., Crouch, S. 2005.

Fundamentos de Química Analítica, 8va ed.;
International Thomson Editores, S.A. – México.
[2] Gary, D.C. 2009. Química Analítica, 6ta ed.; McGraw-
Hill/Interamericana Editores, S.A. – México.
[3] Harris, D.C. 2007. Análisis Químico Cuantitativo; 3era
ed.; Editorial Reverté, S.A. – España.
[4] http://www.cengage.com/cgi-
brookscole/course_products_bc.pl?fid=M20b&produc
t_isbn_issn=0030355230&discipline_number=12