UFRN – CCET IQ

QUI0342 – Orgânica II
Professor: Fabrício Menezes

Lista de Exercícios I

1) Para os itens abaixo, justique as afirmações, ilustrando adequadamente suas

respostas.

a) A acidez como uma propriedade termodinâmica.

b) O valor de pKaH como uma medida de baisicade.

2) Sobre acidez e basicidade, justifique as afirmações abaixo:

a) em geral, fenóis são muito mais ácidos que álcoois.

b) a presença de um grupo nitro na posição 4 de um fenol influencia muito mais na sua

acidez quando comparada a presença de um grupo nitro no ácido benzoico com o
mesmo padrão de substituição.

c) o 4-nitrofenol é mais ácido que o 4-cianofenol.

3) A piridina é uma base muito mais fraca que a piperidina. Poré, o pirrol é uma base
muito mais fraca que a piridina fraca. Justifique.

4) Considere a rota sintética abaixo:

I OH
H2N NaH AlCl3
A B C
Cl Cl
(C18H19NO)

a) Dê as estruturas dos compostos A, B e C;

b) Apresente os mecanismos das três reações apresentadas.
c) Justifique a preferência envolvida na sequência reacional para formação de A e B.

5) Considere os epóxidos I e II, abaixo reagindo com C-metoximetilamina para formar A

e com metanol em presença de ácido para formar B, respectivamente. Para cada caso,
indique o produto principal e o majoritário, justificando sua resposta em termos
mecanísticos:

O O NH2
A

O CH3OH/H+
B
6) Indique se as afirmações abaixo são verdadeiras ou falsas, justificando suas
atribuições.

a) a reação de substituição nucleofílica entre metanol e o ânion cloreto não ocorre pois
a hidroxila é um péssimo grupo de saída, todavia, na reação com um nucleófilo mais
potente, tal como o ânion amideto (H2N─), esta reação ocorre.

b) a reação (efetiva) de cloreto de metila com piridina forma um sal quando a mesma é
realizada em clorofórmio, porém não quando é realizada em água.

c) a adição de ácido clorídrico a metanol, quando em condições apropriadas, leva à

formação de dimetiléter, sendo o ácido responsável pela ativação do nucleófilo.

d) metais são bons agentes oxidantes devido á possibilidade de variação de seus graus
de oxidação.

e) a reação de álcool benzílico (PhCH2OH) com ácido clorídrico vai formar cloreto de
benzila exclusivamente por um mecanismo SN2.

f) O tratamento do produto oriundo da reação de trans-1,2-difenileteno com perácido (tal

como mCPBA) gera um par de enantiômeros. Todavia, quando o alceno utilizado possui
a estereoquímica cis, isto não ocorre.

g) A abertura de um epóxido formado a partir de cis-1,2-difenileteno e mCPBA pela ação

de amônia não forma uma par de enantiômeros.

7) Dê as estruturas dos compostos A-K de forma a completar o esquema reacional

abaixo:

NaOH,
Cl2, AlCl3 300 oC, 300 atm
A B

i) NaOH
ii) CH2=CHCH2Br

OH
NaH Br2, H2O aquecimento
F [E] D C

H
mcpba

NaOH, H2O
O NH J + K I
OH OH
8) Dê as estruturas dos compostos A-E e todos os mecanismos envolvidos nas
transformações apresentadas no esquema reacional abaixo:

OH
HNO3, H2SO4 B HNO2, HCl E
A C D N OH
N N

9) Aminas primárias são obtidas de forma mais efetiva através da síntese de Gabriel do
que pela alquilação da amônia. Todavia, o segundo método é mais adequado para
obtenção de aminas secundárias. Justifique.

10) Apresente mecanismos plausíveis para as reações abaixo:

CO2H
SOCl2, C5H5N CO2
OH OH
OH Cl

Cl Cl OH O
CH3OH CrO3

O Cl O OCH3

HNO2, HCl KI
NH2 N2 Cl I

N
N N N