Laboratorio de Análisis Instrumental, Semestre A-2017, Prof.

Jesús de Sousa
Fecha de realización: 29/03/2017 Fecha de entrega: 28/09/2017

DETERMINACION DE CROMO EN SOLUCIONES ACUOSAS POR

ESPECTROMETRIA DE ABSORCION DE LUZ VISIBLE
Márquez, Eliana1; Rojas, Jesús2; Soto, Andres3;
Facultad de Ingeniería, Escuela de Ingeniería Química, Universidad de Los Andes,
Mérida, Venezuela.
1
katherin_135@hotmail.com;2jmru1992 @hotmail.com, 3andres_sotomendez@hotmail.com,

Resumen

Por espectrometría de absorción de luz visible se logró determinar la concentración de una solución de nitrato de cromo
(III), aplicando lo postulado por la Ley de Lambert Beer para la descripción del comportamiento de la absorbancia al variar
la concentración de iones metálicos de Cr3+ en la solución. Esto se realizó construyendo el espectro de absorción de luz vi-
sible de una solución de nitrato de cromo (III) al 0,02M, identificándose los puntos máximos, mínimos e intermedios para la
selección de la longitud de onda óptima para la calibración, para posteriormente la determinación de la concentración de una
solución problema. Por regresión lineal y su error asociado se determinó que la longitud de onda óptima fue de 575nm,
siendo un máximo en el espectro de absorbancia. Se obtuvo una concentración de la muestra problema de (0,037 ± 0,0038)
M. Además se observó que la absorbancia aumenta al incrementar la concentración de analito en la solución, verificándose
la ley de Lambert Beer.

Palabras claves: espectrometria, luz visible, ley de beer, soluciones acuosas, cromo.

generalmente, en la formación de enlaces; no obstante, está

1. Introducción
La radiación electromagnética es un tipo de energía radiante
que se transmite por el espacio a enormes velocidades con
propiedades de onda y de partícula.
La absorción de radiación por una especie atómica o mole-
cular se puede considerar como un proceso en dos etapas, la
primera implica una excitación electrónica y en la segunda,
la relajación, que generalmente se presenta como la conver-
sión de energía de excitación en calor. La energía también
puede liberarse a través de procesos radiactivos o de con-
versión interna de la molécula. Este proceso se lleva a cabo
de forma continua durante la exposición de la molécula a la
luz, y es lo que le otorga a sus soluciones el color que se
observa.
Muchas transiciones de iones metálicos, tales como cromo,
cobalto, cobre, níquel, forman soluciones que son colorea-
das, debido al fenómeno mencionado, que el metal absorbe
luz visible. Las transiciones que dan lugar a esta absorción
se debe a los electrones de valencia en los orbitales d del
ion metálico. Los iones y complejos de los 20 elementos de
las dos primeras series de transición tienden a absorber ra-
diación en todos sus estados de oxidación. Los metales de
transición se caracterizan por tener cinco orbitales d par-
cialmente ocupados (3d en la primera serie y 4d en la se-
gunda), cada uno de ellos capaz de acomodar un par de
electrones. Los electrones de estos orbitales no participan,
claro que las características espectrales de los metales de
transición implican transiciones electrónicas entre los nive-
les de energía de estos orbitales d. La interacción entre las
ondas electromagnéticas y la materia en la región UV-
visible es el campo de estudio de la espectroscopia o espec-
trofotometría. Su estudio se basa en que la cantidad de luz
absorbida por la materia presente en una solución, cuando
incide en ella un haz de luz, es característica del compuesto.
Cuando un material específico absorbe energía de la luz,
absorbe únicamente ciertas longitudes de onda. Para otras
longitudes de onda, el material puede ser transparente. De
manera similar, cuando un átomo o molécula emite luz, solo
lo hace a sus longitudes de ondas características. A otras
longitudes de onda, no se produce emisión. Las longitudes
de onda absorbidas y emitidas dependen de la identidad de
compuesto. Estas longitudes de onda permanecen iguales
pese a la cantidad de analito presente. Sin embargo, la can-
tidad de luz absorbida o emitida depende de la concentra-
ción de compuesto presente en el paso óptico.
De tal forma, la espectrometría por absorción molecular se
basa en la medición de la transmitancia (T), la cual expresa
la cantidad de energía que atraviesa un cuerpo en una uni-
dad de tiempo, o de la absorbancia (A) relacionada a la in-
tensidad de la luz con una longitud de onda específica tras
haber atravesado una muestra y antes de hacerlo (intensidad
de la luz incidente), de soluciones que están en celdas trans-
parentes que tienen una longitud de trayectoria de b cm.

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Normalmente, la concentración de un analito absorbente se

relaciona en forma lineal con la absorbancia según la ley de
Beer (ecuación 1), que demuestra que la absorbancia es di-
rectamente proporcional a una constante que es una propie-
dad de la sustancia por si misma así como de la longitud de
onda, denominada coeficiente de extinción molar o absorti-
vidad molar (ε) cuyas unidades son L/(mol.cm). La longitud
del paso óptico a través del cual la luz viaja hacia la muestra
(b) expresada en cm. Y la concentración de la sustancia que
absorbe la luz (c) con unidades de mol/L.
A=ε.b.c. (1)
Se realizó un barrido espectral con la solución de 0.02M
para longitudes de onda desde 400 con incrementos de 25
nm hasta alcanzar una longitud de 650 nm, tomando las
medidas de absorbancias correspondientes a cada punto. El
espectro se obtuvo al graficar la absorbancia medida en fun-
ción de la longitud de onda; considerando los puntos míni-
mos y máximos del espectro se escogieron dos máximos,
dos mínimos y dos puntos intermedios entre los valores má-
ximos y mínimos, que fueron las seis longitudes de ondas
que se c consideraron para realizar los análisis posteriores.

Para obtener esta ley se realizan ciertas suposiciones tal Una vez seleccionadas las seis longitudes de ondas se ana-
como: la radiación incidente es monocromática, los cen- lizan para cada una de las soluciones restantes 0.01, 0,02,
tros absorbentes (iones y moléculas) actúan independiente- 0.03, 0.04, 0.05M, la absorbancia correspondiente a cada
mente unos de otros, sin tomar en cuenta su número o tipo, longitud, para la construcción de las diferentes curvas de
la absorción está limitada a un volumen de corte seccional calibración. Por último se determinó la absorbancia de una
uniforme. Y el límite superior de concentración para la va- muestra problema de cromo, que fue analizada bajo las dis-
lidez de la Ley de Beer, varia de 10-5 y 10-2 M. La eviden- tintas longitudes de ondas seleccionadas previamente del
cia del error será la producción de una curva no lineal cuan- espectro, para de esta manera estimar su concentración.
do se represente gráficamente una serie de absorbancias a
una longitud de onda dada, contrastada con la concentra-
ción.
3. Resultados y Discusión
Las desviaciones de esta ley pueden ser:
Desviaciones químicas: Asociaciones, disociaciones o reac- Primera Experiencia:
ciones del analito generando una molécula con diferente ε,
el pH no controlado, variaciones en la temperatura, la pre- Determinación del espectro de absorción de luz visible de
sencia de impurezas y los cambios en los solventes. Desvia- una solución de nitrato de Cromo (III) 0,02M
ciones instrumentales: la radiación policromática, la radia-
ción parásita, fatiga de las fotoceldas, las fluctuaciones de la
fuente, la pérdida de calibración en las longitudes de onda y
muchos otros factores

2. Metodología experimental

Para determinar la absorbancia de diferentes soluciones se

empleó un espectrofotómetro Spectronic modelo 20 Ge-
nesys de apreciación 0,001, en el cual se analizaron cinco
soluciones de cromo (III) de concentraciones 0.01, 0.02,
0.03, 0.04, 0.05 M; las cuales se prepararon a partir de una
solución madre de cromo (III) 0.05M, utilizando pipetas
clase A de 5, 10, 20 ml marca Kimax, y una de 15 ml marca
Rynex, siendo enrasadas con agua destilada hasta 25 ml en
un matraz aforado.

La calibración del equipo se realizó empleando agua como

blanco, que se coloca en la cámara para las cubetas y se
ajusta hasta 100%T o 0 A; este procedimiento se aplica an-
tes de introducir la cubeta con la muestra a analizar y cuan-
do se hace un cambio en la longitud de onda. Se prestó
atención a la manipulación de las cubetas para que no exis-
tiera burbujas de aire e impurezas sobre la superficie, por lo
que se agitaron y limpiaron con papel suave para su ade-
cuación.
Fig. 1 Espectro de absorción de luz visible para una so-
lución de nitrato de cromo (III) a 0.02M
El cromo tiene un número atómico de 24 por lo que su confi-
guración electrónica es 1s22s22p63s23p63d54s1. Para este metal
la absorción de la radiación resulta de transiciones electróni-

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cas de entre los niveles de energía los orbitales d, el cual no Se obtuvo como la mejor recta o longitud de onda óptima la
se encuentra totalmente lleno para el cromo. correspondiente a 575nm, ya que tiene el mejor ajuste de la
ley de Beer, con un coeficiente de correlación de 0,9986. Esta
En la primera experiencia se tomó una solución de nitrato de longitud de onda corresponde a un máximo en el espectro de
cromo (III) al 0.02M, la cual absorbió radiación a diferentes absorbancia siendo de (A ± 0,009) = (14,1 ± 0,3) C -
longitudes de onda obteniéndose un espectro de absorción de (0,015 ± 0,009).
luz visible representado en la figura 1, que demuestra la va-
riación y dependencia de la absorbancia con respecto a la Tercera Experiencia:
longitud de onda, esto se debe a que cada átomo absorbe solo
ciertas longitudes de onda características del mismo y está En la tercera experiencia se determinó la concentración de
relacionada con las transiciones electrónicas que ocurren de- una solución problema de cromo utilizando la curva de cali-
bido a la energía asociada a los fotones. bración de longitud de onda 575nm. La concentración final
hallada con su error asociado fue de (0,037 ± 0,0038). Ya
que no se conoce el valor real de la concentración de la mues-
Segunda Experiencia: tra no se logró determinar la exactitud del resultado obtenido,
sin embargo al determinar su error se puede identificar que el
Construcción de la curva de calibración para la determina- tercer decimal del valor obtenido es el que se encuentra sujeto
ción de la concentración de cromo (III) en la solución pro- al error.
blema
Selección del mejor ajuste al comportamiento lineal defini-
do por la Ley de Lambert-Beer

R^2 ajustado 0,9986

Longitud de Onda
575,0
(nm)

Determinación de la concentración de la solución problema

a partir de su absorbancia

Fig. 2 Calibración de curvas absorbancia-concentración

para longitudes de onda seleccionadas

Las pendientes de las rectas varían con la longitud de onda,

de manera que para las longitudes de onda correspondientes a
los máximos de absorbancia la pendiente de la recta es mayor.
De esto puede deducirse que, ya que el paso óptico es el mis-
Fig. 3 Concentración de muestra solución en curva de
mo, la absortividad molar es una constante que depende del
calibración de longitud de onda de 575nm.
compuesto y de la longitud de onda utilizada. Las longitudes
de ondas son características de la naturaleza del compuesto y
no dependen de la cantidad presente. Sin embargo la cantidad
de radiación absorbida a dichas longitudes de onda si es fun- Concentración (M) 0,037
ción de la proporción del analito en la solución (concentra-
ción existente).

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 Para el análisis del cromo (III) en una solución

4. Conclusiones
 Se comprobó la aplicabilidad del método espec-
trométrico de adsorción de luz visible en el análisis
de soluciones de nitrato de cromo (III), de modo
que es posible determinar la concentración por
medio de curvas de calibración, absorbancia en
función de concentración.
 La absorbancia aumenta al aumentar la concentra-
ción de iones en este caso metálicos del cromo
Cr3+, en la solución, el cual al observarse un com-
portamiento lineal se pudo verificar lo propuesto
por la ley de Lambert Beer.
 Se obtuvo una longitud de onda óptima de 575nm,
con un coeficiente de correlación de 0,9986.
problema se determinó a partir del espectro de ab-
sorción y la longitud de onda optima una concen-
tración de (0,037 ± 0,0038)M.
5. Referencias
[1] Strobel, H.A . (1979). Instrumentación Química. Edito-
rial Limusa. México.
[2] Skoog y Holler. (2001). Principios de Análisis Instru-
mental. McGraw-Hill Interamenricana de España, S.A.U.
Madrid.
[3] Harvey, D. (2000). Modern Analitycal chemistry.
McGraw-Hill. Estados Unidos.
[4] Guía de Laboratorio de Análisis Instrumental. (2014).
Escuela de Ingeniería Química de la Universidad de Los
Andes.
.

6. Muestra de Cálculo
Determinación del Error de la Concentración Problema:

Para realizar este cálculo, previamente se seleccionó la curva de calibración óptima que describe mejor el comportamiento
de la Ley de Lambert-Beer, obteniéndose la recta correspondiente para una longitud de onda de 575 nm.

(Y ± 0,009) = (14,1 ± 0,3) X - ( 0,015 ± 0,009)

Para un λ = 575 nm se determinó que la absorbancia de la muestra problema fue 0,500, sustituyendo en la ecuación de la
recta se tiene:
0,500 = 14,1* X - 0,015

X= 0,037

Esto representa la concentración de la muestra problema en unidades de mol/L

La siguiente ecuación permite determinar el error de la concentración calculada:

En donde Sy es:

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Tabla N°1. Cálculos de los parámetros correspondientes al error Sy y Sx

Yi Xi b (corte) m (pendiente) (Yi-mXi-b)^2

0,130 0,01 0,015 14,1 0,000676
0,270 0,02 0,015 14,1 0,000729
0,400 0,03 0,015 14,1 0,001444
0,540 0,04 0,015 14,1 0,001521
0,700 0,05 0,015 14,1 0,0004
suma 0,00477

Al sustituir los respectivos valores

Xprom Yprom (Xi-Xprom)^2

0,0004
0,0004
0,03 0,408 0,0009
0,0016
0,0025
total 0,0058

Se tiene:

Sx = 0,0038

Por lo tanto la concentración final con su error asociado será: (0,037 ± 0,0038)M

Analisis estadístico para longitud de onda 575nm

Estadísticas de la regresión
Coeficiente de correlación múltiple 0,999321651
Coeficiente de determinación R^2 0,998643761
R^2 ajustado 0,998191682

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Error típico 0,009486833

Observaciones 5

ANÁLISIS DE VARIANZA
Grados de Suma de cuadrados Promedio de los F Valor crítico de
libertad cuadrados F
Regresión 1 0,19881 0,19881 2209 2,12065E-05
Residuos 3 0,00027 9E-05
Total 4 0,19908

Superior Superior
Coeficientes Error típico Estadístico t Probabilidad Inferior 95% 95% Inferior 95,0% 95,0%
Intercepción -0,015 0,009949874 -1,507556723 0,228777804 -0,046664941 0,016664941 -0,046664941 0,016664941
Concentración
(M) 14,1 0,3 47 2,12065E-05 13,14526611 15,05473389 13,14526611 15,05473389

Analisis de residuales
Observación Pronóstico Absorbancia5 Residuos
1 0,126 0,004
2 0,267 0,003
3 0,408 -0,008
4 0,549 -0,009
5 0,69 0,01

Resultados datos de probabilidad

Percentil Absorbancia5
10 0,13
30 0,27
50 0,4
70 0,54
90 0,7

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El resto de los análisis estadísticos para las diferentes longitudes de onda se encuentra en el archivo excell.

Resultados para el resto de los grupos

Primera Experiencia:

Determinación del espectro de absorción de luz visible de una solución de nitrato de Cromo (III) 0,02M

Segunda Experiencia:

Construcción de la curva de calibración para la determinación de la concentración de cromo (III) en la solución problema

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Tercera Experiencia:

Determinación de la concentración de cromo (III) en la solución problema

Concentración
Grupo Error (M)
(M)
1 0,037 0,0047
2 0,036 0,0022
3 0,038 0,00031
4 0,036 0,00034

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