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2018-A

 Enel equilibrio químico, las


velocidades a las que
transcurre un proceso o
una reacción, en un sentido
es igual a la velocidad en
sentido inverso.
11/06/2018
 Un electrolito es una sustancia
que al disolverse en agua, da
lugar a la formación de iones y
que permiten que la energía
eléctrica pase a través de ellos
y conduzcan la electricidad.

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Pueden ser:
 Fuertes: Se ionizan completamente o casi
completamente. La reacción es irreversible.
Por ejemplo
HCL H+ + Cl-
Débiles: Están parcialmente ionizados.
La reacción es reversible. Por ejemplo:
NH3 + H2O NH4+ + OH-

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Un electrolito es una sustancia que, al disolverse
en agua, es capaz de conducir corriente eléctrica.

Un no electrolito es una sustancia que, al


disolverse en agua, no es capaz de conducir
corriente eléctrica.

No electrolito Electrolito débil Electrolito fuerte


4.1
Reacción de
zinc con un
ácido fuerte
y un ácido
débil
FUERTES DEBILES

los ácidos inorgánicos Muchos ácidos


como HNO3, HClO4, H2SO4, inorgánicos como H2CO3,
HCl, HI, HBr, HClO·, HBrO3 H3BO3,H3PO4,H2S, H2SO3
Los hidróxidos alcalinos La mayoría de los
y alcalinotérreos ácidos orgánicos
La mayoría de las sales Amoniaco y la mayoría
de las bases orgánicas

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El ácido de Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+) en agua

La base de Arrhenius es una sustancia que produce OH- en agua


Un ácido de Brønsted es una sustancia que puede donar un
protón.

Una base de Brønsted es una sustancia que puede aceptar un


protón.

base ácido ácido base


ácido base
conjugado conjugada
CH3COOH + NH3 CH3COO- + NH4+

BASE BASE
CONJUGADA
ACIDO ACIDO

CONJUGADO
Ácidos monoprotónicos
HCl H+ + Cl- Electrolito fuerte, ácido fuerte
HNO3 H+ + NO3- Electrolito fuerte, ácido fuerte
CH3COOH H+ + CH3COO- Electrolito débil, ácido débil

Ácidos diprotónicos
H2SO4 H+ + HSO4- Electrolito fuerte, ácido fuerte

HSO4- H+ + SO42- Electrolito débil, ácido débil

Ácidos triprotónicos
H3PO4 H+ + H2PO4- Electrolito débil, ácido débil
H2PO4- H+ + HPO42- Electrolito débil, ácido débil
HPO42- H+ + PO43- Electrolito débil, ácido débil

4.3
Cuando una sustancia iónica se
disuelve en solventes polares se
forman “iones” en un proceso
de “ionización”. Un "ion" es, por
tanto, un átomo o grupo de
átomos con carga eléctrica
residual positiva o negativa (no
neutros).

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ACIDOS
BASES
 Son compuestos que tienen un
sabor agrio típico, llamado  Tienen sabor amargo
sabor ácido. característico.
 Producen una sensación  Sus disoluciones acuosas
punzante en contacto con la producen una sensación
piel. suave (jabonosa) al tacto.
 Sus disoluciones acuosas
cambian el color de muchos  Sus disoluciones acuosas
colorantes vegetales; por cambian el color de muchos
ejemplo, producen un color colorantes vegetales; por
rojo con el tornasol (azul). ejemplo, devuelven el color
 Contiene hidrógeno que puede azul al tornasol enrojecido
liberarse, en forma gaseosa, por los ácidos.
cuando a sus disoluciones
acuosas se añade un metal  Precipitan muchas
activo, como, por ejemplo, sustancias, que son solubles
cinc. en los ácidos.
 Disuelven muchas sustancias.  Pierden todas sus
 Cuando reaccionan con propiedades características
hidróxidos metálicos, pierden
todas sus propiedades cuando reaccionan con un
características. ácido.

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 La ionización del HCl en disolución acuosa
es completa por ser ácido fuerte y tiene una
gran tendencia a ceder el protón
HCl (g) + H2O H3O+ + Cl-
 El agua es una base lo suficientemente
fuerte como para aceptar protones de un
acido en una reacción que tiene lugar de
forma completa.
 Se dice que el agua tiene un efecto nivelador
sobre los ácidos.

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 No se debe confundir un ácido
débil con un ácido diluido.
 Un ácido débil tiene una
Ka pequeña , y un ácido diluido
tiene una concentración baja.
 Es posible tener un ácido diluido,
fuerte o un ácido concentrado,
débil.

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¿Cuál es la concentración de los iones OH - en una
solución de HCl cuya concentración del ion hidrógeno
es de 0.13 M?
Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14

[H+] = 0.13 M

Kw 1 x 10 -14
[OH-] = + = = 7.7 x 10-14 M
[H ] 0.13
Dos especies químicas que difieren únicamente en un
determinado número de protones forman lo que se
denomina par conjugado. Estas transcurren siempre
de manera que se forman las especies más débiles.
Así, el ácido más fuerte y la base más fuerte de cada
par conjugado reaccionan para dar ácidos y bases
conjugadas más débiles. La limitación principal de esta
definición se encuentra en la necesidad de la presencia
de H+ en los reactivos.

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Al perder el protón, el ácido se convierte en
su base conjugada, la base al ganar el protón,
se convierte en su ácido conjugado.
Ácido 1 ⇋ Base 1 + proton
Aquí el ácido1 y la base1 son un par ácido-
base conjugado.
De la misma forma, cada base produce un
ácido conjugado por aceptar un proton
Base 2+ protón ⇋ Ácido 2

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En general , cuanto más fuerte sea un ácido tanto más débil
será su base conjugada , y viceversa.
De una manera cuantitativa , la fuerza de un ácido (o de una
base) puede expresarse mediante el valor de la constante de
equilibrio , que resulta de aplicar la Ley de Acción de Masas a
la reacción de dicho ácido (o base) con agua. Así , para el caso
general de un ácido AH tendremos :

AH + H2 O H3 O+ + A-

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Ejemplos de pares conjugados
Par conjugado
Ácido + Base Base + Ácido

Par conjugado
1 HF + H2O F– + H3O+

2 HCOOH + CN– HCOO– + HCN

3 NH4+ + CO32– NH3 + HCO3–

4 H2PO4– + OH– HPO42– + H2O

5 H2SO4 + N2H5+ HSO4– + N2H62+

6 HPO42– + SO32– PO43– + HSO3–


Identificación de pares conjugados ácido-base

Problema: Las siguientes reacciones químicas son importantes en procesos


industriales. Identifique los pares conjugados ácido-base.
a) HSO4–(ac) + CN–(ac) SO42–(ac) + HCN(ac)
b) ClO–(ac) + H2O(l) HClO(aqc) + OH–(ac)
c) S2–(ac) + H2O(ac) HS–(aqc) + OH–(ac)

Para encontrar los pares conjugados, encontramos las especies que


donan un H+ y las especies que lo aceptan. El ácido (o base) a la izquierda
se convierte en su base conjugada (o ácido) a la derecha.
Solución:

a) El protón es transferido del sulfato al cianuro, por tanto:


HSO4–(ac)/SO42–(ac) y CN–(ac)/HCN(ac ) son los pares ácido-base.
b) El agua cede un protón al anión hipoclorito, por tanto:
ClO–(ac)/HClO(ac) y H2O(l) / OH–(ac ) son los pares ácido-base.
c) Uno de los protones de agua se transfiere al ion sulfuro, por tanto:
S2–(ac)/HS–(ac) y H2O(l)/OH–(ac) son los pares ácido-base.
Existen algunos ácidos conocidos
como polipróticos, tales como el ácido
carbónico que tiene dos protones que
se pueden separar de la molécula;
otros como el ácido fosfórico ó el
cítrico, pueden perder tres protones.
Estos protones se separan de a uno de
la molécula, de modo que hay una
serie de etapas de disociación.

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Las tres etapas de disociación del ácido fosfórico son:
Primera etapa: H3PO4 + H2O ⇋ H3O+ + PO4H2–
Segunda etapa: PO4H2– + H2O ⇋ H3O+ + PO4 H 2-

Tercera etapa: PO4 H–2 + H2O ⇋ H3O+ + PO4-3

Las constantes de disociación, para las tres etapas a


25ºC son:
K1 = PO4H2– · H+ / PO4H3 = 7,52 ·10–3
K2 = PO4H–2 · H+ / PO4H2– = 6,23 · 10–8
K3 = PO4–3 · H+ / PO4H–2  = 4,8 · 10–13

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Disociación del agua:
El agua es un electrolito débil, poco disociado.
Cuando ocurre esta disociación, existirán tanto
iones hidrógenos como iones hidroxilos.

H2O ⇋ OH– + H+

En realidad no existe el H+ libre, sino que existe como


H3O+ (ion hidronio)

2H2O ⇋ H3O+ + OH–

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Considerando la Ley de acción de las masas,
decimos que al disociarse una molécula de agua:
v1
H2O ⇋ OH– + H+
v2

En donde:
v1 = k1 · H2O
v2 = k2 · OH– ·  H+
En el equilibrio v1 = v2
k1 · H2O = k2 · OH– ·  H+

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por lo tanto podemos decir que la cte. Ke de
equilibrio:
Ke = k 1 = OH– · H+
k2 H2O

Ke · H2O = OH– · H+ (1)


Kw = OH– · H+ Kw = Producto iónico del H2O

Los corchetes indican las concentraciones en


moles /l.
La concentración del agua, en el agua pura, es igual
al n° de gramos de agua en un litro divididos por el
peso molecular,
o sea 1000/ 18 = 55,5 M 11/06/2018 26
La cte. Ke puede expresarse como Ke = 1,8 · 10-16 a
25°C

Reemplazando en (1), el producto iónico del agua o


Kw será igual a:
Kw = Ke · H2O = 55,5 · 1,8 x 10-16
Kw = 10-14

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pH. Definición:
Para evitar el uso de exponentes negativos, SORENSEN
introdujo una escala conveniente (escala de pH) para
expresar las concentraciones de iones hidrógeno.
En base a ésta, definimos el pH de una solución como el
logaritmo de la inversa de la concentración de iones
Hidrógeno.

 H+ = 10-pH aplicando logaritmos


log  H+ = -pH · log 10 = -pH
multiplicando por –1 - log  H+ = pH
del mismo modo:
pH = log 1/H+
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Así, por ejemplo, en el caso del agua pura, vimos
anteriormente que:
 H+ =10-7 M
pH = - log  H+
pH = - log 10-7
pH = -(-7 · log 10) = 7

Si consideramos los conceptos vistos anteriormente:


Kw = OH– · H+ aplicando logaritmos
log Kw = log OH– + log H+ multiplicando por -1
-log Kw = -log OH– +(- log H+)

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Si - log H+ = pH,
- log OH- será igual a pOH y -log Kw será igual
a
pKw
pKw = pH + pOH
Si Kw = 10-14
pKw = -log Kw = -log 10-14
pKw = 14
14 = pH + pOH
Resultado válido para soluciones diluídas

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Basándonos en esta relación, conociendo el
pH, podremos calcular el pOH de una solución.
Así si el pH es por ej de 2, su pOH será:
14 = pH + pOH 14 = 2 + pOH

14-2 = pOH

12= pOH

De esta relación, también surge la llamada


escala de pH:

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Los valores de
pH de algunas
NaOH 1 M (14)

Lejía (13.0)

Amoniaco casero (11.9) soluciones


MÁS BÁSICO

Leche de magnesia
(10.5)
acuosas
Solución detergente (10)
familiares
Agua de mar (7.0-8.3)
Sangre (7.4)
NEUTRO [H3O+]
Leche (6.4) KW
Orina (4.8-7.5) [OH–] =
Agua de lluvia sin contaminar (5.6) [H3O+]

Cerveza (4.0-4.5) [OH–]


MÁS ÁCIDO

Vinagre (2.4-3.4)
[H3O+]> [H3O+]<
Jugo de limón (2.2-2.4) [OH–] [OH–]
Ácido estomacal (1.0-3.0)
solución solución
HCl 1 M (0.0) ácida neutra
solución [H3O+] =
básica [OH–]
Cálculo del pH de ácidos y bases fuertes:
Acidos fuertes: HCl - HI - HB - HNO3 - etc
Ej: Hallar el pH de HCl, cuya concentración es 0,001M =
10–3 M
pH = - log 10-3 = - (-3 log10) = 3

Bases fuertes: Na OH - KOH - LiOH -Ca(OH)2 - Ba (OH)2 -


Ej.: Hallar el pH de una solución de KOH de concentración
0,0001M = 10-4M
pOH = - log OH– = - log 10-4 = - ( – 4 log 10 ) = 4
pOH = 4
pH= 14 - pOH =14 - 4 = 10
pH = 10 11/06/2018 33
Cálculo del pH de ácidos y bases débiles:
Ácidos Débiles:
Por ej: Hallar el pH de una solución de ácido acético,
CH3COOH, 0,001M siendo Ka = 1,8 · 10-5
CH3COOH ⇋ CH3COO- + H+
Ka = [CH3COO-] [H+]
[CH3COOH]

Vemos que en la reacción, se forman tantos iones


acetato (CH3COO-) como iones Hidrógeno (H+),  sus
concentraciones molares serán numéricamente
iguales: [CH3COO-]= [H+] 
Ka = [H+]2
[CH3COOH]
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Si llamamos Ca a la concentración molar del
ácido, la concentración de moléculas no disociadas
[CH3COOH] será igual a Ca - [H+]
Ka = [H+]2
Ca - [H+]
Podemos despreciar [H+] en el denominador por ser
un valor muy pequeño

Ka = [H+]2
Ca

Ka · Ca = H+2 de donde:

H + = K a · Ca
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Aplicando esta fórmula en el ejercicio enunciado,
decimos que:

H + = 1,8 · 10 5 · 10 3
H + = 8
1,8 ·10

H + = 1,34 x 10-4 M
Teniendo la H+, podremos calcular el pH:
pH = - (log 1,34 · 10-4) = - (log 1,34 - 4) = -
0,127 + 4 = 3,873
Otra forma de obtener la H+ para electrolitos débiles
es:
H+ = α . Ca 11/06/2018 36
Bases débiles:
Para las bases débiles, se procede del mismo
modo:

OH– = K b ·Cb Kb = cte. de disociación


de la base
Cb = conc. de la base

Ej.: Cuál es el pH de NH4OH cuya concentración


es 0,003 M, sabiendo que Kb = 1,85 x 10-5

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OH– = K b ·Cb  1,85 ·10 5 ·3 ·10 3  55,5 ·10 8  2,36 ·10 4 M

pOH= - (log 2,36 · 10-4 ) = - (log 2,36 - 4 ) =


3,62
pH = 14 - pOH
pH = 14 - 3,62 = 10,38
Cálculo de H+:
Ej.: Si el pH de una solución es 44, ¿cuál es la H+?
Si pH = - log H + = 4
H + = antilog -pH = 10-4 M

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El significado de Ka, la constante de disociación del ácido

Para la ionización de un ácido, HA:


HA(aqc) + H2O(l) H3O+(ac) + A–(ac)
[H3O+] [A–] Como la concentración de agua es alta y no
Kc = cambia significativamente durante la reacción,
[HA] [H2O]
su valor es absorbido en la constante.
Por tanto:
[H O +] [A-] A mayor fuerza del ácido, mayor es la [H3O+]
Ka = 3
[HA] en el equilibrio, y mayor es la Ka:
Ácido más fuerte alta [H3O+] mayor Ka
Para un ácido débil con una Ka relativamente alta (~10-2 ), una
solución 1 M tiene ~10% de las moléculas de HA disociadas.
Para un ácido débil con una Ka moderada (~10-5 ), una solución
1 M tiene ~ 0.3% de las moléculas de HA disociadas.
Para un ácido débil con una Ka relativamente baja (~10-10 ), una
solución 1 M tiene ~ 0.001% de las moléculas de HA disociadas.
Constante ácida:
Una constante de disociación
ácida, Ka, (también conocida
como constante de acidez, o
constante de ionización ácida) es
una medida cuantitativa de la
fuerza de un ácido en solución.
Es la constante de equilibrio de
una reacción conocida como
disociación en el contexto de las
reacciones ácido-base
Constante bàsica:
Una constante de disociación
básica, Kb, (también conocida como
constante de ionización básica) es
una medida cuantitativa de la
fuerza de una base en solución.
Es la constante de equilibrio de una
reacción conocida como disociación
en el contexto de las reacciones
ácido-base
La relación entre Ka y pKa

Nombre del ácido (Fórmula) Ka a 25oC pKa

Ion sulfato ácido (HSO4–) 1.02 x 10–2 1.991

Ácido nitroso (HNO2) 7.1 x 10–4 3.15

Ácido acético (CH3COOH) 1.8 x 10–5 4.74

Ácido hipobromoso (HBrO) 2.3 x 10–9 8.64

Fenol (C6H5OH) 1.0 x 10-10 10.00


Relaciones
entre
MÁS BÁSICO
BÁSICO
[H3O+],
pH, [OH–]
y pOH
NEUTRO
MÁS ÁCIDO

ÁCIDO
 Una reacción de neutralización es una
reacción entre un acido y una base.
 Generalmente, en las reacciones acuosas
ácido-base se forma agua y una sal.
 Así pues, se puede decir que la neutralización
es la combinación de iones hidrógeno y de
iones hidróxido para formar moléculas de
agua. Durante este proceso se forma una sal.

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 Las reacciones de neutralización son
generalmente exotérmicas, lo que significa
que producen calor.
 Generalmente la siguiente reacción ocurre:

ácido + base → sal + agua

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 Especies que tienen propiedades ácidas y
básicas.
 Los disolventes anfóteros se comportan como
ácidos en presencia de solutos básicos y
como bases en presencia de solutos ácidos
 El agua puede actuar como una base o un
ácido.

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 Son también anfóteros por
naturaleza los iones intermedios
de los ácidos polipróticos.
 Los ácidos polipróticos no ceden
de una vez y con la misma
facilidad todos los protones , sino
que lo hacen de forma
escalonada.

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 Los disolventes anfóteros experimentan auto
ionización o autoprotolisis para formar un
par de especies iónicas. Es una reacción
espontánea.
 base1 + ácido2 acido1 + base2
H2O + H2O ⇋ H3O+ + OH-.

11/06/2018 48
 Cuando un sistema en equilibrio
químico es perturbado por un
cambio de temperatura, presión,
o concentración, el sistema
modificara la composición en
equilibrio en alguna forma que
tienda a contrarrestar este
cambio de la variable

11/06/2018 49
 Cuando un ácido débil o una base débil se
mezclan con agua, ocurre una disociación
parcial. Por ej:
 HNO2 + H2O H3O+ + NO2-
 Ka = [H3O+ ][NO2-]
[HNO2]

 El H2O no aparece en el denominador por que


la concentración de ella es muy grande
comparada con la del ácido y su disociación
no altera la [H2O]

11/06/2018 50
En las siguientes ecuaciones

 NH3 + H2O NH4+ + OH- Kb = [NH4+ ][OH-]


[NH3]
 NH4+ +H2O NH3 + H3O+ Ka = [NH3][H3O+ ]
[NH4+]
 Kb* Ka = [H3O+ ] [OH-] pero Kw= [H3O+ ] [OH-]
 Kw = Kb * Ka

11/06/2018 51
 Es una mezcla de un ácido débil y su base
conjugada o de una base débil y su ácido
conjugado y que resiste los cambios de pH de
una solución.
 Ejemplo: tampón de ácido acético - acetato
de sodio o cloruro de amonio - amoniaco
 Se utilizan para mantener el pH de una
solución a una temperatura casi constante y
predeterminada.

11/06/2018 52
1.Una solución se mantiene como tampón
mientras no se vean afectadas por la
dilución. A medida que la solución se diluye
el efecto tampón se va perdiendo.
2.Cuando una solución no es tamponada , la
adición de pequeñas cantidades de ácido o
base fuerte cambian rápidamente su pH,
por el contrario si la solución original esta
tamponada estas adiciones difícilmente la
afectan

11/06/2018 53
 Sepreparan con un par ácido-
base conjugada elaborando un
Ph cercano al deseado y luego se
ajusta con un ácido o una base
fuerte hasta que la lectura en el
potenciómetro indique el valor
de Ph requerido

11/06/2018 54
 La solubilidad depende del pH.
 Por lo general las precipitaciones analíticas se
hacen en disoluciones tamponadas.
 Los precipitados que contienen un anión que
es la base conjugada de un acido débil son
mas solubles a valores bajos de pH que a
valores altos.

11/06/2018 55
El pH del agua de lluvia recolectada en la Sierra del
Perú en un día normal era de 4.82.¿Cuál es la
concentración del ion H+ del agua de lluvia?
pH = -log [H+]
[H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M

La concentración del ion OH- de una muestra de


sangre es de 2.5 x 10-7 M. ¿Cuál es el pH de la sangre?
pH + pOH = 14.00
pOH = -log [OH=
-] -log (2.5 x 10-7
=)6.60

pH = 14.00 – pOH = 14.00 – 6.60 = 7.40


¿Cuál es el pH de una solución 2 x 10 -3 M de HNO3 ?
HNO3 es un ácido fuerte – Se disocia al100%
Inicial 0.002 M 0.0 M 0.0 M
HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ + NO3-
Final 0.0 M 0.002 M 0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7

¿Cuál es el pH de una solución 1.8 x 10 -2 M de Ba(OH)2 ?


Ba(OH)2 es una base fuerte – Se disocia al 100%
Inicial 0.018 M 0.0 M 0.0 M
Ba(OH)2 (s) Ba2+ + 2OH-
Final 0.0 M 0.018 M 0.036 M
pH = 14.00 – pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.6
¿Cuál es el pH de una solución 0.5 M de HF (a 250C)?
[H +][F-]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac) Ka = = 7.1 x 10-4
[HF]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac)
Inicial (M) 0.50 0.00 0.00
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.50 - x x x
x2
Ka = = 7.1 x 10-4 Ka << 1 0.50 – x  0.50
0.50 - x
x2
Ka  = 7.1 x 10-4 x2 = 3.55 x 10-4 x = 0.019 M
0.50
[H+] = [F-] = 0.019 M pH = -log [H+] = 1.72
[HF] = 0.50 – x = 0.48 M
¿Cuándo se puede utilizar la aproximación
siguiente?
Ka << 1 0.50 – x  0.50

Cuando x es menor que 5% del valor del cual es


substraído. Menor que 5%
0.019 M
x = 0.019 x 100% = 3.8%
0.50 M La aproximación
estaría correcta.
¿Cuál es el pH de una solución 0.05 M de HF (a 250C)?
x2
Ka  = 7.1 x 10-4 x = 0.006 M
0.05
0.006 M Mayor que 5%
x 100% = 12%
0.05 M La aproximación no
estaría correcta.
Se debe resolver para “x” exactamente usando la ecuación
cuadrada o el método de aproximación.
¿Cuál es el pH de un ácido monoprótico 0.122 M si su
Ka es de 5.7 x 10-4?
HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)
Inicial (M) 0.122 0.00 0.00
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.122 - x x x
x2
Ka = = 5.7 x 10-4 ,Ka << 1, 0.122 – x  0.122
0.122 - x
x2
Ka  =5.7 x 10-4 ,x2 = 6.95 x 10-5 ,x =0.0083 M
0.122

0.0083 M Mas del 5%


x 100% = 6.8%
0.122 M No estaría bien por
este método
x2
Ka = = 5.7 x 10-4 ,x2 + 0.00057x – 6.95 x 10-5=0
0.122 - x
-b ± b2 – 4ac
ax2 + bx + c =0 x=
2a
x = 0.0081 x = - 0.0081

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)


Inicial (M) 0.122 0.00 0.00
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.122 - x x x

[H+] = x = 0.0081 M pH = -log[H+] = 2.09


Concentración del ácido ionizado en equilibrio
Porcentaje de = x 100%
Concentración inicial del ácido
ionización
Para un ácido monoprótico HA

[H+]
Porcentaje de = x 100% ,[HA]0=concentración inicia
ionización [HA]0
Bases débiles y constantes de ionización de bases

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ + OH-

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH3]

Kb es la constante de ionización de las bases

Fuerza de
Kb
Bases
Débiles
Resuelve problemas de bases débiles
como ácidos débiles, pero resuelve para
[OH-] en vez de [H+].
Constantes de ionización de pares conjugados ácido-base

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac) Ka


A- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HA
Kb(ac)
H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kw

KaKb = Kw

Ácidos débiles y su base conjugada

Kw Kw
Ka = Kb =
Kb Ka
La Química en acción: antiácidos y el balance del pH en el estómago

NaHCO3 (ac) + HCl (ac)


NaCl (ac) + H2O (l) + CO2 (g)

Mg(OH)2 (s) + 2HCl (ac)


MgCl2 (ac) + 2H2O (l)
El efecto del ion común es el cambio en el equilibrio
causado por la suma de un compuesto teniendo un ion en
común con la sustancia disuelta.

La presencia de un ion común suprime la


ionización de un ácido débil o de una
base débil.

Considere la mezcla de CH3COONa (electrolito fuerte) y


CH3COOH (ácido débil).
CH3COONa (s) Na+ (ac) + CH3COO- (ac)
Ion
CH3COOH (ac) H+ (ac) + CH3COO - (ac)
común
Considere la mezcla de sal NaA y un ácido débil HA.
NaA (s) Na+ (ac) + A- (ac)
[H+][A-]
Ka =
HA (ac) -
H (ac) + A (ac)
+ [HA]

Ka [HA] Ecuación de
[H+] =
[A-] Henderson-Hasselbalch

[HA]
-log [H+] = -log Ka - log
[A-]
[base conjugada]
[A-] ,pH = pKa + log
-log [H+]=-log Ka+
[HA] [ácido]

[A-]
pH = pKa + log Donde: pKa = -log Ka
[HA]
¿Cuál es el pH de una solución que contiene 0.30 M
HCOOH y 0.52 M HCOOK?

¡Mezcla de ácido débil y base conjugada!

HCOOH (ac) H+ + HCOO-


Inicial (M) 0.30 0.00 0.52
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.30 - x x 0.52 + x
[HCOO-]
Efecto del ion común pH = pKa + log
[HCOOH]
0.30 – x  0.30
[0.52]
0.52 + x  0.52 pH = 3.77 + log = 4.01
[0.30]
pKa (HCOOH) = 3.77
Una solución Buffer es una solución de:
a)Un ácido débil con una sal que contiene el anión del
ácido débil (buffer ácido)
b)Una base débil con una sal que contiene el catión de
la base débil (buffer básico)

Una solución Buffer tiene la propiedad


de resistir cambios bruscos en el pH al
agregar pequeñas cantidades ya sea de
un ácido o una base.
Titulaciones
En una titulación una solución con una concentración
conocida es agregada gradualmente a otra solución con
concentración desconocida, hasta que la reacción
química entre las dos soluciones se completa.

Punto de equivalencia – el punto en el que una reacción es completa


Indicador – sustancia que cambia de color en (cerca de) el
punto de equivalencia

Agregar lentamente una base


a un ácido desconocido
HASTA
que cambie de color a
(rosa)
Titulaciones de un ácido fuerte con una base fuerte
NaOH (ac) + HCl (ac) H2O (l) + NaCl (ac)

OH- (ac) + H+ (ac) H2O (l)


Titulación de un ácido débil con una base fuerte
CH3COOH (ac) + NaOH (ac) CH3COONa (ac) + H2O (l)
CH3COOH (ac) + OH- (ac) CH3COO- (ac) + H2O (l)
En el punto de equivalencia (pH > 7):
CH3COO- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + CH3COOH (ac)
Titulación de un ácido fuerte con una base débil
HCl (ac) + NH3 (ac) NH4Cl (ac)
H+ (ac) + NH3 (ac) NH4Cl (ac)
En el punto de equivalencia (pH < 7):
NH4+ (ac) + H2O (l) NH3 (ac) + H3O +
Indicadores ácido-base
HIn (ac) H+ (ac) + In- (ac)
[HIn]
-  10 Color del ácido (HIn) predomina
[In ]
[HIn]
-  10 Color de la base conjugada (In-) predomina
[In ]
Curva de titulación de un ácido fuerte con una base fuerte
¿Qué indicador se usaría para una titulación de HNO2
con KOH ?

Ácido débil titulado con una base fuerte.


En el punto de equivalencia, tendrá una base conjugada
del ácido débil.
En el punto de equivalencia, pH > 7
Se usaría rojo crisol o fenoftaleina
pH y solubilidad

Mg(OH)2 (s) Mg2+ (ac) + 2OH- (ac)

Kps = [Mg2+][OH-]2 = 1.2 x 10-11


Kps = (s)(2s)2 = 4s3
4s3 = 1.2 x 10-11
s = 1.4 x 10-4 M
[OH-] = 2s = 2.8 x 10-4 M
pOH = 3.55 pH = 10.45
Equilibrio iónico complejo y solubilidad
Un ion complejo, es un ion que contiene un catión
metálico central enlazado a uno o más iones.
Co2+ (ac) + 4Cl- (ac) CoCl42-

La constante de formación o la constante de


estabilidad (Kf), es el equilibrio constante para la
formación compleja del ion.
[CoCl42-]
Kf = 2+][Cl-]4
Co(H O) 2+
CoCl 2- [Co
2 6 4

Estabilidad
Kf
de la
complejidad

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