UM ESTUDO DA QUÍMICA DE SUPERFÍCIE DA ARSENOPIRITA

UN ESTUDIO DE LA QUÍMICA SUPERFICIE ARSENOPIRITA

Este trabajo presenta una

estudio de las propiedades físico-químicas

el antes y arsenopirita

después del acondicionamiento con una

agente oxidante y / o la presencia y

sin tío - coleccionistas. la

mediciones de potencial zeta mostraron

que se presenta arsenopyrite oxidado

un punto isoeléctrico a pH 5,25, el

que está cerca de los

encontrado de óxidos de hierro.

Se encontró también que el amilo

colector de xantato de potasio era más

eficientes en la flotabilidad

arsenopirita, que se mantuvo

particamente sin cambios (90%)

pH faxia entre 4 y 10. A partir de

este último valor pH,

arsenopirita estaba deprimido. la

formación de hidróxido de hierro en

arsenopirita superficie oxidada

inhibe la adsorción subsiguiente

colector, AXP

INTRODUCCIÓN

La arsenopirita es la más común de sulfuro de mineral-arsénico encuentra en

la naturaleza, que se asocia principalmente con otros sulfuros metálicos como

galena (PbS), esfalerita (ZnS), calcopirita (CuFeS2) y pirita (FeS2) y el presente

en oro minerales refratório [1]. Las asociaciones más comunes

arsenopirita y el oro se producen en las grietas y fracturas de roca a lo largo de

Los límites entre ésta y otros granos minerales. El oro puede

se presentarán incluyen los granos de arsenopirita o combinados como una solución

sólido, con la arsenopirita.

Un número de métodos electroquímicos y espectroscopia de superficie tienen

Se ha utilizado para estudiar las reacciones de oxidación en la superficie de

arsenopirita. estudios de voltametría cíclica indican que la oxidación de

arsenopirita a pH> 7 la formación de hidróxido de hierro que resulta en la superficie

mineral. El arsénico se oxida a azufre elemental y arseniato en tiosulfato.

A pH <7, se forman especies de hierro solubles e

monocapa azufre elemental se puede formar en la superficie de

minerales [2]. En este trabajo, esta química de la superficie de sulfuro se evalúa

según sus propiedades electrocinéticas y tiocoletores de flotación.

2 - OBJETIVO

2 - OBJETIVO

El objetivo de este trabajo es estudiar la química de la superficie de la arsenopirita

con la investigación de los efectos de la oxidación, y el colector de tipo y concentración

el valor de pH en la flotabilidad y de las propiedades electrocinéticas de

mineral.

3 - MATERIALES

La arsenopirita muestra natural que contenía 34% del 29% de Fe y 18% de S. La alta

grado de pureza de la muestra fue confirmada por microscopio electrónico

de exploración junto con EDS, así como por difracción de rayos X. Todos los

reactivos utilizados fueron de grado analítico. La muestra natural

arsenopirita se lavó con una solución de HCl 1 M para la limpieza

superficie del mineral, antes de cada experimento [3,4].

4 - MÉTODOS

Las mediciones de la movilidad electroforética de las partículas de arsenopirita eran

realizado en un equipo Malvern Master Zeta. La muestra

arsenopirita se trituró a continuación 37mm y se usó inmediatamente

en la preparación de las suspensiones. En cada experimento, se utilizó

aproximadamente 0,05 g de la muestra molida a 50 ml de solución 10-3 M KCl

(Para el control de la fuerza iónica). En una primera etapa, se evaluó el efecto

oxidación y pH en el potencial zeta de estas partículas. Con el objetivo de oxidación

la misma, una serie de pruebas se llevaron a cabo utilizando un pre-

34

acondicionado de las partículas con una solución que contiene 0,3% v / v

peróxido de hidrógeno, mediante la variación del valor de pH. A continuación, con el fin de

AXP de adsorción, se utilizó una concentración de este colector 10-4 M,

antes y después de acondicionamiento previo con H2O2. El tiempo de

acondicionado para H2O2 fue 10 min y la AXP fue 5 min. la

reguladores de pH utilizados en las pruebas eran HCl y KOH. En una

segundo paso utiliza el AXP en las concentraciones de 10-4 M, 10-3 M y 10-2 M

para comprobar la influencia de la concentración de AXP y pH en el potencial

zeta estas partículas.

Las pruebas se llevaron a cabo en microflotación tubo Hallimond

modificado. Se utilizó 1 g de la muestra en el rango de tamaño de partícula

entre -295 mm y 208 mm, en 120 ml de agua destilada y se

desionizada. A continuación, 20 ml de solución que contiene la concentración deseada

Se añadió colector y el pH se ajustó al valor requerido. colectores

Fueron utilizados como amilxantato potasio (AXP), 2-mercaptobenzotiazol

(MBT) y ditiofosfato de sodio (DTF) a una concentración de 0,1 mM. La reactivos para el ajuste
del pH eran NaOH y HCl. El tiempo de

Aguafuerte era 10 min. Durante la flotación, se mantuvo el flujo de aire

en 1cm3 / s durante 5 min. Se recogió el producto de flotación

filtrada por separado, se secó, se pesó, calculando así el

recuperación. Algunas pruebas se llevaron a cabo después de 10 minutos de pre

ataque químico con peróxido de hidrógeno (0,3% v / v) y luego fue

efectuado el procedimiento mencionado anteriormente.

5 - RESULTADOS Y DISCUSIÓN

La Figura 1 muestra las mediciones de potencial zeta en valores de la función

pH arsenopirita sin oxidar y se oxida con peróxido de hidrógeno.

El uso de este diagrama, se puede observar que el valor del pH influye en la

el potencial zeta de la arsenopirita partículas. Al medir el potencial zeta para

arsenopirita no oxidado, se observó que p.i.e. Corresponde a pH 3,1. ya

para arsenopirita oxidado, la p.i.e. corresponde a pH 5,25. esto ocurre

porque la arsenopirita oxidado hay un predominio de las especies básicas, por lo que la

p.i.e. Es una concentración más baja de + grupo H [5].

35

También es de destacar la presencia de iones de determinar el potencial

superficie. Esto en cuanto a la arsenopirita no oxidado en cuanto a la oxidada, la

iones determinantes son H + y OH-

, Se ve cambios en el potencial zeta

de las partículas causadas por la variación de pH.

La mayoría de las partículas adquieren carga eléctrica en la superficie cuando se pliega

en contacto con un medio acuoso. Debido a la presencia de los iones en solución,

interacciones ocurren en sitios específicos en la superficie de la partícula, y

Se explicó a la luz de la teoría de doble capa eléctrica.

Una gran cantidad de partículas, cuyos grupos superficie ionizar que,

mostrar doble capa eléctrica depende de la pH de la solución. Este ha sido

se informó anteriormente, existe como H + y OH-

Que se pronuncian sobre los iones

potencial de superficie para muchos sistemas. Es de destacar que se produce

la compresión de la doble capa eléctrica en el rango de pH muy alcalino. es

debido a la mayor fuerza iónica, ya que aumenta la concentración de iones

OH solución. A partir de una cierta concentración de OH-

La curva de potencial zeta en función de los valores de pH tiene un punto mínimo,

cuando las partículas comienzan a mostrar valores de potencial zeta

menos negativo.

Otro hecho que debe ser discutido es el predominio de especies de As-Fe-S

la superficie de estas partículas, como resultado de los cambios potenciales

Electroquímica y pH. Como puede verse en el diagrama de la especie

Figura 2, la especie predominante en el intervalo ácido (pH de 0 a 2), y

reducción de las condiciones es elemental Fe. En el mismo rango de pH y

condiciones oxidantes predominan especies de Fe + 2 y Fe + 3. Con el aumento

el valor de Eh, Fe + 2 pierde un electrón que pasa a Fe + 3 [2].

La arsenopirita (FeAsS) es estable en los valores aproximados de rango

pH entre 5 y 14 y en condiciones reductoras. En medio fuertemente básico y

condiciones reductoras predominan especies Fe3O4, Fe (OH) 3

y Fe (OH) 4

-2

que se formaron debido a la alta concentración de iones OH-

. en vista de

condiciones oxidantes, la especie dominante es FeOOH un largo alcance

valores de pH de 2 a 14 [5]
Como puede verse en la Figura 3, las curvas de potencial zeta para

arsenopirita oxidado y oxidado + AXP son casi solapamiento. la

AXP no influye en el potencial zeta de las partículas de la arsenopirita,

cuando se oxida, lo que sugiere que no se produce la adsorción de

colector. Por otra parte, uno puede ver la influencia de la concentración de AXP

la carga superficial de las partículas de arsenopirita, cuando no esté sujeta a

oxidación de la superficie (Figura 4). Se observa que el aumento de la concentración

AXP de las partículas de ser más negativa, lo que indica un mecanismo

adsorción específica de iones de xantato.

La Figura 5 muestra los resultados de pruebas con MBT microflotación

FTD y PAX colector para una concentración de 0,1 mM en diferente

valores de pH. Se puede observar que el MBT no es un colector eficaz para

la arsenopirita, ya que la flotabilidad estaba por debajo de 5% para una amplia gama

el pH medido; mientras que a un pH de aproximadamente 11, la flotabilidad es

nula.

Como puede verse en la Figura 5, la flotabilidad para arsenopirita

en presencia de FTD y a un pH de 4 estaba cerca de 20%, reduciendo

progresivamente a pH 12, de la que se deduce que el colector no es

eficiente para arsenopirita en cuestión. Pero la PAX es un excelente colector

para arsenopirita; mientras que la flotabilidad de que estaba cerca de

90%. Sin embargo, en medios fuertemente alcalinos, la flotabilidad disminuye

de manera significativa y a un pH de 11, la arsenopirita está deprimido.

Se observa en la Figura 6 que, aunque el AXP ser un buen receptor para

arsenopirita, que ya no tiene tanta eficacia cuando se está promoviendo

Antes de oxidación arsenopirita con peróxido de hidrógeno. con

arsenopirita oxida, la flotabilidad disminuye considerablemente y está deprimido

a un pH de aproximadamente 9.
6 - Conclusión

A través de las mediciones de potencial zeta, se observó que la oxidación de

arsenopirita ejerce influencia significativa en el potencial zeta de las partículas.

Con respecto al efecto de AXP el potencial zeta, se observó que no afecta

la variación de la carga superficial de las partículas de la arsenopirita oxidado. más allá

Además, se encontró que la AXP era el colector más eficiente de la flotabilidad

arsenopirita, que era alrededor de 90% a pH 10. A partir de este valor de pH,

la arsenopirita estaba deprimido. Sin embargo, cuando la misma ha sido oxidado, la no AXP

Él tuvo un buen desempeño.

7 - BIBLIOGRAFÍA

[1]. Lázaro, I., Cruz, R., González, I. y Monroy, M. (1997). "Oxidación Eletrochemical

de arsenopirita en un medio ácido ", Int. J. Miner. Proceso., 50: 63-75.

[2]. Beattie, M.J.V. y Poling, G. W. (1987). "El estudio de la oxidación de la superficie de

arsenopirita utilizando voltametría cíclica, "Proceso Int J. Min 20: 87-108 ....

[3]. Li, G. M., Zhang, H. E. y Usui, S. (1992). "Depresión de arsenopirita en alcalina

medio ", Int. J. Miner. Proceso., 34: 253-257.

[4]. Li, G. M., Qian, X., Shinnosuke, U. y Zhang, H.E. (1993). "Depresión de

flotación de arsenopirita y su separación de piryte en Guangxi Shanhu mina de estaño "

XVIII Congreso Internacional de Procesamiento de Minerales, 23-28.

[5]. Sánchez, V. M. y Hiskey, J. B. (1988). "Un estudio eletrochemical de la superficie.

INFLUENCIA DE LOS COLECTORES tío adsorción y Rust In

PROPIEDADES DE LA SUPERFICIE DAARSENOPIRITA

M. B. M. Colina 1

, A. J. B. Dutra2

C. R. F. Alburquerque jr2

1 -Laboratório química de superficie, Minerales Coordinación tratamiento. Centro de

Tecnología Mineral.

Avenida Ipe, 900. Island City University. CEP 21941-590. Río de Janeiro-RJ

E-mail: mmonte@cetem.gov.br

2 Programa de Ingeniería Metalúrgica y de la Universidad Federal de materiales- de Río de

Janeiro. centro

Tecnología, bloque Sala F 210. Island City University. CEP 21941-972. Río de Janeiro-RJ

E-mail: adutra@metalmat.ufij .uk

RESUMEN

En este trabajo se presenta una evaluación de los efectos de adsorción y oxidación de tio-
recolectores en las propiedades

arsenopirita superficie. medidas de potencial zeta mostró que arsenopirita oxidado tiene un
punto

pH isoeléctrico = 5,25, que está cerca de los encontrados para los óxidos de hierro. Se
encontró también que

anul xantato de potasio (AXP) era el coleccionista más eficientes en ftotabilidade de

arsenopirita, que se mantuvo prácticamente

sin cambios (90%) en un rango de pH entre 4 y 10. Con la oxidación de la superficie del
mineral, fue necesario awnento una de

concentración AXP para que fiotabilidade obtiene un valor inferior o igual a 90%. Esto se puede
explicar debido a que son

.- Formado especies oxidadas en la superficie de la arsenopirita que inhiben la adsorción

posterior del colector.

~-

-
PALABRAS CLAVE: oxidación de la superficie; Adsorción tío-recolectores; fiotabilida

De

1. Efecto del Oxigeno en la Disolución

El uso del oxígeno o un agente oxidante, es esencial para la disolución del oro por
cianuración.

Oxidantes como el permanganato de potasio, cloro, bromo, etc., se han utilizado con relativo
éxito en el pasado; pero debido a su costo o problemas de manipuleo han caído en desuso.

Barsky y Hedley determinaron la velocidad de disolución del oro en soluciones con 1.0 gr/lt
NaCN usando nitrógeno, oxígeno y mezclas de estos gases; los resultados se muestran en la
siguiente tabla:

VELOCIDAD DE
% OXÍGENO EN MEZCLA DISOLUCIÓN
mg/h/cm2

0.0 0.04

9.6 1.03

20.9 2.36

60.1 7.62

99.5 12.62

Los datos demuestran que la velocidad de disolución es directamente proporcional a la

pureza del oxígeno, y por lo tanto, a su presión parcial, que está en evidente relación con la
concentración del oxígeno en la solución.

Efecto de la Pirrotita en la Cianuración

La pirrotita se descompone en soluciones de cianuro según la siguiente reacción:

FenSn+1 + NaCN à NaCNS + nFeS

El sulfuro ferroso se oxida a sulfato, el cual reacciona formando ferrocianuros:

FeS + 2O2 à FeSO4

FeSO4 + 6CN- à Fe(CN)6-4 + SO4=

La pirrotita es cianicida (aunque en menor grado que cualquier mineral de cobre) y consume
el oxígeno necesario para la disolución del oro; además, los productos ácidos que se forman
contribuyen a un mayor consumo de cianuro, lo cual no siempre puede prevenirse con un
incremento en la alcalinidad de la solución, pues los agentes utilizados para este fin (cal o
soda) producen otras reacciones secundarias como por ejemplo:

Fe++ + 2OH- à Fe(OH)2

FeS + 2OH- à Fe(OH)2 + S=

2Fe(OH)2 + H2O + ½O2 à 2Fe(OH)3

El hidróxido férrico es insoluble y no consume cianuro, pero la oxidación de ferroso a férrico

consume el oxígeno de la solución, indispensable para la disolución del oro.

3. Proceso PAL (Peroxide Assisted Leaching)

El peróxido de hidrógeno (H2O2) es conocido en la industria minera como oxidante, capaz de

atacar y destruir cianuro:

CN- + H2O2 à OCN- + H2O

La aplicación puede aparecer como una contradicción al proceso mencionado líneas arriba.
Hace 5 años, una empresa alemana desarrolló un proceso para aplicar peróxidos en
cianuración, sin tener ningún efecto dañino sobre el cianuro.

El interés de buscar un proveedor de oxígeno como H2O2 en lugar de aire, surge de la

importante condición para la disolución del oro es la presencia de oxígeno disuelto en la
pulpa:

2Au + 4CN- + ½ O2 + H2O à 2Au(CN)2 + 2OH-

La intención del proceso PAL es proveer oxígeno en forma líquida. Como resultado de
trabajos de investigación, se podría demostrar que el H2O2puede ser usado como fuente de
oxígeno en la cianuración de minerales auríferos. Para evitar reacciones colaterales, las
siguientes condiciones deben cumplirse:

a) El H2O2 se diluirá antes de agregar a la pulpa.

b) El dosaje de H2O2 debe ser regulado en base al nivel de oxígeno en la pulpa.
c) Una parte importante del control es un electrodo especial de oxígeno, resistente a la
abrasión de la pulpa.

Las impurezas y elementos extraños al proceso de cianuración tienen efectos variables en la velocidad de
disolución del oro, además de elevar el consumo del lixiviante y llegar al extremo de inhibir fuertemente la reacción
haciendo antieconómico el proceso.

1. Precipitación de Mercurio con Sulfuro de Calcio

En varias minas del sur, se practica la cianuración de relaves de amalgamación, material que se obtiene como
subproducto de las operaciones mineras y de beneficio de pequeños mineros.
Los relaves de amalgamación, en promedio contienen 12-18 grAu/TM y 500-1000 ppm de mercurio, son sometidos
a procesos de cianuración siguiendo diversos esquemas de tratamiento.

En la cianuración, el mercurio es acelerante del proceso y se disuelve junto con el oro, pasando luego al circuito
de recuperación con los problemas consiguientes.

Para minimizar el efecto del mercurio se ha sugerido dos métodos:

a) Capturar el mercurio antes de ingresar al circuito de cianuración, empleando repulpadores de fondo cónico, o
eventualmente, instalando elutriadores a la salida del molino; el mercurio por su alto peso específico quedará
en el fondo, siendo extraído por válvulas específicas.
b) Durante la amalgamación, se debe procurar evitar pérdidas de mercurio por diatomización de éste,
manteniendo el pH mayor que 9, ó utilizando permanganato de potasio.
Otra forma de minimizar el efecto del mercurio en el circuito de recuperación, consiste en reducir su solubilidad
empleando sulfuro de calcio como reactivo precipitante. Las investigaciones sobre este método, han sido
reportados por R. Sandberg, quien realizó pruebas con pulpa cianurada en laboratorio; resultados mostraron que
la adición de sulfuro de calcio reduce la disolución de mercurio a menos de 0.5%, y la carga de mercurio en el
carbón activado fue reducido a menos de 0.2%.

2. Empleo de Litargirio

La descomposición de los sulfuros de hierro en soluciones acuosas alcalinas ha sido objeto de amplia
investigación; el mecanismo no es muy claro pero aparentemente se libera el Ión S=. En la práctica, la pirita en
contacto con el agua y en presencia del oxígeno del aire se oxida produciendo sales ácidas (sulfatos, sulfitos,
tiosulfatos) que disminuyen el pH de la solución.

Una alternativa para contrarrestar el efecto negativo de los sulfuros de fierro, consiste en añadir litargirio (PbO)
para acelerar la disolución de oro; adiciones de hasta 0.25 Kg/TM son usuales, existiendo la ventaja de disminuir
también el consumo de reactivos. La efectividad de éste reactivo es limitada; con niveles de alcalinidad superiores
de 0.2 gr/lt de CaO el efecto es casi nulo, siendo la alcalinidad óptima de 0.12 a 0.14 gr/lt de CaO.

Pruebas de laboratorio que demuestran el efecto positivo del litargirio en la disolución de oro, se obtuvieron
durante la cianuración del concentrado de oro de la mina Posco (Arequipa). En este concentrado, el oro se
presenta en forma nativa y como finas inclusiones en la pirita. Las leyes del concentrado son:
Au Ag Cu Bi
7.30 oz/TC 17.35 oz/TC 2.8% 0.16
Los resultados se sumarizan en la siguiente tabla:
INVESTIGADOR CONDICIONES LITARGIRIO RESULTADOS
(Kg/TM)
%
NaCN
EXTRACCION
(Kg/TM)
ORO

J. Vidalón (1973) NaCN = 3 gr/lt 0 10.56 93.8

Tiempo = 72 0.08 8.04 97.2
Hrs.

A.Marchese NaCN = 1.5 0 2.98 88.2

(1989) gr/lt 0.25 3.07 90.9
Tiempo = 48
Hrs.
3. Empleo de Sales Solubles de Plomo

La cianuración de minerales que contienen oropimente, rejalgar, arsenopirita o estibina, es generalmente difícil y
las extracciones son bajas, aúnque el oro pueda encontrarse libre. Dichos sulfuros se disuelven formando
compuestos complejos que retardan ó inhiben la disolución del oro.

En la siguiente tabla se observa la descomposición de los minerales de arsénico y antimonio citados

anteriormente; el más reactivo es el oropimente, seguido de la estibina, rejalgar y arsenopirita.
Mineral % Disolución a pH = % Disolución a pH =
10.1 12.2

Oropimente, AS2S3 14.0 73.0

Rejalgar, AsS 2.0 9.4

Arsenopirita, FeAsS 0.8 0.9

Estibina, S2S3 1.5 21.1

Descomposición de minerales sulfurados de arsénico y antimonio en cianuro

a pH=10 y pH=12
Las alternativas para disminuir el efecto nocivo de los minerales de arsénico y antimonio son:
a) Tostación parcial de la mena, sólo justificable al tratar minerales con alto valor unitario por tonelada.
 b) Cianuración a pH = 10 y adición de sales de plomo (nitrato o acetato), en niveles de consumo de hasta 0.75
Kg/TM.
Las sales de plomo cumplen dos funciones: Precipitan los sulfuros solubles, y descomponen los tioarsenitos (o
tioantimonitos); el sulfuro de plomo precipitado es posteriormente oxidado a tiocianato (sulfocianuro):

S= + Pb++  PbS

2AsS3-3 + 3Pb++  PbS + As2S3

PbS + CN- + ½O2 + H2O  CNS- + Pb(OH)2

PbS + 3CN- + ½O2 + H2O  CNS + Pb(CN)2 + 2OH-

PbS + CN- + ½O2 + 2OH-  CNS- + PbO2= + H2O

4. Empleo de Cloruro de Mercurio

Experiencias en Estados Unidos, utilizando cloruro de mercurio en la cianuración, permitió incrementar la

extracción de oro de 58 a 80 %, en dosificación de 200 gr/TM. El mineral en referencia contenía maldonita,
aleación natural oro-bismuto (Au2Bi).

La reacción es la siguiente:

4CN- + Au2Bi + Hg+2 = HgBi + 2Au(CN)2

La adición de sal de mercurio, como medio para reducir la pasivación del oro, también se identificó en Homestake,
cumpliendo un efecto similar a la adición de sales de plomo para reducir la formación de tiocianato desde pirrotita.

5. Empleo de Sales de Talio

La bibliografía refiere el efecto positivo de la presencia del ión talio (Ta+) para eliminar la pasivación durante la
disolución del oro, permitiendo incrementar la velocidad de cianuración. Los estudios sólo han sido probados hasta
el nivel de soluciones sintéticas.

jercicio 3: ¿cómo calcular el volumen de disolución?

Un profesor desea preparar una disolución de agua oxigenada al 20 % v/v y dispone solamente
de 50 cc de peróxido de hidrógeno ¿Qué volumen de disolución deberá preparar y qué
volumen de agua requiere?

Soluto = peróxido de hidrógeno = 50 cc; solvente = agua; disolución = preparado de agua

oxigenada

a) Volumen de disolución

% v/v = soluto / disolución x 100, se despeja la disolución

Nota el valor numérico del %v/v se expresará sin unidades 20 %v/v = 20

Disolución = soluto / %v/v x 100

Disolución = 50 cc / 20 x 100

Disolución = 250 cc de agua oxigenada

b) Calcular el volumen del solvente = agua

Disolución = soluto + solvente, despejamos solvente,

Solvente = disolución - soluto

Solvente = 250 cc - 50 cc

Solvente = 200 cc de agua

Publicado por Maria Luisa Villafañe Wettengel en 10:48:00 a. m.

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