INGENIERIA DE MATERIALES

ENLACES ATÓMICOS y MOLECULARES

Ing. Enrique A. De La Cruz Sosa

 INTRODUCCIÓN
En general, las PROPIEDADES de los materiales tales como:

- Elevado punto de fusión (Tf) de los materiales cerámicos

- Ductilidad y buena conductividad Hf N0.38C0.51 = 4.126°C (valor máx.)

eléctrica de los metales.

- Baja resistencia térmica de los termoplásticos, etc., etc.

-¿Dependen de los…?
Sellador flexible de PU
Enlaces atómicos e intermoleculares Junta de dilatación
 PROPOSITO DE LA SESIÓN DE APRENDIZAJE

Comprender la influencia de los enlaces atómicos y/o moleculares

en la justificación de las propiedades de los materiales de
ingeniería.
 ENLACES INTERATÓMICOS e INTERMOLECULARES
¿Todo cuerpo material, de qué está constituido?
Rpta.: de….
Sustancias químicas: elementos y/o compuestos

Electrodo
Cu, Aislante Conector
Empaque cable de la
Pt, o de cerámico
tadura bujía
Bujía Ir-Ni Porcelana
Y-Ni Al2O3
 ENLACES ATÓMICOS e INTERMOLECULARES
A su vez, cada elemento o compuesto ¿de qué está constituido?
Rpta.: …
En general, de átomos, iones o moléculas.
Por ejemplo:
Cu, Pt, Ir, Ni : átomos
Al2O3 : iones
Electrodo
Cu, Aislante Conector
Unidos entre sí Empaque cable de la
Pt, o de cerámico
tadura bujía
mediante los Ir-Ni Porcelana
ENLACES QUÍMICOS Al2O3
 ENLACES ATÓMICOS e INTERMOLECULARES
Unión entre…
átomos moléculas

Enlaces químicos, primarios o, fuertes. Enlaces físicos, secundarios o, débiles.

Fuerzas intermoleculares O H Una molécula
(entre moléculas) de agua
H

H
O
A nivel de la intensidad de los
enlaces…
Fuerzas interatómicas
H La unión entre átomos, es decir, los
(entre átomos) enlaces químicos, son más intensos
que los enlaces físicos.
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 ENLACES ATÓMICOS e INTERMOLECULARES
I. Enlaces fuertes o primarios: enlaces químicos
1. E. metálico
2. E. covalente
3. E. iónico

II. Enlaces débiles o secundarios: enlaces físicos

1. Fuerzas de Van der Walls
1. Interacción entre dipolos (dipolos permanentes y/o inducidos)
2. Fuerzas de dispersión o de London (dipolos inducidos)
2. Unión puente de Hidrógeno (dipolos permanentes)
 ENLACES ATÓMICOS
Fuerzas de tipo eléctricas o electromagnéticas responsables de garantizar la
unión entre los átomos.
- M+ NM- Enlace iónico

NM NM Enlace covalente
neutro Forman
parte de… . . . . . . . .
.+ . . +. .
.. . +
.
M.+ - M. + . Enlace metálico
+ . .
. . +. . . + . .
.
 ENLACES ATÓMICOS – ARREGLOS ESPACIALES
La unión de átomos puede dar lugar a: H
- Moléculas P
c
Unidades discretas conformas por H H
la participación de 2 o más átomos H P
P
unidos covalentemente.
P

- Redes cristalinas
Agregado tridimensional de átomos
que tiene como unidad básica a la
celda unitaria.
 ENLACES ATÓMICOS – Energía potencial vs “d”
Lo suficientemente
lejos para no tener
interacción

los átomos comienzan

a interactuar, ya que
se acercan entre sí

A cortas distancias,
repulsión entre núcleos
distancia óptima para
lograr niveles más bajo de
energía total del sistema
 ENLACES ATÓMICOS – ESTABILIDAD
“ los átomos se combinan entre sí
para formar sustancias estables…”
La unión interatómica favorece la estabilidad
de los átomos (niveles más bajos en energía).
“ a mayor energía de enlace, mayor
estabilidad del enlace…”
¿Todos los átomos, pertenecientes a la TP, deben enlazarse para ser estables?
Rpta.: No
 ENLACES ATÓMICOS – ESTABILIDAD
¿Cuál de ellos son estables por naturaleza y en qué radica tal estabilidad…?
Rpta.: Los átomos pertenecientes a los gases nobles son estables por
naturaleza.
He - Ne - Ar - Kr - Xe - Rn
Dicha estabilidad se justifica, teóricamente, cuando estos átomos
presenten con 2eval-(dueto) u 8eval-(octeto).

F Ne
VIIA. Átomo poco estable VIIIA. Átomo MUY estable
 INFLUENCIA DE LA ELECTRONEGATIVIDAD
La electronegatividad (EN): es la capacidad de los átomos para atraer hacia
sí, los electrones de valencia durante la formación de un enlace químico.

Ejemplo.: para el caso de la unión entre el flúor y el hidrógeno, tenemos:

H F H F

El flúor atrae más2,1

EN: (H= intensamente
F=4,0)el electrón del átomo de hidrógeno, sin
embargo dicho par de electrones es compartido por ambos átomos.
 Valores de
electronegatividades

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 TIPOS DE ENLACES QUÍMICOS

Cuarzo Cobre

Fuorita Agua

Sal común Nitrógeno Diamante Iridio

 ENLACE IÓNICO Generalidades:
NaCl : Cloruro de sodio (“sal de mesa”)  Unión entre M y NM
Na Cl  La ∆EN ≥ 1,7
 Mecanismo de la unión:
Transferencia de electrones de
Na+ valencia del M al NM
 Naturaleza de la fuerza de
atracción: electrostática

 Unidad básica estructural: la

unidad fórmula de la celda
unitaria.
 Propiedades de los compuestos iónicos
 Son sólidos a temperatura ambiente.
 Sus unidades estructurales son las unidades fórmula, que agrupa a los
cationes y aniones.
 Puntos de fusión elevados. A mayor “q” y/o menor “d” , mayor energía
reticular y por consiguiente mayor Tf.
 Son duros pero frágiles.
 Solubles en disolventes polares e insolubilidad en disolventes apolares.
 Malos conductores eléctricos en estado sólido pero buenos en estado
disuelto o fundido.
 Energía reticular - Punto de fusión

Energía de atracción Energía de repulsión

Energía de la red cristalina = Eatracción + Erepulsión
 SÓLIDOS IÓNICOS NaCl, CaO, KOH, Ca(NO3)2
Ejemplos

Tipo unión entre las

Enlace iónico - Fuerzas electrostáticas
entidades elementales

Entidad elemental en
cada nudo de red Iones: cationes y aniones

- Son cristalinos, duros y quebradizos,

- elevadas temperatura de fusión
A mayor “q” y/o menor “d” → mayor Tf
Propiedades generales - solubles en solventes polares como el agua,
- baja conductividad térmica y eléctrica,
- buena conductividad eléctrica en estado líquido
o al estar disueltos.
Estructuras cristalinas de sólidos iónicos

CsCl ZnS CaF2

(blenda) (fluorita)
Conductividad eléctrica

Interruptor
abierto

NaCl(ac) → Na+(ac) + Cl-(ac)

- + -
Disociación total
H2 O H2 O + - +
- +
+ -
Conductividad eléctrica
Disueltos en agua
conducen la
corriente eléctrica.

Interruptor
cerrado

NaCl(ac) → Na+(ac) + Cl-(ac)

- + -
Disociación total + - +
H2O H2O
- +
+ -
 El enlace covalente

NF3 : Trifloruro de C2H4 : Eteno o etileno

nitrógeno
 El enlace covalente
Generalidades:
Unión de átomos pertenecientes a elementos
NO metálicos quienes entre sí comparten sus
electrones de valencia.

Sus unidades estructurales son las moléculas.

 Sólidos covalentes

Entidad elemental en
cada nudo de red
Átomos no metálicos

Tipo unión entre las Enlaces covalentes. Fzas. electromagnéticas

entidades elementales

Propiedades generales Muy duros, Tf, muy altos, son insolubles en

agua, baja conductividad térmica y eléctrica

Ej. de sólidos iónicos: C (diamante), cuarzo (SiO2), carborundum(SiC)

 Ejemplos de sólidos covalentes

Carborundum: SiC Diamante: C

Utilizado como material abrasivo por su
alta dureza.
Ejemplos de sólidos covalentes

Grafito (C)
Nitruro de Boro (BN)
 Propiedades de los compuestos covalentes
 Forman parte de los compuestos orgánicos, siendo sus unidades
estructurales, las moléculas.
 A T. ambiente pueden ser sólidos, C6H12O6, líquidos, CH3OH, o gases, O3,
CH4, etc.
 Algunos son solubles en agua (sustancias polares), pero la mayoría son
poco o insolubles (caso de los hidrocarburos, por ejemplo.)
 Sus puntos de fusión es variado, bajos a muy altos como es el caso del
diamante C(s), Tf=3550ºC.

29
El enlace metálico

30
 El enlace metálico
Los átomos de los metales se caracterizan por
tener pocos electrones de valencia.
Éstos electrones tienen mucha facilidad para
moverse en el nivel de energía en que se
encuentran, éstos no están férreamente
asociados a un núcleo particular, pertenecen al
conjunto de iones del metal.

La cantidad de carga eléctrica ejercida por los cationes del metal se ve

neutralizada por las cargas eléctricas de los electrones “libres”.
 El enlace metálico
Según la teoría del “mar de electrones”, los
metales y aleaciones, presentan electrones
libres des localizados que no pertenecen a
ningún átomo en particular, es decir que hay
compartición colectiva.

Los cationes se repelen entre sí, pero son atraídos por el mar de electrones
que hay entre ellos, formándose así una red metálica.
 Sólidos metálicos
Metálicos

Entidad elemental en Cationes y electrones libres

cada nudo de red
Fzas. electrostáticas entre los
Tipo unión entre las cationes y el mar de electrones
entidades elementales
Desde blandos hasta muy duros
PF desde bajos hasta muy altos
Propiedades generales Excelente conductividad térmica y eléctrica,
pueden deformarse sin llegar a rotura.

Ej. de sólidos metálicos: Ag, Cu, Cu-Ni, Zn-Cu, etc.

 Propiedades de los materiales metálicos
 Debido a la movilidad de sus electrones de valencia, son buenos
conductores eléctricos, favoreciéndose esta propiedad a bajas
temperaturas, pues al bajar la vibración de sus átomos se disminuye la
resistencia al paso de la corriente.
 La interacción entre los cationes vibrantes y los electrones hace que
sean buenos conductores de calor.
 Como los enlaces no son tan fijos, los distintos átomos de un metal
pueden deslizarse unos sobre otros, lo que hace que puedan deformarse
sin rotura.
 Resistencia Mecánica entre sólido iónico y
metálico
Fragilidad de los sólidos iónicos

Maleabilidad en los sólidos metálicos

No se modifica la atracción entre electrones y cationes

FORMAS DISTINTAS DEL ENLACE QUÍMICO
 Las Fuerzas Intermoleculares
Analicemos el siguiente esquema de
unión de cinco moléculas de agua… Son fuerzas de atracción eléctrica que

Fuerzas
permiten la unión de moléculas (átomos,
intermoleculares
para el caso de los gases nobles)
presentes principalmente en los estados
H sólido y líquido. Estas fuerzas influyen
O

cuantitativamente en las mediciones de

H
Enlace covalente las diferentes propiedades físicas tales
(fuerza Intramolecular)
como: densidad, Tb, Pv, viscosidad,
tensión superficial, solubilidad, etc.
Las Fuerzas Intermoleculares…
¿…estarán presentes
en todo tipo de
sustancia química…?
…sólo se presentan entre
moléculas, no forman parte
de los compuestos iónicos,
por ejemplo

¿…serán un tipo de
…no son enlaces
enlace químico, al
químicos, sino
igual que el enlace
enlaces físicos.
covalente…?

¿…son más
intensas que los …son de menor
enlaces intensidad que los
químicos? enlaces químicos.
 Las Fuerzas Intermoleculares…

Deben vencerse si queremos pasar

de un estado físico al otro. Fusión de la cera

Caso de la fusión (S → L),

vaporización (L → V) o sublimación
(S → V)

Vaporización del
agua

Sublimación del yodo

sólido
 Las Fuerzas Intermoleculares…
Se presentan en moléculas de tipo polar como no polar según las
posibles interacciones.

M. polar M. polar

M. polar M. apolar

M. apolar M. apolar
 Fuerzas Intermoleculares
Se clasifican

Fuerzas de Van der Interacciones

Waals fuertes

Interacciones dipolo Fuerzas de Interacción Ion Unión

– dipolo dispersión - dipolo Puente de
(Fzas. de Keesom) (Fzas. de London Hidrógeno
 Ejem.: acetona - -
CH3COCH3 + C O + C O
Estas fuerzas permiten la unión de moléculas polares o moléculas que tienen
dipolos permanentes, debido a la atracción que hay entre sus polos eléctricos
contrarios.

La intensidad de dichas fuerzas depende de la polaridad de la molécula, es decir, a

mayor momento dipolar, mayor intensidad dipolo-dipolo.
Son las únicas fuerzas que explican la unión de moléculas apolares. Aunque las
moléculas no sean polares, el movimiento azaroso de los electrones forma dipolos
instantáneos al acercarse dos moléculas, esto debido a la distorsión de la nube de
electrones en ambas, generándose dipolos transitorios, instantáneos o inducidos.

N2(l) N2(l)
La intensidad de la fuerza depende de la cantidad de electrones de la molécula. A
mayor cantidad de electrones en la molécula mayor polarizabilidad de la molécula
y por lo tanto, mayor fuerza de London.

Para isómeros (moléculas con igual masa molecular) A menor número de

ramificaciones mayor intensidad de las Fuerzas de London. Esto explica las
diferencias en las temperaturas de ebullición, por ejemplo.
 Ocurre en moléculas muy polares que
poseen átomos muy electronegativos (F, O,
N) unidos a hidrógeno. Ejemplos: HF; H2O y
NH3.

 La unión se establece entre los pares de e-

libres y el átomo de H.

 Son fuerzas intermoleculares muy intensas y

permanentes.
 Sólidos moleculares
Moleculares

Entidad elemental en
cada nudo de red Moléculas

Tipo unión entre las Fuerzas intermoleculares de Van der Waals

entidades elementales Puentes de H, dipolo-dipolo, dispersión

Blandos, PF bajos, malos conductores

Propiedades generales
del calor y la electricidad

Ej. de sólidos Hielo, naftalina, hielo seco (CO2)

 Ejemplos de sólidos moleculares

P4 (fósforo blanco)

H2O (hielo)

I2 (iodo)
S8 (azufre rómbico)
 Propiedades físicas y estructurales - tipo de enlace
Propiedades Enlace iónico Enlace covalente Enlace metálico Enlace de Van der Waals
No direccional, determina Especialmente dirigido y No direccional, determina Análogo al metálico
estructuras de alta numéricamente limitado, estructuras de alta
Estructurales
coordinación determina estructuras de baja coordinación y alta densidad
coordinación y baja densidad
Resistente, cristales de gran Resistentes y de gran dureza, poca Resistencia variable, Baja resistencia, cristales
Mecánicas dureza ductilidad presentan por lo general blandos
plasticidad
Medianamente alto punto de Alto punto de fusión, baja Punto de fusión variable, Bajo punto de fusión,
fusión, bajo coeficiente de expansión térmica, moléculas al gran intervalo de alto coeficiente de
Térmicas
expansión, iones al estado estado líquido temperaturas al estado expansión
líquido líquido
Aisladores moderados, Aisladores en el estado sólido y Conductores por transporte Aisladores
Eléctricas conducción por transporte líquido electrónico
iónico en el estado líquido.
Absorción y otras Alto índice de refracción, absorción Buenos reflectores de la Propiedades
Ópticas y propiedades son totalmente diferente en soluciones radiación visible características de las
magnéticas características de los iones y/o gases moléculas individuales
individuales
Clasificación de los Materiales de ingeniería
según el tipo de enlace

SEMICONDUCTORES

POLÍMEROS

METALES CERÁMICOS
Clasificación de los Materiales de ingeniería
según el tipo de enlace
Tipos de sólidos según el tipo de unión
Tipo de Fuerzas de
Propiedades Ejemplos
cristal unión
Atracción Duro, Quebradizo, punto de fusión NaCl, LiF, MgO,
Iónico electrostática alto, mal conductor de calor y CaCO3
electric.

Enlace Duro, punto de fusión alto, mal C (diamante), SiO2

Covalente covalente conductor de calor y electricidad (cuarzo)

Fuerzas de Suave, punto de fusión bajo, mal H2O, sacarosa

dispersión, D-D, conductor de calor y electricidad
Molecular enlaces de
hidrógeno
Enlace metálico Blando a duro, punto de fusión Todos los
Metálico bajo a alto, buen conductor de elementos
calor y electricidad metálicos
 Tipos de enlaces vs Temperaturas de fusión
Material Tipo de enlace Tf (°C)
NaCl Iónico 801
C Aprox. 3550
Covalente
(diamante)
-(C2H4)n- Covalente y secundario Aprox. 120
Cu Metálico 1084
Ar Secundario (dipolo inducido – -189
Dispersión de London)
H2O Secundario (dipolo permanente 0
– Puente de H)
 Energía de unión
Tipo de Factores
(KJ/mol) para Ejemplos
interacción responsables
d=0,5nm
Fuerzas Intermoleculares
CO…CO
Dipolo-dipolo
Momento dipolar 5 a 25 I-Cl…I-Cl
Fuerzas de Keesom
CH3OH…CHCl3
Momento dipolar -
Dipolo- dipolo
Energía de FVW
inducido
nube de electrones
polarizables
2 a 10 H-Cl…Cl-Cl
H2O…Xe

enlace Dispersión
Fuerzas de London
Nube de electrones
polarizables
0.05 a 40
F-F…F-F
C8H18…C6H14

Dipolo – dipolo,
H2O…H2O
UPH UPH con átomo de “H” 10 a 40
CH3OH…H2O
en zona positiva
Enlaces químicos
Iónico Catión - anión 400 a 4000 Na+Cl-
Núcleo - par de
Covalente 150 a 1100 H-H
electrones
Cationes -
Metálico electrones 75 a 1000 Fe
deslocalizables
 Contribuciones aprox. a la Energía Total
(kJ/mol) de interacción entre moléculas
Momento Energía Energía Energía de  La energía de London
Molé Energía
dipolar permanente de vaporización es la que más
cula total
permanente (D) dipolo-dipolo London (kJ/mol) contribuye a la energía
Ar 0 0 8,5 8,5 6,7 total de interacción.

CO 0,1 0 8,7 8,7 8,0  A mayor energía total

de interacción, mayor
HCl 1,03 3,3 17,8 21 16,2 energía que se requiere
para lograr la
vaporización del
NH3 1,5 13 16,3 29 27,4 líquido; aspecto que
también repercute en
H2O 1,8 36 10,9 47 40,7 su Tb.