INFORME DE LABORATORIO N°2

1. OBJETIVO

Aplicar la ecuación de Van Der Waals en el vapor de una sustancia

líquida, previa medición de su masa, el volumen de vapor y su
densidad, determinando así su masa molecular, para posteriormente
hallar las constantes específicas de Van Der Waals.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO

La de los gases ideales describe las relaciones cuantitativas acerca de la

presión de una gas o la presión que sobre él se ejerce, el volumen que
ocupa, su temperatura y el número de moles.
PV = nRT. (1)

Un aspecto importante de esta relación es que no depende de la forma

ni del tamaño de las moléculas gaseosas ni de su naturaleza. Por lo
tanto, es posible medir la P, T y V, y determinar el número de moles, n,
y la masa w en gramos de la sustancia gaseosa de masa molar, M.
Donde n está dada así:
n = w/M (2)

Combinando adecuadamente estas dos ecuaciones, se tendrá:

M = wRT/PV (3)

Recordemos que la ecuación (1) verifica el comportamiento de los gases

ideales, donde no considera la existencia de fuerzas intermoleculares y
sus volúmenes son puntuales, que no son características de los gases
reales. El comportamiento de un gas ideal puede ser descrito por la
ecuación (1), solo a ciertas condiciones de P y T. También, si el volumen
de las moléculas y su T es alta de manera que su energía para las
atracciones intermoleculares es insignificante.
Una vez determinada la masa molar aproximada de la sustancia, se
ajustara su valor a su masa molar real. Para tal propósito, recurrimos a
la ecuación de Van Der Waals, que está dada por:
(P + an2/V2) (V – nb) = nRT (4)

(P + a/V2) ( V – b ) = RT (5)

La constante a es el factor de corrección que considera las fuerzas

intermoleculares existentes. Estas fuerzas afectan la presión real (P),
resultando ser menor al estimado por la ecuación (1). La presión P
medido más el factor de corrección es igual a la presión ideal (Pi).

La constante b es el volumen que ocupan físicamente una mol de gas.

El volumen compresible (espacio libre entre las moléculas que puede
variar hasta llegar al volumen físico de las moléculas) esta reducido por
este valor. En la ecuación 4, V es el volumen medido (que incluye el
volumen físico de las moléculas) y (V – b) es el volumen del gas ideal
(Vi).

Además conociendo la masa molar aproximada y conociendo la

densidad del liquido, δ, (en los líquidos las moléculas están bastantes
próximas) se puede calcular con mucha aproximación el valor de b.
b = M/ δ

Ahora para determinar las constantes de Van Der Waals, en términos de

las constantes críticas (Pc, Tc y Vc), hacemos:

(∂P/∂V) = 0

(∂2P/∂V2) = 0

Obteniéndose las siguientes relaciones:

Laboratorio N°2: Determinación de las constantes de Van Der Waals

 a = 27(RTc) 2/ 64 Pc,

b = RTc / 8Pc

3. MATERIALES Y REACTIVOS

•
• Balón de 100 ml
• Probeta de 25 ml
• Vaso de 400 ml
• Vaso de 100 ml
• Pinza para balón
• Termómetro
• Plástico
• Liga de goma

Laboratorio N°2: Determinación de las constantes de Van Der Waals

1. CÁLCULOS Y RESULTADOS

1. Anote en un cuadro sus datos obtenidos:

Dato 1º vez 2º vez

Peso del balón vacío (gr) 45.6
Peso del plástico con liga
0.63
(gr)
Peso final (gr) 46.23
Peso de la sustancia (gr) 0.15 0.13
Temperatura de equilibrio
97 94
(ºC)
Temperatura ambiental
24
(ºC)
Presión barométrica
760
(mmHg)
Volumen del balón (ml) 155

2. Calcular la masa molar de la muestra líquida desconocida,

usando los datos de presión atmosférica, temperatura, su
volumen y su masa.

Sabemos que:

V (balón) = 155 mL = 0.155 L Patm= 750.06 mmHg

Para calcular la masa molecular en cada caso se tendrá en
consideración la ecuación de los gases ideales; lo que nos permitirá
obtener una masa molecular aproximada.

w wRT
PV = nRT n= ⇒ M =
M PV

mlíquidocondendado .RTº K
M =  (1)
PmmHg × V L

Siendo:

m (líquido condensado) = m (balón + liga +plástico + líquido condensado) –m (balón seco + plástico y liga)…….

(2)

Primer Caso

Utilizando la ecuación (2) tenemos:

m(1) = 0.15 g

Reemplazando m(1) en la ecuación (1) tenemos:

M (1) =
( 0.15) × ( 62.356) × ( 370)
( 750.06) × ( 0.155)

g
M (1) = 29.77
mol

Segundo Caso

Utilizando la ecuación (2) tenemos:

Laboratorio N°2: Determinación de las constantes de Van Der Waals

 m(2) = 0.13 g

Reemplazando m(2) en la ecuación (1) tenemos:

M ( 2) =
( 0.13) × ( 62.356) × ( 367)
( 750.06) × ( 0.155)

g
M ( 2 ) = 25.6
mol

3. Determinar la fórmula empírica de su muestra desconocida

con los datos obtenidos. Con este resultado y con el valor de M,
determinar la fórmula molecular verdadera.

La fórmula empírica se halla con los valores dados en el laboratorio:

C: 83.72% y H: 16.28%

Asumimos una masa total de 100 gr. Por tanto:

C: 83.72 g y H: 16.28g

Calculando su número de moles:

mC 83.72g mH 16.28g
nC = = = 6.9766mol nH = = = 16.28mol
M C 12g / mol M H 1g / mol

Luego se divide a ambos entre el número de moles más pequeño:

Laboratorio N°2: Determinación de las constantes de Van Der Waals

 6.9766 16.28
C: =1 H: = 2.333
6.9766 6.9766

Finalmente, se busca un número tal que multiplicado a ambos

resultados, nos dé un número entero o aproximadamente entero:
C: 1x3 = 3

H: 2.333x3=6.999 ≈ 7

Por tanto la fórmula empírica, sería:

C3H7

Luego:
M C3 H 7 ( empírica ) = 3(12) + 7(1) = 43

Además el promedio de las masas molares calculas es M:

M (1) + M ( 2) 29.77 + 25.6

M = = = 27.7 g / mol
2 2

Hallamos la fórmula molecular:

27.7
n= = 0.64 ≈ 1
43
Por tanto:

C 3H 7

5. Indicar los errores cometidos durante el proceso y señale el

error principal que afectan los resultados

• Inexactitud en el momento de la medición.

Laboratorio N°2: Determinación de las constantes de Van Der Waals

 • Inexactitud para determinar la temperatura exacta en la que el gas
se ha condensado completamente, ya que no se puede observar
bien el contenido del balón.
• Fuga de gas por el orificio realizado con el alfiler.
• El orificio se realizó para poder trabajar con una presión
atmosférica, de tal manera que cuando el líquido llegue a su
temperatura de ebullición, su presión se iguale a la atmosférica; sin
embargo en la práctica, esto dependía de que se calculara con
exactitud la temperatura de ebullición del líquido, lo cual era muy
difícil.
• Posteriormente al hacer los cálculos matemáticos se comenten
errores de aproximación.
• Al usar la ecuación de gases ideales, se produce un error del 5 al
12% de rango, luego, al usar las operaciones de la determinación de
la fórmula molecular, no llegando así a la aproximación verdadera a
la masa molar corregida. Y luego estos datos se utilizan para lograr
hallar b, que no es preciso, pues depende de una densidad y masa
molar no precisas y con márgenes de errores. Todos los errores son
arrastrados a partir del cálculo usando la ecuación de gases ideales.

6. Señale que cambios o ajustes introduciría para obtener

mejores resultados.

• La tapa debe ser resistente al calor y debe estar bastante ajustada

con la liga.
• Tener bien calibrados los equipos para obtener mejores resultados y
sobretodo saber cuál es el margen de error de cada instrumento.
• Trabajar con otro líquido cuya temperatura de ebullición sea mucho
mayor. Se tendría que considerar que este nuevo líquido sea
incoloro. Todo esto para facilitar la medición de la correcta
temperatura de ebullición del solvente orgánico.

Laboratorio N°2: Determinación de las constantes de Van Der Waals

1. CUESTIONARIO

1) Calcular las constantes de Van Der Waals para el H2O en su

punto crítico.

En su punto crítico el agua tiene los siguientes valores:

TC = 647, 1°K PC = 220, 55 bar = 217, 66 atm VC = 55,

9 cm3/mol = 0, 0559 l/mol

De la ecuación de Van Der Waals:

P+aV2V-b=RT

P=RTV-b-aV2

∂P∂VTC=-RTcVc-b2+2aVc3= 0
Ecuación

∂P∂VTC=2RTcVc-b3-6aVc4=0
Ecuación

De las ecuaciones (1) y (2):

a = 3Pc Vc2 b = Vc/ 3

Reemplazando con los datos:

a = 2,04 b = 0, 0186
l atm/mol2
2
l/mol

2) ¿Cuál es la temperatura crítica de un gas de Van Der Waals

para la cual su Pc es 100 atm y b es 50 cm3/mol?

a) Datos: Pc = 100 atm

Laboratorio N°2: Determinación de las constantes de Van Der Waals

 b = 50 cm3/mol

b) Como: b = 50 cm3/mol = 0.050 l/mol y b = Vc/ 3

c) Entonces: Vc = 150 cm3/mol

d) Además: a = 3Pc Vc2 = 3(100)(150)2=45000 cm6atm/mol2

e) Se sabe que : R = 82,06 cm3atm/(mol x °K)

f) Hallando Tc:

Despejando Tc de la ecuación (1):

Tc=2a(Vc-b)2Vc3 R

Tc= 245000(150-
50)21503(82,06)=3,25 °K

1) Calcular el segundo y tercer coeficiente virial para el CO2

suponiendo que es un gas de Van Der Waals.

De la siguiente ecuación virial:

Z = 1 + A1P + A2P2 + A3P3 +……..

Se obtienen los siguientes valores para los 3 primeros coeficientes:

A2=aRT3(2b-aRT)
A1=(b-aRT)1RT

Laboratorio N°2: Determinación de las constantes de Van Der Waals

 A3=-1RT3(a3-3a2b+b3)

2) ¿Cuál es la temperatura de Boyle del CO2, suponiendo que es

un gas de Van Der Waals?

Se tiene:

Z=1+ b-aRTPRT+aRT32bT-aRT3P2+ …

Derivando Z respecto de P:

∂Z∂PTB= b-aRTB1RTB=0

TB = aRb

a = 3Pc Vc2 b = Vc/ 3

Para el CO2 tenemos los siguientes datos:

TC = 304, 2 °K PC = 73, 83 bar VC = 94

cm3/mol

Reemplazando los valores, tenemos:

a = 3(73,83) (94)2= b = 94/ 3 = 31,

1957085,64 33

Laboratorio N°2: Determinación de las constantes de Van Der Waals

 TB = 1957085,6483,14 x
31,33=751,35 °K

3) Los siguientes valores se han obtenido a 10°C para el CO2:

P (atm) 0.68 2.72 8.14

(g/L) 1.29 5.25 16.32
δ

Mediante una adecuada extrapolación gráfica /P, determine:

δ

a) La masa molar (M)

b) El valor del 2º coeficiente de virial.

El cuadro de resultados de /P es:

δ

N= /P
δ M=δRT/P
P (atm)
(g/mol)
(g/atm.L)
0.68 1.8970588 44, 02
2.72 1.9301470 44, 63
8.14 2.0049140 46.53

Laboratorio N°2: Determinación de las constantes de Van Der Waals

a) El valor de la masa molar, M

PV = n RT n=m/M

Donde m es masa y M es masa molar

Veamos qué: PV= , luego como =m/V, entonces: M= RT/P, de

mRT δ δ
M

donde obtenemos M=44.02 g/mol para el primer punto, M=44.63 g/mol

(segundo punto) y M=46.53 g/mol (para el tercer punto).

Extrapolando: M4 = 47.1 g/mol

b) El valor del 2º coeficiente de virial vendrá dado por:

C=b y con los datos:

2

Laboratorio N°2: Determinación de las constantes de Van Der Waals

TC=304.2 K PC=72.8 atm VC=94 cm /mol R=82.06 cm
3

.atm/mol.K
3

Usando PC y TC:

a= ; b=
27R T 2
C
2" RTC
64PC 8 PC

=> b=42.8617 cm /mol y C=1837.13 cm /mol

3 6 2

1) Utilizar los parámetros de la ecuación de Van Der Waals del Cl2

para calcular los valores aproximados de:

a) Temperatura de Boyle
b) Radio de una molécula de Cl2

a) Aplicando los datos del Cl2:

TC=417 K PC=76 atm VC=124 cm /mol R=82.06 cm

3 3

.atm/mol.K

Y para el valor más aproximado:

Usando PC y TC:
a= ; b=
27R 2TC2" RTC
64PC 8 PC

Laboratorio N°2: Determinación de las constantes de Van Der Waals

 => =21.9902 K
27TC
TBoyle =
512

b) Para el radio de una molécula, se aplica el factor de atracción

molecular “a” que nos dice que la presión se hará más pequeña a
medida que haya mayor sea fuerza de atracción molecular. Entonces:

a=6.49988x10 atm.cm /mol , lo que al final resulta 99 pm.

6 6 2

7)
T= 250 K P = 15 atm R=82.06 cm .atm/mol.K
3

PV = n RT =>
RT
V =
P

=> cm /mol
82,06(250) V = 1367,7 3
V =
15

=> cm /mol
V (88%) = 1203,6 3

=>
PV 15(1203,6)
Z= Z=
RT 82,06(250)

=> 0,88
Z=

Por lo tanto a estas condiciones de presión y temperatura.

Como Z<1 entonces: las fuerzas de atracción prevalecen entre
las moléculas.

Laboratorio N°2: Determinación de las constantes de Van Der Waals

8) T= 298 K V = 1dm3 = 1L
R=0,082 L.atm/mol.K m = 131g M=165,03
g/mol

P= => P=
mRT 131(0,082)298
VM 1(165,03)

=> P= 19,4 atm

Este valor es cercano a P = 20
atm

=> cm
RT 82,06(298) V = 1222,7
V = V =
P 20

/mol
3

En su punto crítico el Xenón tiene los siguientes valores:

TC=289.7 K PC=57.64 atm

VC=118 cm /mol R=82.06 cm .atm/mol.K
3 3

• Teniendo PC y TC:

a= ; b=
27R 2TC2" RTC
64PC 8 PC

a=4.136374325x10 atm.cm /mol b=51.5544 cm /mol

6 6 2 3

Laboratorio N°2: Determinación de las constantes de Van Der Waals

 Utilizando

 P + 2 (V − b ) = RT
 a 
 V 

=>
RT a
P= − 2
V −b V

Reemplazando los datos se tiene: P = 18, 113 atm

1. CONCLUSIONES

• Como vimos en la clase, al pasar de una ecuación a otra, como de la

ecuación de los gases ideales a la ecuación de Van Der Waals, tiende
a acercares a los valores característicos de los gases, pero aun no
toman el valor real de estos, sino con márgenes de error.

• Los gases reales tiene diferentes características descritas por las

constantes de Van Der Waals, según el gas que sean, como el
volumen de molécula o el factor de atracción molecular.

• Para despejar las constantes de Van Der Waals, estos toman

diferentes valores, debido a la variabilidad de la ecuación y cada
constante puede tomar 3 valores, posibles de combinar. El más
cercano a la realidad es el que da el par de la presión crítica y la
temperatura crítica.

• Al tener solo dos datos para reemplazar en una ecuación de Van Der
Waals, no siempre no el tercer dato a hallar sea el correcto, para ello
se itera hasta llegar al dato esperado. La curva que nos describe la
ecuación de Van Der Waals, corresponde a la de una curva
polinomial de tercer grado, por ello, esta no se aproxima a la

Laboratorio N°2: Determinación de las constantes de Van Der Waals

 verdadera curva de gas de una sustancia cualquiera, pero como
generalmente existe un punto que es común a estas curvas,
entonces concluimos que este es un punto real.

• Aplicando la ecuación de Van Der Waals en los datos obtenidos. Se

dedujo, que el gas con que se trabajo es el n-hexano ( C6H14 ).

• La importancia de las fuerzas intermoleculares y el tamaño de las

moléculas para calcular las propiedades de estado de un gas, de
acuerdo a como lo sostuvo Van Der Waals, ya que vimos como varían
drásticamente a las propiedades calculadas con la ecuación de los
gases ideales.

1. BIBLIOGRAFÍA

• "Termodinámica para Químicos" de Samuel Glasstone. Editorial

Aguilar, 1963.

• "Physical Chemistry" de Walter J. Moore. Prentice Hall Inc., Tercera

edición.

• "Chemical Thermodynamics" de I. Prigogine y R. Defay.

Longmans, 1969.

Laboratorio N°2: Determinación de las constantes de Van Der Waals