EJEMPLOS

Gases Ideales
1) EEl coeficiente de expansión térmica y el coeficiente de compresibilidad isotermal son
respectivamente:
1  V  1  V 
   y    
V  T  P V  P  T
Calcular  y  para un gas ideal.

Resp:
1  V  nR 1 1  V  1  nRT  1
     y        2  
V  T  P VP T V  P  T V  P T P

2) ¿Cuál debe ser el peso molecular de un gas para que la presión del gas a 25ºC
disminuya a la mitad a una distancia vertical de 1mt.?
Resp:
P  MgZ RT P RT
Ley Barométrica: Ln  luego M Ln 0  Ln2
P0 RT gZ P gZ
8.3144  10 7  298.15
M  Ln2  175333 ( gr / mol )
980  100

3) Considerar un gas ideal de masas puntuales de peso 100 gr. Calcular a 25ºC la altura a la
cual el número de partículas por centímetro cúbico disminuye a una millonésima del
número a nivel del suelo.

Resp:
MgZ
NZ  RT N RT
Ley de distribución barométrica  e RT  Z Ln 0  Ln10 6
N0 MgZ N Z MgZ

8.3144  10 7  298.15
Z Ln10 6  5.8  10 18 cm
100  6.023  10  980
23

4) Considere la disociación N 2 O4  2NO 2 , cuya constante de equilibrio a 25ºC es K=

0.115 está asociada con el grado de disociación  y la presión en atmósferas según la
4 2 P
relación K  . Si n es el número de moléculas de N 2O4 que estarían presentes si
(1   2 )
V
no se produjera disociación, calcular a P = 2.0 atm. ,1.0 atm. y 0.5 atm. suponiendo que
n
la mezcla en equilibrio se comporta idealmente. Comparar los resultados con los volúmenes
en caso de que no se produjera disociación.
Resp:
V (1   ) RT
Mezcla ideal: PV  n(1   ) RT  
n P
4 2 ( 2)
Para P = 2 atm: 0.115     0.119
(1   2 )
V (1  0.119 ) 0.082 298.15  lt 
Luego:   13.678  
n 2.0  mol 
V RT 0.082 298.15  lt 

Si no se produce disociación ( = 0), entonces   12.224  
n P 2 .0  mol 
V  lt 
Del mismo modo para P = 1.0 atm   0.167,  28.531   y para P = 0.5 atm
n  mol 
V  lt 
  0.2331,  60.294  
n  mol 

5) Para la mezcla del problema anterior, muestre que cuando P  0, entonces Z  2 en

lugar de el valor normal 1. Provea una explicación para esto.
Resp:
PV
Z  (1   ) además K (1   2 )  4 2 P
nRT
Si P  0,  K (1   2 )  0,   1 (disociación completa)
PV
luego el número total de moles es ahora 2n, PV  2nRT ,  Z  2
nRT

6) Considerar una columna de gas en el campo gravitacional. Calcular la altura Z tal que la
mitad de la masa de la columna se encuentre situada debajo de Z.
Resp:
Tomar un área transversal de 1 cm2. La masa total en un diferencial dz será:
dm  m 0 e  MgZ / RT dz

Integrar hasta una altura Z para obtener m( Z )  m 0

RT
Mg

1  e  MgZ / RT 
La masa total se obtiene integrando hasta Z = 
RT
m T (Z  )  m 0
Mg
eliminar la constante m0:
m( Z )
mT

 1  e MgZ / RT 
RT
El valor de Z para el cual m(Z) = mT/2 resulta ser Z ln 2
Mg
7) ¿Cuál debe ser el peso molecular de un gas para que la presión del gas disminuya a la
mitad de su valor a una distancia vertical de 1 metro a la temperatura de 25°C?
Resp:
A partir de la ecuación barométrica, se tiene que:
p MgZ RT p 0
ln   luego M ln
p0 RT gZ p

(8.3144  10 7 )( 298.15)
M ln 2  175333.6(gr / mol )
(980)(100)

Gases Reales

1) Si Z = 1.00054 a 0°C y 1 atm y la temperatura de Boyle del gas es 107°K, calcular los
valores de a y b (sólo se necesitan los dos primeros términos de la expresión de Z)
Resp:
Con los dos primeros términos para Z, se tiene:
1  a 
Z  1 b  p
RT  RT 
a
Y la definición de la temperatura de Boyle TB 
Rb
de donde
a
 TB R  107K (0.082 atm lt / Kmol)  8.774 (atm lt / mol) o bien a = 8.774 b
b
sustituyendo este valor en la expresión de Z y asignando valores para p y T:
bp 8.774bp
Z  1  8.774 b = 0.01988 (lt/mol)
RT R 2T2

con este valor se calcula a = 8.774 b = 0.1744 (lt/mol)2

2) Las constantes críticas para el agua son 374°C, 218 atm y 0.0566 lt/mol. Calcular los
valores de a, b y R. Compare el valor de R con el correcto. Valorar sólo las constantes a y b
a partir de pc y Tc. Empleando estos valores y el valor correcto de R, calcule el volumen
crítico. Compare con el valor correcto.
Resp:

atm lt 2
a  3p c Vc2  3( 218 atm )( 0.0566) 2 (lt / mol ) 2  2.0951
mol 2
Vc 0.0566 lt
b   0.01886
3 3 mol
8p c Vc 8( 218)(0.0566) atm lt
R   0.05085
3Tc 3(647.15) Kmol
El valor de R no concuerda con el correcto de 0.08205 (atm lt/°K mol), el porcentaje de
error es:
0.08205  0.05085
% error   100  61.3%
0.08205

Calcular a y b usando solamente pc y Tc:

27( RTc ) 2 27( 0.08205  647.17) 2 atm lt 2
a   5.4496
64p c 64( 218) mol 2
RTc 0.08205( 647.15) lt
b   0.03042
8p c 8( 218) mol
y el volumen crítico resulta
lt
V  3b  0.09126 que comparado con el valor correcto da un porcentaje de error de:
mol
0.09126  0.0566
% error   100  61%
0.0566
La ecuación de Van der Waals no es precisa cerca del estado crítico.

3) El factor de compresibilidad para metano es Z  1  Bp  Cp 2  Dp 3 . Si p está dado en

atms, los valores de las constantes son los siguientes:

T°K B C D
200 -5.75 x 10-3 6.86 x 10-6 18.0 x 10-9
1000 0.189 x 10-3 0.275 x 10-6 0.144 x 10-9
Represente gráficamente Z en función de p a estas dos temperaturas en el intervalo 0 a 1000
atm.
Resp.:
Z a 200 °K
p(atm) 100 200 300 400 600 800 1000
Z 0.513 0.27 0.3814 0.954 3.914 10.014 20.12

Z a 1000 °K
p(atm) 100 200 300 400 600 800 1000
Z 1.028 1.050 1.0853 1.1288 1.2435 1.4009 1.608

De los gráficos se puede ver que metano tiene comportamiento más cercano al ideal a
1000°K que a 200°K.
 Fases Condensadas


1 V
  1 
1) Si   V  T  , demostrar que     T  , donde  es la densidad.
 p  p
Resp.:
w
Si w es la masa, V   , derivar a presión constante para obtener
1
  
 V           w   
  w    
 T  p   T  p  2  T  p
sustituir en la definición de 
  1      1   
   2       
    T  p     T  p

 d 
2) Demostrar que     dT   dp , donde  = w/V es la densidad, y w, la masa es
  
constante.
Resp:.
El volumen V es una función de estado, luego
 V   V 
dV    dT    dp
 T p  p  T
con las definiciones de  y 

 V   V 
   V y     V obtenemos
 T  p  p  T

dV w
 dT   dp además dV   d
V 2

dV d d
 y finalmente    dT   dp
V 

3) Los siguientes datos de presión de vapor son válidos para el zinc metálico en estado
líquido:
p(mm) 10 40 100 400
T(°C) 593 673 736 884

A partir de un gráfico adecuado, determine el calor de evaporación del zinc y la temperatura

de ebullición normal.
Resp:.

De la relación de Clausius-Clapeyron (p en atmósferas)

 Q vap  1  Q vap 
ln p     
 


 R  T  RTb 

 Q vap   Q vap 
graficar ln(p) vs 1/T, la pendiente es    y el intercepto  
R   RT 
  b 

ln p (atm) -4.331 -2.944 -2.028 -0.642

1/T x 104 11.547 10.571 9.911 8.953

Notar que los puntos en el gráfico no están en línea recta. Conviene hacer regresión lineal.
Del gráfico resulta a = 12.6 y b = (12.6-0)/(0-8.6 x 10-4) = -1450

Por otra parte: Q vap   bR   ( 1450)(1.987)  29119(cal / mol )

Q vap 29110
y Tb se obtiene del intercepto Tb    1162 K  889C
Ra 1987(12.6)

Mediante un ajuste de mínimos cuadrados, los valores más exactos de a y b se pueden

obtener de:
n  xy  (  x )(  y ) 1 
b y a   y  n x
n x  2
  x 2
n 

aquí, n = 4, y = ln(p), x = 1/T

x  4.098  10 3
 y  9.945 
x 2
 4.235  10 6  (xy)  0.0107
lo que permite recalcular a y b:

b  14.196 y a  12.058
luego
 Q vap  28208 (cal / mol ) Tb  1177.3K  904.3C

Ley Cero

1) Una bala de m = 30 grs, sale por la boca de un cañón de un rifle con una velocidad de
900 mt/seg.¿Cuánta energía, expresada en calorías, debe disiparse para que la bala alcance
el estado de reposo?
Resp:.
1 1
Se trata sólo de energía cinética E  mv 2  ( 0.03 Kg )(900 mt / seg )  12150J
2 2
 cal 
Expresada en valorías E  12150 J    2904 cal
 4.184J 

2) La longitud de una varilla metálica en términos de la temperatura Celsius ordinaria, t,

está dada por l  l 0 (1  at  bt 2 ) donde a y b son constantes. Una escala de temperatura t’
se define con base en la varilla tomando 100° entre la temperatura de congelamiento y el
punto de ebullición del agua. ¿Cuál es la relación entre t y t’?

Resp:.
La propiedad termométrica es la longitud de la varilla:
l  l0
t'   100
l 100  l 0
sustituir la expresión para l función de t

l 0 (1  at  bt 2 )  l 0 at  bt 2
t'   100 
l 0 (1  100a  10000b )  l 0 a  100b

 b(t  100) 
o bien t'  t 1 
 a  100b 