MODELO DE NUCLEO SIN REACCIONAR PARA PARTICULAS ESFERICAS DE TAMAÑO CONSTANTE

Este modelo fue primeramente desarrollado por Yagi y Kunni (1995)considerando que durante la
reacción se ´presenta sucesivamente las cinco etapas siguientes

ETAPA 1. Difusion del reactante gaseoso A hasta la superficie del solido a través de la peliculña
gaseosa que le rodea

ETAPA 2. Penetracion y difusión de A hasta la superficie del solido a través de la capa de ceniza
hasta la superficie del nucleo que no a reaccionado o superficie de reacción

ETAPA 3. Reaccion del reactante gaseoso A con el solido en la superficie de reacción

ETAPA 4. Difusion de los productos gaseoso formados a través de la capa ceniza hacia la superior
exterior del solido

ETAPA 5. Difusión de los productos gaseosos de reacción a través de la capa gaseosa hacia el seno
del fluido

Es frecuente que no se presente alguna de estas etapas: por ejemplo si no se forman productos
gaseosos o si la reacción es irreversible, las etapas 4 y 5 no contribuyen directamente a la
resistencia a ala reacción.
Por otra parte la resistencia de las distintas etapas suelen ser muy diferentes; en tales casos hay
que tener encuenta que la etapa que presente mayor resistencia contribuye la etapa controplante
de la velocidad.

Vamos a deducir las ecuaciones de conversión para reacciones *elementales irreversibles (no se
consideran las etapas 4 y 5)

Representadas por las ecs. (12-1), (12-2) o (12-3). Empezaremos por partículas esféricas
considerando que las etapas controlantes son sucesivamente, la 1, la 2 y la 3, extendiendo
después el estudio a partículas no esféricas y a casos han de tenerse en cuenta conjuntamente el
efecto combinado de estas tre resistencias.

LA DIFUSION A TRAVES DE LA PELICULA GASEOSA COMO ETAPA CONTROLANTE.

Cuado la etapa controlante es la resistencia de la película gaseosa, el perfil de concentración del

reactante A en fase gaseosa será el representado en la figura. 12-5.

En esta figura observamos que no exite reactenate en la superficie; por lo tanto, el potencial de
concentración 𝑪𝑨(𝒈) − 𝑪𝑨(𝒔) es constante durante el transcurso de la reacción. Como es
conveniente deducir las ecuaciones cineticas basando en la superficie disponible, efectuaremos los
cálculos con referencia a la superficie exterior constante de la particula, 𝑺𝒆𝒙´ teniendo en cuenta
por la estequiometri de las ecuaciones. (12-1), (12-2) y (12-3), d𝑵𝑩 = 𝒃 𝒅𝑵𝑨 , podemos escribir

Si designamos por 𝜌𝑩 Densidad molar de B en el solido, y por b al volumen de una particula, la

cantidad de B presente en una particula es:

la disminución del volumen o del radio del nucleo sin reaccionar que corresponde a la
desaparición 𝒅𝑵𝑨 moles de solido reactante o de 𝒃 𝒅𝑵𝑨 moles de fluido reactante viene dad por:

Sustituyendo la ecuación (12-6)en la (12-4) se obtiene la velocidad de la reacción en funsion de la

disminución del radio del nucleo sin reaccionar, osea:
En la que 𝑲𝑔 es el coeficiente de transporte de materia entre fluido y la particula; véase la
deducción de la ecuación (12-22). Efectuando operaciones e integrando deducimos una expresión
entre el tiempo y el radio del nucleo sin reaccionar es decir:

Designado por t al tiempo necesario para la reacción completa de una particula y haciendo 𝒕𝑐 =0 en
la ec. (12-8), resulta

CINETICA DE LA REACCION DE PARTICULAS DE TAMAÑO CONSTANTE.

El radio del nucleo sin reaccionar en funcion del tiempo fraccional, referido a la conversion
completa, se calcula combinando las ecuaciones (12-8) y (12-9)

Que también puede escribirse en función de la conversión tradicional recordando:

Obtenemos asi la relación entre el tiempo, el radio y la conversión, que se representa

gráficamente en las fig.(12-9) y (12-10) pag. 412-413

LA DIFUSION ATRAVEZ DE LA CAPA DE CENIZAS COMO ETAPA CONTROLANTE

La fig.12-6 representa el caso en que la difusión a través de la ceniza controla la velocidad de

reacción. Para deducir una expresión entre el tiempo y el radio de la ecuación para la resistencia
dela película hemos de efectuar un análisis en dos etapas: primero consideramos una particula a
reaccionado parcialmente escribiendo las relaciones del flujo para este caso: después aplicamos
este tipo de relaciones a todos los valores de 𝑟𝑐 𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑐𝑖𝑟 𝑖𝑛𝑔𝑡𝑒𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑟𝑐 entre R y O
consideremos una particula que ha reaccionado parcialmenete como se representa en la figura 12-
6. Tantos reactantes A como la superficie limite del nucleo que no ha reaccionado se desplazara
hacia el centro de la particula pero la disminución del nucleo que no ha reaccionado unas 1000
veces menor que la velocidad de desplazamiento de A hacia