EXAMEN IA14 (temas 1,2 y 3).

22 noviembre de 2003
Teoría y cuestiones
1. Trabajo adiabático. 1er P. de la Termodinámica. Concepto de Energía Interna.
2. Deduce las expresiones siguientes para el coeficiente de dilatación térmica, α, y el de
1 1  ∂z  1 1  ∂z 
compresibilidad isoterma, χT: α = +   , χ T = −  
T z  ∂T  P P z  ∂P  T
Solución
Hecho en clase
3. ¿Es posible que una expansión isoterma de un gas ideal desde un estado inicial A
hasta uno final B se realice, como se indica en la figura, mediante dos etapas adiabáticas
casiestáticas pasando por un estado intermedio C?

P A A B Isotermo y casiestático

A C y C B Adiabáticos casiestáticos
23538.4 C
B
V
Solución
A isotermo
 → B : ∆UAB = 0 (se trata de un gas ideal)

 → C : ∆U AC + WAC = 0 
A adiabático
 ⇒ (∆U AC + ∆U CB ) + WAC + WCB = 0
C adiabático
 → B : ∆U CB + WCB = 0 

∆ U AC + ∆U CB = ∆U AB = 0
    → WAC + WCB = 0 (ABSURDO porque el área encerrada bajo la
curva ACB no es cero). Por tanto la expansión isoterma no puede llevarse a cabo
mediante dos adiabáticas.

4. Un mol de un gas ideal se expande desde un estado inicial (T,P1,V1) hasta otro final
(T,P2,V2) en dos etapas:
Presión de oposición Cambio de volumen
etapa1 P’ (constante) de V1 a V’
etapa 2 P2 (constante) de V’ a V2
El punto P’,V’ se encuentra sobre la isoterma de temperatura T. Se pide:
a) Expresión para el trabajo asociado a esta expansión en función de T,P1,P2 y P’.
b) ¿Para que valor de P’ el trabajo anterior es máximo?.
Solución
a) W = P’ (V’−V1) + P2 (V2 – V’) (1)

V1 = RT / P1 , V2 = RT / P2 y V ' = RT / P ' (2)

 P' P 
De las ecs (1) y (2) → W = RT  2 − − 2  (3)
 P1 P' 
dW
b) = 0 Ec.
(3)
→ P' = P1 P2
dP'

1
 Problemas

5. Un tanque con un volumen de 12500 litros contiene propano (C3H8: TC=370K y

PC=42.1 atms) inicialmente a 135 ºC y 63 atms. Calcular la masa de gas contenida
utilizando el diagrama generalizado del factor de compresibilidad. Si se extrae la mitad
de la masa inicial de gas y se mantiene la temperatura, estimar la presión final del gas
utilizando de nuevo el diagrama generalizado del factor de compresibilidad.
Solución
PV 23538
a) z= →z = (1)
nRT n
Pr ≅ 1.5  diagrama
  → z ≅ 0.48 (2)
Tr ≅ 1.1 
De (1) y (2) → n = 49038.3 moles ≡ 2157.68 Kg
Pr PC 12500
b) z= → z = 0.64 Pr (3)
(49038.3/2) 0.082 408

z = 0.64 Pr
z

Tr = 1.5

Pr
Pr = 1.1 P = 46.31 atms

6. Un mol de cierto gas se expande casiestáticamente desde 600 a 200 atms de acuerdo
con la expresión P = − 40V+800 (P en atms y V en litros). Calcular el W en esta
expansión. Al final de la anterior expansión el gas se comprime a P cte de 200 atms
hasta alcanzar el volumen inicial. ¿Cuánto vale este trabajo de compresión?. Finalmente
el gas sufre una compresión isócora de 200 a 600 atms. Dibuja el proceso global en un
diagrama P-V y calcula el calor neto en el proceso global.
Solución
P a) P = -40 V + 800 → dP = - 40 dV
f 1 200
600 W = ∫ PdV = − ∫ PdP = 4000 atm.l
i 40 600

b) W = 200 (5−15) = − 2000 atm.l

200
Qneto = ∆U + W = 0 + 4000 - 2000

V
V1 = 5 l. V2 = 15 l.

2
7. Un mol de gas ideal (CV = 1.5R) se encuentra en el interior de un cilindro provisto de
un émbolo móvil (las paredes del cilindro y del émbolo son adiabáticas). Inicialmente el
gas se encuentra a 50 atms y 290 K. Unos topes mantienen el émbolo fijo impidiendo la
expansión. a) Si se eliminan los topes, ¿cuál será la Tf alcanzada por el gas en su brusca
expansión frente a la presión exterior cte de 1 atm?. ¿Cuál será el ∆U del gas? b) Si la
misma expansión anterior se hubiera llevado a cabo casiestáticamente, ¿cuál sería la Tf
y el ∆U del gas?. ¿El ∆U del gas en los apartados a) y b) deben coincidir?. ¿Por qué?.
Solución
a) ∆U = C V (Tf − 290) → ∆U = 1.5 R (Tf − 290) (1)

W = Pext (Vf − Vi ) = 1 (RTf / 1 − R 290/50) (2)

(1)
Adiabático: 0 = ∆U + W (1)
y (2)
 → Tf = 176.3 K → ∆U = −338.82 cal

b) Pf Tfγ /(1− γ ) = Pi Tiγ /(1− γ ) → 1 Tf-2.5 = 50 (290) -2.5 → Tf = 60.6 K →

(1)

∆U = 1.5 (1.987) (60.6 – 290) = -683.58 cal.

f1 (1 atm, 176.3 K)
Como los estados finales no
son los mismos, ∆U del
f2 (1 atm, 60.6 K) proceso no estático no es
comparable con ∆U del
i proceso casiestático
(50 atm, 290 K)

Nota. De las cuestiones 2,3,4 elegir dos y hacer sólo 2 de los problemas 5,6 y 7

3
 EXAMEN IA14. 2º CONTROL (Tema 4). 13 dic. 2003

Teoría y cuestiones
1. Entropía y energía no utilizable

2. Se deja que n moles de un gas ideal se expanda contra una región en la que se ha
hecho el vacío, aumentando su volumen desde V0 hasta λV0. Si las paredes son rígidas y
adiabáticas, a) ¿cuál será la relación entre sus temperaturas inicial y final?, b) ¿cuál será
la relación entre sus presiones inicial y final?, c) ¿cuál es el incremento de entropía del
proceso?.
Solución Hecho en clase
3. Demuestra que si un sistema experimenta un proceso isotermo irreversible desde un
estado inicial “a” hasta otro final “b” sin realizar trabajo y en contacto con un foco
W rev.
reversible de calor, el incremento de entropía del universo viene dado por ∆S u = ,
T
donde Wrev. es el trabajo que se habría realizado si el proceso realizado por el sistema
hubiera sido reversible en lugar de irreversible.
Solución
Qirrev Como S es f. de estado, calculamos ∆S por el camino
f reversible:
isoterma
Q rev ∆U + W rev
irreversible Qrev ∆S = = (1)
T T
isoterma Qirrev − Qirrev − (∆U + W irrev ) − ∆U
reversible
∆ Salred = foco
= sist
= = (2)
i T T T T

W rev
∆S u = ∆S + ∆S alred (1)
y (2)
 → ∆S u =
T

4. Un mol de gas ideal (CV =1.5R) pasa, tal y como se indica en la figura , desde un
estado 1 (T1 , P1) hasta un estado 2 (T2 , P2). Calcular el incremento de entropía del gas
en función de las temperaturas y presiones de ambos estados.

P1 1
Isotermas

A T1
P2 2
T2

V1 V2
Solución
Como S es función de estado, ∆S12 = ∆S1A + ∆SA2 (1)
T2
C dT T
∆S1A = ∫ V = 1.5 R ln 2 (2)
T1 T T1
2δQ 2 dU + PdV V2 PdV P = RT/V V TP
∆S A 2 = ∫ =∫ = ∫  → ∆S A 2 = R ln 2 = R ln 2 1 (3)
A T A T V1 T V1 T1P2
T2 P1
De (1), (2) y (3): ∆S = 2.5 R ln + R ln
T1 P2
4
5. La presión de un mol de gas ideal puede cambiar de P1 a P2 mediante dos procesos
reversibles alternativos: a) proceso isotermo y b) proceso a volumen constante.
Demuestra que el incremento de entropía del gas en los procesos a y b tienen signos
opuestos (es decir, si uno es positivo, el otro es negativo).
Solución
δQ dU + PdV PdV dV V P
Isotermo: dS = = = = nR → ∆S = nR ln 2 = nR ln 1
T T T V V1 P2
δQ dU dT T P
Vol = cte: dS = = = nC V → ∆S = nC V ln 2 = nC V ln 2
T T T T1 P1
El signo de ∆S viene determinado por el logaritmo neperiano y éste tiene distinto signo
en ambos casos.

Problemas

6. 1000 moles de un gas ideal se comprimen isotérmicamente, a 400 K, de 100 a 1000

atmósferas en un dispositivo constituido por un cilindro provisto de un pistón. Calcular
el incremento de entropía del gas, de los alrededores y del universo en los siguientes
supuestos:
a) El proceso de compresión es casiestático y no existe rozamiento (ni ningún otro
efecto disipativo de energía) y los alrededores lo constituyen un foco reversible de calor
a la temperatura cte de 400 K.
b) Todo igual que en el apartado a) salvo que ahora la temperatura de los alrededores es
de 300 K.
c) El proceso de compresión sigue siendo casiestático, pero la existencia de rozamiento
entre el émbolo y el cilindro requiere un 20% más de trabajo, que en los apartados a) y
b), para conseguir la misma compresión isoterma (a 400 K) de 100 a 1000 atmósferas.
Además, en este apartado, los alrededorers lo constituyen un foco reversible de calor a
la temperatura cte de 300 K.
Solución
a) Proceso casiestático y sin existencia de disipación de energía implica proceso
reversible.
δQ dU + PdV PdV dV V P
dS = = = = nR → ∆S = nR ln f = nR ln i = −4575.24 cal/K
T T T V Vi Pf
∆S u = 0 = ∆S + ∆S foco → ∆S foco = − ∆S = 4575.24 cal/K

b) Como S es función de estado: ∆S = − 4575.24 cal/K

Q − Q sistema
∆S foco = foco = (1)
300 300
Vf
P
Qsistema = ∆U + W = W = ∫ PdV = nRT ln i = − 1830094.6 cal (2)
Vi Pf
De (1) y (2): ∆Sfoco = 6100.32 cal/K
∆Su = ∆S + ∆Sfoco = − 4575.24 + 6100.32 = 1525.08 cal/K
c) Como S es función de estado: ∆S = − 4575.24 cal/K
Qsistema = ∆U + W = 0 + 1.2 Wcasiest = − 2196113.5 cal → Qfoco = 2196113.5 cal
Q
∆S foco = foco = 7320.37 cal/K
300
Por tanto, ∆Su = ∆S + ∆Sfoco = 2745.13 cal/K

5
7. Supóngase que un meteorito de 4 106 Kg choca contra la tierra y queda enterrado bajo
la superficie. Si la temperatura del meteorito es de 2273 K y su capacidad calorífica es
C=420 + 0.042 T J/Kg K, calcular el trabajo máximo que se puede obtener utilizando el
meteorito como fuente de calor y la atmósfera (a temperatura 303 K) como foco frío.
Solución
Atmósfera: T2 = 303 K
δW 303 303
η= = 1− ⇒ δW = δQ1 (1 − )
δQ2 δQ1 T1 T1
δW δQ1 = − mCdT1
Por tanto,
δQ1 δW = − m C (1 − 303 / T1 ) dT1 →

T1i = 2273 K 303

→ W = ∫ δW = (2.6) 10 9 J
2273

8. Si 2 Kg de agua líquida a 90 ºC se mezclan adiabáticamente y a P = cte con 3 Kg de

agua líquida a 10 ºC, ¿cuál es el cambio total de entropía en este proceso?. Considera
que la capacidad calorífica a presión constante del agua es CP = 4184 J/Kg K.
Solución
Cálculo de la temperatura final del sistema mezclado (calor perdido por el agua caliente
igual al calor ganado por la fría):
2 4184 (363 – Tf) = 3 4184 (Tf – 283) → Tf = 315 K

Cálculo del incremento del entropía:

315 dT 315dT
∆S = 2 (4184) ∫ + 3 (4184) ∫ = 157.8 J/K
363 T 283 T

NOTA.- La pregunta 1 vale 20 puntos y las cuestiones 2, 3, 4 y 5 valen 15 puntos

cada una de ellas. Los problemas 6, 7 y 8 valen 25 puntos cada uno de ellos.
Es obligatorio hacer la pregunta 1 (teoría) y el problema 1. De las cuestiones 2, 3, 4 y
5 escoger únicamente dos; y de los problemas 7 y 8 escoger sólo uno de ellos.

6
 EXAMEN DE IA14 (Temas 5 y 6). 7 de febrero 04

Teoría y cuestiones

1. Sentido de evolución y condiciones de equilibrio en un sistema hidrostático cerrado.

Principios extremales para S y U.
2. ¿Son ciertas la siguiente cadena de igualdades?:
a) µ i = H i = F i = G i = U i = −S i .
 ∂H   ∂F   ∂G   ∂U   ∂S 
b) µ i =   =   =   =   = −T  
 ∂n i  S,P,n j≠ i
 ∂n i  T ,V ,n j≠ i  ∂n i  T ,P,n j≠i  ∂n i  S,V ,n j≠i  ∂n i  U , V , n j≠ i
Solución
a) Sólo es cierto µ i = G i .
Veamos por ejemplo por qué µ i ≠ H i :
 ∂H   ∂H 
dH = TdS + VdP + ∑ µ i dn i → µ i =   ≠   ≡ Hi
 ∂n i  S,P,n j≠ i  ∂n i  T ,P,n j≠i

b) Es correcta. Puede demostrarse a partir de las expresiones:

dH = TdS + VdP + ∑ µ i dn i , dF = −SdT − PdV + ∑ µ i dn i , dG = −SdT + VdP + ∑ µ i dn i
dU = TdS − PdV + ∑ µ i dn i , dS = (1 / T)dU + (P / T)dV − ∑ (µ i / T)dn i

nRT 1  T5/ 2 
3. Para cierto gas ideal tenemos: V = , U = nRT , S = nR cte + ln .
P 2  P 
Hallar el potencial de Gibbs en función de sus variables canónicas así como el potencial químico.
Solución
1  T5/ 2 
G = G(P,T,n). G = U – TS + PV → G = nRT − T nR cte + ln  + nRT
2  P 
 ∂G  1  T 5/2 
µ=  = RT − T R cte + ln  + RT
 ∂n  P ,T 2  P 

4. ¿Respecto de qué conjunto de variables la transformada de Legendre de la función de

Gibbs, G=G(P,T,n1,n2,n3, ...), es idénticamente nula?. Justifica la respuesta.
Solución
Hecho en clase

5. Un gas de Berthelot es aquel cuyo comportamiento viene regido por la ecuación

térmica
nRT  b 
V= + n a 1 + 2 
P  T 
donde n es el número de moles y a y b son constantes características de cada gas. Obtener
una expresión para el incremento de entalpía ∆H cuando n moles de un gas de este tipo
pasan del estado inicial (P1,T) al estado final (P2,T).
Solución
 ∂H   ∂H   ∂H 
dH =   dT +   dP → dH =   dP (1)
 ∂T  P  ∂P  T  ∂P  T

dH dS = cte  ∂H   ∂S 
dH = TdS + VdP → =T + V SiT →  Maxwell
 = T   + V   →
dP dP  ∂P  T  ∂P  T
7
 ∂H   ∂V 
  = V−T  (2)
 ∂P  T  ∂T  P
  ∂V  
De (1) y (2) → dH =  V − T   dP (3)
  ∂T  P 
 ∂V 
El término V − T   se obtiene fácilmente de la ecuación térmica dada. Así, se obtenemos
 ∂T  P
 3b  3b
dH = n a 1 + 2  dP → ∆H = n a 1 + 2  ∆P .
 T   T 
6. En un reactor se quema completamente una mezcla equimolecular de CO(g) y H2(g) con una cantidad de
aire igual al doble de la estequiométricamente necesaria. Suponiendo que la décima parte del calor
producido en las combustiones se pierde, calcular la temperatura máxima alcanzada considerando
condiciones adiabáticas de reacción y suponiendo que la mezcla de CO(g), H2(g) y aire (79% de N2 y 21%
de O2) entran en el reactor a 298 K.
Los calores de combustión, a 298 K, son:
Para CO(g) + 0.5 O2(g) → CO2(g) ∆H 0C = –67600 cal/mol y
para H2(g) + 0.5 O2(g) → H2O(g) ∆H 0C = −58100 cal/mol.
-4
Las CP (cal/molK) son: C P ,O = C P , N = 6.46 + 5 10 T , C P ,CO = C P,H = 7.98 + 0.003T
2 2 2 2O
Solución
CO H2 CO2 H2O O2 N2
moles inic. 1 1 − − 2(1/2 +1/2) 2 (79/21)
moles finales 0 0 1 1 2(1/2 +1/2) 2 (79/21)

∆H 0cal + 0.9 (∆H 0C,1 + ∆H 0C,1 ) = 0 → ∆H 0cal + 0.9 (−67600 − 58100) = 0 (1)
Tmax
∆H 0cal = ∫ (c P ,CO 2 + c P,H 2O + c P,O2 + 2(79 / 21)c P, N 2 ) dT =
298
2
= 0.00513 Tmax + 71.0237 Tmax − 21620.7 (2)
De (1) y (2) → Tmax = 1690.7 K.

7. La tabla adjunta nos da, a 25 ºC y P=1 atm, las entalpías molares, las entropías
molares y las densidades de dos variedades cristalinas del carbono: el diamante y el
grafito.
h (Kcal/mol) s (Kcal/mol ρ (Kg/m3)
K)
C(diamante) 172.15 0.6 10-6 3.51 103
C(grafito) 171.70 1.36 10-3 2.26 103
a) ¿Cuál es la forma estable a 25 ºC y 1 atm de presión
b) ¿Bajo qué presión, siempre a 25 ºC, se convierte en estable la otra forma
Nota.- Suponer las densidades independientes de la presión.
Solución Hecho en clase

NOTA.- La pregunta 1 (20 puntos) es obligatoria. De las cuestiones 2, 3, 4 y 5 (10 puntos cada una)
escoger tres. Los problemas 6 y 7 (25 puntos cada uno) son obligatorios ambos.

8
 EXAMEN IA14 (parte de Termodinámica). Temas 7 y 8
8 de abril de 2004

1. Fugacidad de un gas real único: Definición y su variación con la presión.

Enuncia la regla de Lewis y Randall para la fugacidad de un componente en una mezcla
gaseosa real.

2. Demuestra que si el factor de compresibilidad de un gas viene dado por z =1+B P

(donde B es una función exclusiva de la temperatura), entonces la fugacidad vendrá
dada por f = Pe z −1 .
Solución
z −1 f P z −1
De z = 1 + B(T)P → = B(T) . Llevando ésta última expresión a ln = ∫ dP
P P o P
f
e integrando se tiene ln = B(T) P . Despejando f y teniendo en cuenta que B(T)P=z-1,
P
obtenemos el resultado pedido.

3. En invierno los lagos cuyas superficies se han congelado permanecen líquidos en el

fondo (esto permite la supervivencia de muchas especies). Justifica este hecho
utilizando el diagrama de fases del agua.
Solución

P2 L A mayor profundidad, mayor P; y

S
por tanto, de acuerdo con el diagrama
P1 de fases, menor temperatura de
congelación.
V

T2 T1

4. La ecuación barométrica nos da la dependencia de la presión atmosférica con la altura

 gMh
P = P0 exp − 
 RT a 
donde P0 es la presión atmosférica a h=0 (generalmente P0 = 1 atm), M es la masa
molecular del aire y Ta es la temperatura ambiente.
Combina la anterior ecuación con la ecuación de Clausius Clapeyron para obtener una
expresión que nos de la dependencia de la temperatura de ebullición del agua con la
altura h. Suponer constante ∆hv.
Solución
 gMh d ln P gM dh d ln P ∆h v
P = P0 exp −  → =− (1) Ec. Clapeyron: = (2)
 RTa  dT RTa dT dT RT 2

Ta ∆h v dT h Ta ∆h v T dT 1 1 gM
(1) y (2) → dh = − → ∫ dh = − ∫ 2 → = + h
gM T 2
0 gM 273 T T 273 Ta ∆h v

9
5. La capacidad calorífica del Zn líquido de 692.5 K hasta 1180 K puede representarse
por CP (Zn, líq) = 7.09 + 0.00115 T cal/mol K. El Zn forma un gas monoatómico con
o
CP(Zn, gas) = 4.967 cal/mol K. El punto de ebullición normal del Zn es Teb = 1180 K .
Calcular la presión de vapor del Zn a 773 K.
Dato.- El calor molar de vaporización a la temperatura de ebullición normal puede
∆h
obtenerse a partir de la regla de Truton: ov = 22 cal/mol K.
Teb
Solución Zn(liq) → Zn(gas)
 ∂∆h v  P =cte d∆h v
  = C P ( Zn, gas) − C P ( Zn, liq) → = −2.123 − 0.00115 T →
 ∂T  P dT
∆h v = −2.123 T − 0.000575 T 2 + C (1)
si T = 1180 K → ∆h v = 23600 cal/mol
De (1)         → C = 26905.8 cal.
− 2.123 T - 0.000575 T 2 + 26905.8
Ec. Clausius-Clapeyron → d ln P = dT →
1.987 T 2
13540.9
ln P = −1.068 ln T − 2.89 10 −4 T - +K (2)
T
( 2)
Si T = 1180 → P = 1 atm → K = 19.37
13540.9 =773 K
Por tanto, (2) queda: ln P = −1.068 ln T − 2.89 10 −4 T - + 19.37 T →
T
P = 0.00419 atms.

6. Se tiene una masa de hielo a –2 ºC y a 1 atm de presión. Esta masa de hielo se

comprime isotérmicamente hasta que funde. Hallar la presión del punto de fusión
alcanzado.
Nota.- Suponer que la curva de fusión es una recta.
Datos.- 1 atm = 1,013 105 N/m2.
En el punto de fusión normal del hielo se tienen las siguientes cantidades:
∆hf = 6012 J/mol vl – vs = -1.63 10-6 m3/mol
Solución
dP ∆h f 6012 J/mol N/m 2
= = = − 13510415 .96 ≡ - 133.37 atm/K
dT T( v liq − v s ) 273 K (-1.6310 -6 m 3 / mol) K

P P – 1 = -133.37 (T – 273)
Punto fusión

T = 271 K
i

P = 267.74 atms
T

NOTA. La cuestión teórica 1 vale 20 puntos y es obligatoria contestarla. De las cuestiones 2, 3 y 4

(15 puntos cada una de ellas) sólo hay que responder dos. Cada uno de los problemas 5 y 6 (ambos
obligatorios) vale 25 puntos.

10
 IA14 5º Control (Termodinámica). Temas 9 y 10
8 de mayo 04

1. Efecto de P y T sobre la posición de equilibrio. Principio de Le Chatelier

2. A 100 ºC las presiones de vapor del benceno es p •B = 1.78 atms y la del tolueno es
p •T = 0.73 atms . Suponiendo que forman una disolución ideal, calcula la composición
de la disolución que hierve a 100 ªC cuando la presión es 1 atm.
Solución
P = p •B + (p •T − p •B ) x T → 1 = 1.78 - 1.05 xT → xT = 0.742 → xB = 0.258

3. La disociación del carbamato de amonio tiene lugar de acuerdo con la reacción

NH 2 COONH 4 (s) ⇔ 2 NH 3 (g) + CO 2 (g)
Supuesto comportamiento ideal para la fase gaseosa, teniendo en cuenta que el
carbamato se disocia en un recipiente donde previamente se ha hecho el vacío,
4 3
demuestra que K P = P (donde P es la presión total).
27
Solución
P = p NH3 + p CO 2  P 2P
⇒ p CO 2 = y p NH3 = (1)
p NH3 = 2 p CO 2  3 3
(1) 4 3
K P = p 2NH3 p CO 2 → KP = P
27

4. Dos líquidos A y B forman disoluciones ideales. Una mezcla de vapores que es 40 %

molar de A está contenida en un cilindro con un pistón y se mantiene a temperatura cte.
Supuesto que p •A y p •B son 0.4 y 1.2 atms, respectivamente, a la temperatura T, calcular:
a) la presión P total a la cual empieza a condensarse el vapor y la composición del
líquido en ese momento, b) la composición de una disolución cuyo punto de ebullición
normal sea T.
Solución
Hecho en clase

5. Para la reacción en fase gaseosa C 2 H 6 (g ) ⇔ C 2 H 4 (g) + H 2 (g ) , a 900 K, la

constante de equilibrio es K = 0.0502. Una mezcla que inicialmente contiene 20% molar
de C2H6(g), 25% molar de C2H4 y 55% molar de H2 se hace pasar por un reactor
catalítico a 400 K y 150 atms de presión. Se pide: a) ¿cuál es el sentido espontáneo en
que se produce la reacción?. b) ¿Cuál será la composición del gas que sale del reactor?.

Datos C2H6(g) C2H4(g) H2(g)

PC (atms) 48.8 50.7 12.8
TC (K) 305.2 282.8 33.2

Nota.- Para el H2 tomar Tr =T/(TC + 8) y Pr =P/(PC + 8)

Solución
C 2 H 6 (g ) ⇔ C 2 H 4 ( g ) + H 2 ( g )
∆G = ∆G 0 + RT ln J a = −RT (ln K − ln J a ) = −(1.987) (400) (ln0.0502 - lnJ a ) (1)
f C2H 4 f H 2 x C 2H 4 f C• 2H 4 x H 2 f H• 2 0.25 P φ •C2H 4 0.55 P φ •H 2 =150
Ja = Jf = = = P→
f C2H 4 x C 2H6 f C• 2H6 0.2 P φ •C2H6

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 φ •C2H 4 φ •H 2
J a = 103.125 (2)
φ •C 2H6
Del diagrama generalizado de coeficientes de fugacidad:
φ •C2H 6 = 0.66 , φ •C2H 4 = 0.71 y φ •H 2 = 1.2 (3)

De (2) y (3) se tiene Ja = 133.0.3, que llevado a (1) nos da ∆G = 6264.86 > 0 . Por tanto
la reacción no será espontánea de izquierda a derecha pero sí lo será de derecha a
izquierda.
C 2 H 6 (g ) ⇔ C 2 H 4 ( g ) + H 2 ( g )
0.2 + y 0.25 – y 0.55 – y
0.25 − y 0.55 − y
0.0502 x C H x H 1− y 1− y
K = J φ• K 'P → K 'P = = 2 4 2 P → 0.03891 = 150 →
1.29 x C2H6 0.2 + y
1− y
y = 0.249 → x C2H 6 = 0.599 , x C2H 4 = 0.000389 y x H 2 = 0.4

NOTA.- La pregunta 1 vale 20 puntos, las cuestiones 2 y 3 valen 15 puntos cada una de ellas
y los problemas 4 y 5 se puntúan a 25 puntos cada uno.

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