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Química General

Módulo IX: CINÉTCA QUÍMICA Y EQUILIBRIO QUÍMICO


CONTENIDOS
Cinética Química
Teoría de las colisiones.
Teoría del estado de transición.
Factores que influyen en la velocidad de una reacción.
Clasificación de los procesos químicos desde el punto de vista cinético.
Explosiones Equilibrio Químico.
Reacciones reversibles y reacciones irreversibles.
La constante de equilibrio.
El cociente de reacción Qc.
Acciones sobre una reacción en equilibrio químico - Principio de Le Châtelier

NTENIENIDOS
OBJETIVOS
Una vez terminado el desarrollo del módulo, el alumno será capaz de:
Explicar la velocidad de una reacción química.
Describir las variables que intervienen para acelerarla o retardarla.
Explicar en que consiste y como actúa sobre la reacción un catalizador.
Describir en que consiste una reacción reversible.
Explicar en que consiste el Equilibrio Químico en una reacción reversible.
Describir, calcular y relacionar las constantes de equilibrio Kc y Kp
Identificar los factores que afectan el equilibrio y predecir los efectos
resultantes.
Explicar el Principio de Le Chatellier y como se aplica a un sistema en
equilibrio.

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CINÉTICA QUÍMICA

La cinética química estudia las reacciones químicas desde el punto de vista de las
velocidades, de los factores que pueden modificar dichas velocidades y propone
mecanismos, suposiciones razonables que implican una serie de pasos o etapas, sobre
la base de estudios experimentales.
Se define como Velocidad de una Reacción a la variación de concentración por
unidad de tiempo. (Esta variación consiste en aumento si se trata de un producto y
disminución para el caso de reactivos, dado que la desaparición de un reactivo se
realiza con igual velocidad que la aparición del producto).

Por lo tanto (siendo [R] = concentración molar de los reactivos y [P] = concentración
molar de los productos) definimos la velocidad de reacción:

∆⌊[𝑹]⌋ ∆[𝑷]
𝑽 =− =
∆𝒕 ∆𝒕

(Las unidades serán Molaridad/segundo = moles · dm -3 · s-1)

¿Cómo puede determinarse la velocidad de una reacción sin afectarla?


Se pueden observar cambios visibles o propiedades como:
• aparición, desaparición o cambio de color
• formación de precipitados
• cambio de volumen o de presión (para gases)
• modificación de la densidad o de la viscosidad
• variación de la acidez o de la conductividad
• desintegraciones radioactivas
• cambios en la rotación de sustancias ópticamente activas, etc.

Teoría de las colisiones

Para que una reacción se produzca, es necesario que exista contacto entre las
moléculas que van a reaccionar. De allí que cuanto mayor sea la cantidad de
moléculas (concentración) mayor será la posibilidad de que choquen. Pero no todos
los choques son efectivos. Llamaremos choques efectivos a aquellos que producen
la reacción, que en realidad son sólo una pequeña porción del total de choques,
porque para que sean efectivos las moléculas deben estar bien alineadas (es decir
que deben chocar en determinada posición) y deben tener una energía tal que el
choque rompa las uniones y forme nuevas.
Por lo tanto, según esta teoría, la velocidad de la reacción dependerá de la
cantidad de choques efectivos, los cuales dependen de:

a. el número de choques totales (relacionado con la concentración)


b. la alineación en el momento del choque (factor estérico)
c. la fuerza con que chocan (la suma de las energías de las moléculas debe superar
un mínimo de energía llamado energía de activación (Ea))

Teoría del estado de transición

Una vez que el choque ha sido efectivo, se supone que existe un estado intermedio
entre los reactivos y los productos finales llamado complejo activado de vida corta

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con alta energía. Este ordenamiento inestable es momentáneo y luego se forman los
productos.
La energía de activación que se mencionó anteriormente es la diferencia de energía
potencial entre la energía de los reactivos y la del complejo activado, y es
independiente de la diferencia entre reactivos y productos, tal como veremos más
adelante, luego de definir:

REACCIÓN ENDOTÉRMICA: es aquella que se produce con absorción de calor (los


productos tienen mayor energía que los reactivos), mientras que:
REACCIÓN EXOTÉRMICA: es la que libera calor al producirse (los productos tienen
menor energía que los reactivos).

Si graficamos Ep (energía potencial) en función de la coordenada de reacción (la


variación de energía a medida que transcurre la reacción) tenemos:

Es decir que la energía de activación es una barrera de energía potencial adicional


que deben absorber los reactivos para llegar a los productos (cuya E P es siempre
menor que la del estado de transición).

Factores que influyen en la velocidad de una reacción

La velocidad de una reacción depende:


a) de los reactivos (naturaleza, estado de agregación, concentración, grado de
subdivisión, etc).
b) de la temperatura
c) de la presencia o no de catalizadores
d) de la absorción de luz o de radiaciones UV (200 nm < l < 800 nm) (en
algunos casos)
a) La dependencia de los reactivos se basa, por ejemplo, en la naturaleza
propia de cada reactivo (hay sustancias más reactivas que otras ya que la Ea depende
de las fuerzas de enlaces de las moléculas de los reactivos); respecto al estado de
agregación son más factibles los choques al estado gaseoso; en soluciones, la
velocidad estará relacionada con la concentración; según la subdivisión del sólido, la
reacción será más o menos rápida, porque a menor tamaño de la partícula, mayor
área de interfase y mayor velocidad.
b) La influencia de la temperatura radica en la variación de la velocidad
específica y en el aumento de la fracción de moléculas que logran alcanzar la energía
de activación, sea exo o endotérmica. Además, aumenta el número de choques
porque se desplazan más rápidamente dado que aumenta la energía cinética y por
ende su velocidad.

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c) Catalizadores: son sustancias que, en pequeña cantidad, pueden modificar
(acelerar o retardar) la velocidad de una reacción permitiendo caminos alternativos y
cambiando la energía de activación (de la etapa más lenta, si es que se produce en
varias etapas. Recordemos que a menor Ea mayor k), sin consumirse. (No es sólo su
presencia, sino que el catalizador forma parte de un nuevo complejo activado con
menor energía de activación, cuando es positivo, y viceversa)

Clasificación de los procesos químicos desde el punto de vista cinético

Desde el punto de vista cinético los procesos químicos se clasifican en homogéneos


ó heterogéneos, según se realicen en una fase ó distintas fases, respectivamente,
pudiendo ser procesos en estado líquido y/o gaseoso.
Los procesos homogéneos se clasifican en la ecuación cinética también en base al
orden de reacción, suma de los exponentes a que están afectadas las concentraciones
de las sustancias que intervienen en la reacción y que afectan la velocidad de las
mismas, pudiendo ser las reacciones de primer orden, segundo orden, etc.
Los procesos químicos heterogéneos sólo se producen en una región muy próxima
a la superficie de separación de las fases, ya que la reacción ocurre si las sustancias
reaccionantes están en contacto.

Explosiones

En una reacción exotérmica, si la velocidad de disipación del calor es menor que la


velocidad con que se produce este calor puede resultar una explosión.

Explosivo es una sustancia líquida ó sólida que:

a) se descompone con gran desprendimiento de calor.


b) forma productos gaseosos que aumentan mucho la presión.
c) su descomposición es muy rápida.

La mayoría de los explosivos forman gases como N2, CO, CO2 y H2O(g) que son
moléculas con uniones muy fuertes y por lo tanto su formación implica gran liberación
de calor. Como la reacción generalmente se realiza en un recipiente cerrado que se
rompe (por efecto de la presión) se genera una onda expansiva de fuerza
destructiva.
Actividad

Dada la reacción en fase gaseosa cuando se mezcla 1,0 mol de Hidrógeno y 2,0 moles de
Cloruro de Iodo a 230°C, en un recipiente cerrado de 1L:

H2(g) + 2ICl(g)  I2(g) + 2HCl(g)

En base a los siguientes datos, hacer un gráfico de los mismos, ya sea utilizando papel
milimetrado o utilizando los gráficos de una planilla de cálculo como por ejemplo Excel:

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Tiempo (t) [ICl] mol/L [H2] mol/L
segundos
0 2,0 1,0
1 1,348 0,674
2 1,052 0,526
3 0,872 0,436
4 0,748 0,374
5 0,656 0,328
6 0,586 0,293
7 0,530 0,265
8 0,484 0,242

Calcule las velocidades promedio de desaparición de reactivo y aparición de producto, para


los distintos intervalos de tiempo y complete las columnas de la tabla a continuación (por
ejemplo, la velocidad promedio en el intervalo de 1 a 2 segundos para el H 2 puede calcularse
como:

-Δ[H2]/Δt= -(0,526 - 0,674) mol · L-1/(2-1)s = 0,148mol · L-1 · s-1 = 0,148 M · s-1

En base a los datos de la tabla siguiente, de la misma reacción anterior, complétala y grafica
en forma conjunta:
a) la variación de concentraciones de reactivos y productos y
b) cómo varía la velocidad de desaparición de H2 y de aparición de I2. Analizar los gráficos.

Tiempo (t) [ICl] [H2] V*=-∆[H2]/∆t [I2] [HCl] V*=∆[I2]/∆t


Segundos mol/L mol/L mol/seg mol/L mol/L mol/seg
Velocidad promedio Velocidad promedio
de desaparición de aparición

0 2,0 1,0 0 0

1 1,348 0,674 0,326 0,652

2 1,052 0,526 0,474 0,948

3 0,872 0,436 0,564 1,128

4 0,748 0,374 0,626 1,252

5 0,656 0,328 0,672 1,344

6 0,586 0,293 0,707 1,414

7 0,530 0,265 0,735 1,470

8 0,484 0,242 0,758 1,516

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EQUILIBRIO QUÍMICO

Una de las reacciones más interesantes que se llevan a cabo en el Laboratorio, es la


del sodio metálico con el agua, que viene representada por la siguiente ecuación:

2Na(s) + 2H2O(l)  2NaOH(ac) + H2(g) H < 0

La reacción se desarrolla rápidamente hasta completarse cuando desaparece


totalmente el reactivo limitante de la misma, es decir el Na (s). Intuitivamente
podríamos pensar que todas las reacciones transcurren idénticamente, que todas se
completan, sin embargo, una gran cantidad de reacciones (incluidas muchas de gran
importancia industrial), no llegan a completarse, es decir llegan a una situación en
que tanto las concentraciones de reactivos y productos dejan de variar y permanecen
constantes. Un ejemplo de este tipo de reacciones, de gran importancia industrial, es
la de formación del amoníaco:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) H < 0

En condiciones de temperatura y
presión normales, es muy poco el
amoníaco que se ha formado cuando la
reacción parece detenerse. De este tipo
de reacciones, en las que el reactivo
limitante no alcanza a consumirse,
llamadas también reversibles, se dice
que, una vez que se han “detenido”, se
encuentran en equilibrio. En el gráfico
de la derecha se observa en forma
genérica que es lo que ocurre en estas
reacciones, vemos que a un tiempo
determinado las concentraciones de
reactivos y productos permanecen
constantes.
La representación de la situación de equilibrio en una reacción es indicada por la doble
flecha, como así en el caso de la primera reacción (a este tipo de reacciones se las
denomina irreversibles) vemos una sola flecha en el sentido de la formación de los
productos. El significado de la doble flecha es muy importante, cuando decimos “la
reacción se detuvo” en realidad eso no es así, hay actividad reactiva en ambos
sentidos, reactivos  productos o productos  reactivos pero lo cierto es que
esa actividad no se traduce en un resultado neto y todas las concentraciones
permanecen constantes a una temperatura dada.

Analicemos con más detalle el siguiente caso:

En un recipiente cerrado se mezcla a 445°C H 2(g) incoloro y I2(g) púrpura. A medida


que pasa el tiempo, va disminuyendo el intenso color del contenido del recipiente,
porque se va formando HI(g) incoloro. Llega un momento en que se observa una
intensidad de color constante en el tiempo. Al parecer la reacción se ha detenido:

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I2(g) + H2(g)  2HI(g)
púrpura incoloro incoloro
Si hubiéramos determinado las concentraciones de H 2(g), I2(g)
y HI(g) a medida que pasa el tiempo y hubiésemos graficado
esos datos las curvas obtenidas serían:

Se observa como disminuyen las concentraciones de yodo e hidrógeno y aumenta la


concentración del yoduro de hidrógeno hasta que llega un momento en que las
mismas no varían, por lo que se alcanzó el estado de equilibrio.
Si en otro recipiente cerrado colocamos HI (g) incoloro. A medida que transcurre el
tiempo, vemos aparecer un color púrpura que va aumentando en intensidad hasta
que verificamos constancia de color, lo que ha sucedido es que la reacción:

2HI(g) I2(g) + H2(g)


incoloro púrpura incoloro

se ha detenido, y nuevamente se verifica que en el estado final el color no varía con


el tiempo, mientras la temperatura permanezca constante. Se alcanzó un estado de
equilibrio dinámico, lo cual se puede verificar cuando se sustituyen una pequeña
cantidad de I2 por I2 radioactivo marcado (131I), al cabo de cierto tiempo se detectan
algunas moléculas de HI(g) radiactivo, pese a que el sistema se mantuvo en el mismo
estado de equilibrio.

La constante de equilibrio

Cuando un sistema reactivo se encuentra en equilibrio a una dada temperatura, dicha


situación viene representada por una constante de equilibrio. Dicha constante surge
del cociente entre el producto de las concentraciones molares de los productos
elevadas a sus coeficientes estequiométricos sobre el producto de las concentraciones
molares de los reactivos elevados a sus coeficientes estequiométricos. Si analizamos
una reacción genérica:

aA + bB cC + dD

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La constante de equilibrio vendrá dada por:

[ 𝑪] 𝒄 . [ 𝑫 ] 𝒅
𝑲𝒄 =
[𝑨]𝒂 . [𝑩]𝒃

(En el equilibrio, indicamos la concentración molar de una sustancia poniéndola entre


corchetes)
Si tomamos la reacción:
N2O4(g)  2NO2(g)

[𝑵𝑶𝟐 ]𝟐
𝑲𝒄 = [𝑵𝟐 𝑶𝟒 ]
(1)

Cuando en el equilibrio estén implicados gases, como en el ejemplo del NO 2, podemos


expresar la constante en función de las presiones parciales de cada gas en el equili-
brio:
𝒑𝑵𝑶𝟐 𝟐
𝑲𝒑 = (2)
𝒑𝑵 𝑶
𝟐 𝟒

A partir de las leyes de los gases ideales podemos fácilmente relacionar ambas
constantes puesto que p = nRT/V = MRT; donde M es concentración molar. Si
reemplazamos las presiones en la ecuación (2), entonces:
[𝑵𝑶𝟐 ]𝟐 .(𝑹.𝑻) 𝟐
𝑲𝒑 = [𝑵𝟐 𝑶𝟒 ] .(𝑹.𝑻)
= 𝑲𝒄. (𝑹. 𝑻)𝟏 (3)
Si generalizamos:

Kp = Kc · (RT)n (4)

Donde n es la diferencia entre los coeficientes estequiométricos de los productos


gaseosos y los de los reactivos gaseosos en el equilibrio.

Algunas consideraciones sobre la constante de equilibrio:


• La constante, si bien formalmente debería tener unidades que varían según la
reacción, se utiliza sin unidades. El valor de la constante se indica con un
número.
• El valor de la constante de equilibrio es un dato muy importante que nos dice
mucho sobre la reacción, si el valor es bajo, menor que 1, nos indica que la
conversión de reactivos en productos hasta que se alcanza el equilibrio es muy
baja. En cambio, si el valor de la constante es grande, mayor que 1, nos indica
ello que la conversión de reactivos en productos es alta.
• La constante depende de la temperatura. A una temperatura dada y para una
determinada reacción hay un solo valor posible de la constante. Al variar la
temperatura también lo hace la constante.

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• Cualquiera sea la concentración inicial de productos y reactivos con los que
comienza la reacción, cuando se alcanza el equilibrio la relación existente entre
las concentraciones de reactivos y productos en esa situación, será siempre igual
a la constante a esa temperatura.
• De la constante participan aquellas especies cuya concentración sea variable
como ser gases y sustancias en solución acuosa. Las sustancias puras sólidas o
líquidas deben ser excluidas del cálculo de la constante, puesto que éstas no
varían su concentración molar a temperatura constante. Supongamos la
reacción de la calcita para la producción de cal en un reactor cerrado:

CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g) H > 0

la constante Kc = [CO2] y Kp = pCO2; porque tanto el CaCO3(s) como el CaO(s), a


temperatura constante, tienen concentración molar constante.

El cociente de reacción Qc

Para una reacción cuya tendencia es alcanzar el equilibrio químico, ¿cómo podemos
prever que va a ocurrir con reactivos y productos en la evolución de la reacción hacia
el equilibrio a partir de datos de concentración de reactivos y productos que no
corresponden a esa situación?
La forma de hacerlo es determinar el cociente de reacción, que se calcula en forma
idéntica que la Kc, pero utilizando los datos de concentración de reactivos y productos
en un momento dado de la reacción. Vamos a suponer una reacción genérica:

aA(g) + bB(g)  cC(g)


el cociente de reacción viene dado de la siguiente manera:
[ 𝑪] 𝒄
𝑸𝒄 =
[𝑨]𝒂 . [𝑩] 𝒃

Para saber si la reacción evolucionará hacia un equilibrio, o si ya lo está, es muy útil


comparar la constante Kc con Qc para conocer cuál será la evolución de la reacción:
Si Qc < Kc, la reacción se desplazará a la derecha, es decir se consumirán
reactivos y se formarán más productos.
Si Qc > Kc, la reacción se desplazara hacia la izquierda, es decir se consumirán
productos y se formarán más reactivos.
Si Qc = Kc, entonces la reacción está en equilibrio químico.

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Encara la Actividad 1
Acciones sobre una reacción en equilibrio químico – Principio de Le
Châtelier

Como hemos dicho, las reacciones reversibles tienen una tendencia definida a ir hacia
el equilibrio químico, y cuando se alcanza dicha situación no hay ningún resultado
neto, la reacción parece “detenerse”. En un proceso industrial de producción de un
producto químico, no es una buena noticia que la reacción se “detenga”, pero se
puede accionar convenientemente sobre algunas variables para que esta situación no
se dé, es decir, que el sistema esté trabajando para alcanzar el equilibrio y mediante
la modificación de alguna o varias de las variables impedir que el mismo se alcance.
El Principio de Le Chatelier (enunciado por el químico francés Henri-Louis Le Chatelier)
define claramente cuál ha de ser el comportamiento de un sistema en equilibrio
químico, se enuncia de la siguiente manera: “Cuando un sistema reactivo en equilibrio
químico es alterado y sacado de esa situación, reaccionará de manera tal de
restablecerlo o evolucionar a un nuevo equilibrio”. Vamos a ver a continuación que
ocurre con el equilibrio cuando de manera independiente modificamos la
concentración, la presión o la temperatura. (Cabe aclarar que en la práctica se debe
operar con la modificación simultánea de varias variables, por lo que realizamos una
simplificación significativa al tratarlas en forma independiente).

a) Modificación de la concentración
La concentración se ha de modificar si agregamos o sacamos del reactor alguno
de los reactivos o de los productos. Si agregamos reactivos (aumenta su
concentración), en la ecuación de Kc se encuentran en el denominador, con lo
cual se reduciría el valor de ésta y el sistema reaccionará para restablecerlo,
aumentando el numerador, es decir se formarán productos.
En resumen, cuando se aumenta la concentración de reactivos la reacción
evolucionará formando más productos, es decir se desplaza hacia la derecha. En
un análisis similar si se agregan productos al reactor, es decir se aumenta la
concentración de los productos y por lo tanto aumenta Kc, la reacción evoluciona
hacia la izquierda o sea que se formarán reactivos. Idéntico resultado al
agregado de reactivos se producirá si por algún método extraemos del reactor
productos es decir bajamos la concentración de los productos en el equilibrio.

b) Modificación de la presión
La modificación de la presión podrá incidir sobre el equilibrio siempre que en el
mismo estén involucradas sustancias en estado gaseoso. Podemos variar la

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presión a temperatura constante modificando el volumen del reactor, como la
tendencia de la reacción, como vimos al enunciar el Principio de Le Châtelier, es
restablecer el equilibrio, entonces actuará sobre el número de moles gaseosos
totales de la reacción. Si se aumenta la presión disminuyendo el volumen a
temperatura constante, la reacción formará más reactivos o productos según
donde se encuentre menor número de moles. En cambio, al reducir la presión a
temperatura constante aumentando el volumen del reactor, la reacción
evolucionará hacia el lado donde hay mayor número de moles sea esta situación
la correspondiente a reactivos o productos.
Si volvemos a la ecuación 4 donde relacionábamos Kc con Kp, el término ∆n que
nos indicaba la diferencia de coeficientes estequiométricos entre productos y
reactivos nos sirve para ilustrar sobre el efecto de la presión sobre el equilibrio:

Efecto sobre el equilibrio de la variación de la presión a


n temperatura constante
Aumento de la presión Disminución de la presión

Se formarán reactivos, el equilibrio se Se formarán productos, el equilibrio se


>0
desplaza hacia la izquierda desplaza hacia la derecha
=0 No hay efecto alguno sobre el No hay efecto alguno sobre el
equilibrio equilibrio
Se formarán productos, el equilibrio se Se formarán reactivos, el equilibrio se
<0
desplaza hacia la derecha desplaza hacia la izquierda

c) Variación de la Temperatura
Debemos recordar que la constante de equilibrio depende de la temperatura,
razón por la cual al variarse la temperatura la reacción evolucionará nuevamente
hacia el equilibrio, pero variará el valor de la constante, es decir que la reacción
evolucionará hacia un nuevo equilibrio.
También, como hemos visto en termoquímica, la entalpía es una función de
estado, por lo tanto, la variación de entalpia de una reacción depende de la
entalpía del estado final (los productos) y la del estado inicial (los reactivos). Si
pretendemos hacer la reacción al revés entonces la variación de entalpía es la
misma, pero cambia el signo. Ejemplifiquemos con la siguiente reacción:

2NO2(g)  N2O4(g) H > 0

La reacción directa de formación del N2O4(g) es endotérmica, pero la reacción


inversa es exotérmica.

Un aumento de la temperatura en una reacción en equilibrio favorecerá la


reacción endotérmica (en el caso de la reacción que tomamos como ejemplo irá
hacia la derecha, aumentará la concentración de los productos y disminuirá la
de los reactivos), y una disminución de la temperatura favorecerá la reacción
exotérmica (en el caso de la reacción se formará más del reactivo, aumentará
su concentración y disminuirá la del producto y el equilibrio se desplazará hacia
la izquierda).

Para concluir este tema, tenemos que hablar de los catalizadores y sus efectos
sobre el equilibrio. Si un sistema está en equilibrio, el agregado de un catalizador

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no modificará el equilibrio, en todo caso la acción del catalizador se dará cuando
el sistema no se encuentra en equilibrio, e incidirá en la velocidad con la cual el
mismo ha de ser alcanzado.

Encara la Actividad 2
ACTIVIDADES DEL MÓDULO

Actividad 1
Resuelve los siguientes ejercicios:

1.1.- Completa el siguiente cuadro donde, a partir de varias reacciones reversibles en


equilibrio químico, se pretende explicitar Kc, Kp (cuando corresponda) y la relación entre
ambas.
Reacción en Equilibrio Kc Kp Relación entre
Kc y Kp

H2(g) + I2(g) 2HI(g)

C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g)

CoO(s) + H2(g) Co(s) + H2O(g)

HF(ac) + H2O(l) F (ac) + H3O+(ac)


-

NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac)

1.2.- En un recipiente de 5 litros, se halla una mezcla en equilibrio a 50ºC y presión total de
332,05 atm conteniendo N2(g), H2(g) y NH3(g); las presiones parciales son, respectivamente,
47,55 atm, 142,25 atm y 142,25 atm. Calcula: Kc para la reacción

2NH3(g) N2(g) + 3H2(g)

1.3.- Las concentraciones de equilibrio de la reacción entre monóxido de carbono y cloro


molecular para formar COCl2(g) a una temperatura de 74°C son:
[CO] = 0,012 M,
[Cl2] = 0,054 M, y
[COCl2] = 0,14 M.
Calcula las constantes de equilibrio Kc y Kp.

1.4.- Considera el siguiente equilibrio a 295 K:

NH4SH(s)NH3(g) + H2S(g)

La presión parcial de cada gas es de 0,265 atm. Calcula Kp y Kc para la reacción.

1.5.- En un recipiente previamente evacuado de capacidad 1L se introducen 3 moles de H2(g)


y 1 mol de I2(s). Se eleva la temperatura llevándola a 490ºC. Se producirá entonces la reacción:

H2(g) + I2(g)2HI(g)

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La constante Kc a esa temperatura vale 45,9. Calcula la composición del sistema en
concentraciones molares una vez alcanzado el equilibrio.

1.6.- Considera la siguiente reacción en equilibrio: A(g)2B(g)


Con los siguientes datos, calcula la constante de equilibrio (tanto Kp como Kc) para cada
temperatura.
Temperatura °C [A] (M) [B] (M)

200 0,0125 0,843

300 0,171 0,764

400 0,250 0,724


¿La reacción es endotérmica o exotérmica?

1.7.- En un matraz de 3,0 L se colocan 1,20 moles de PCl 5(g). Cuando la temperatura llega a
200°C, se produce la siguiente reacción en equilibrio:

PCl5(g)PCl3(g) + Cl2(g)

En el equilibrio permanecen 1,00 mol de PCl5(g). ¿Cuál es el valor de Kc en esta reacción?

1.8.- El ácido fórmico es un ácido muy utilizado en la industria del cuero. Su reacción de
ionización en el agua es la siguiente:

HCOOH(ac) + H2O(l)HCOO-(ac) + H3O+(ac)

Sabiendo que la constante de la reacción de ionización del ácido es 1,8.10-4, cuál será la
concentración de ión oxonio (H3O+) en el equilibrio, para una solución del ácido de
concentración inicial 0,3 M.

1.9.- En un recipiente de 6L se introducen 1,2 moles de HI, 0,6 moles de H 2 y 0,6 moles de I2
a 445°C.
Si KC= 0,022 a dicha temperatura, para la reacción:

2HI(g)I2(g) + H2(g)

a) Indica si se encuentra en equilibrio


b) En el caso de no encontrarse en equilibrio, ¿hacia dónde se desplaza? ¿cuántos moles
de HI, H2 e I2 habrá en el equilibrio?

1.10.- Una reacción importante en la formación de smog contaminante de la atmósfera es:

O3(g) + NO(g)O2(g) + NO2(g)

Si las concentraciones iniciales son:


[O3]= 1,0 · 10-3 mol · L-1
[NO]= 1,0 · 10-5 mol · L-1
[O2]= 8,2 · 10-3 mol · L-1
[NO2]= 2,5 · 10-4 mol · L-1
Y el valor de KC = 6,0 · 1034,

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a) Indica si se encuentra el sistema en equilibrio,
b) En caso contrario, ¿en qué sentido procederá la reacción?

1.11.- En un recipiente de 10,0 L, se ponen a reaccionar 1,0 mol de CO2 con 3,0 mol de CO
y 2,0 mol de O2 a 300K. La reacción que se produce está representada por:

2CO2(g)  2CO(g) + O2(g)

El valor de Kc a dicha temperatura es 0,48. Predice si se producirá la descomposición de CO2


cuando el sistema evolucione hasta alcanzar el equilibrio.

Actividad 2
Resuelve los siguientes ejercicios:

2.1.- En las siguientes reacciones químicas en equilibrio, indica si se desplazarán hacia la


formación de productos, la formación de reactivos o no se modificará el equilibrio, si de
manera independiente se modifica la presión, la concentración y la temperatura.

Reacción en equilibrio Aumento de Aumento de la Aumento de la


concentración de presión temperatura
PCl5(g)PCl3(g) + Cl2(g) H > 0 PCl3(g)

2NO2(g)N2O4(g) H < 0 NO2(g)

H2(g) + I2(g)2HI(g) H < 0


I2(g)
2SO3(g)2SO2(g) + O2(g) H > 0
O2(g)

2.2.- Predice qué ocurre con el rendimiento de la siguiente reacción:

A2(g) + B2(g)2AB(g) H < 0

Cuando
a) Se aumenta la presión por disminución de volumen.
b) Se separa producto de la reacción, en ambos casos a demás condiciones constantes.
Justifica las respuestas.

2.3.- Una reacción se expresa de la siguiente forma:

A2(g) + B(s)A2B(g) H > 0

Indica qué sucede con el rendimiento si:


a) Aumenta la presión por disminución de volumen, a temperatura constante.
b) Aumenta la temperatura a presión constante.
Justifica sus respuestas.

2.4.- Se tiene la siguiente reacción endotérmica, en equilibrio a 100ºC y 1 atm:

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2A(g) + B(s)2C(g) + D(g)

Justifica que ocurre con el equilibrio si, en forma independiente:


a) Se lleva la temperatura a 200ºC.
b) Se aumenta la presión al doble por disminución de volumen.

2.5.- Una reacción se expresa de la siguiente forma:

A2(g) + 2B2(g)2AB2(g) H < 0

Indica cómo afecta al rendimiento;


a) Un aumento de la temperatura del reactor;
b) La licuación de AB2.
Justifica tus respuestas, sin lo cual las mismas no tienen valor.

2.6.- Predice qué ocurre con el rendimiento de la siguiente reacción:

A2(s) + 2B(g)2AB(g) H >0

Si:
a) Se aumenta la presión por disminución de volumen y
b) Se aumenta la concentración de B, en ambos casos a demás condiciones constantes.
Justifique las respuestas.

2.7.- Para el sistema:

N2O3(g)NO(g) + NO2(g) H = +39,7kJ

Predice cómo afectarían al equilibrio los siguientes cambios:


a) aumentar el volumen del recipiente a temperatura constante;
b) añadir O2;
c) aumentar la temperatura;
d) añadir gas argón.

2.8.- A 720°C la constante de equilibrio Kc para la reacción:

N2(g) + 3H2(g)2NH3(g)

La constante de equilibrio KC es 2,37 · 10-3.


En cierto experimento las concentraciones son:
[N2] = 0,683M
[H2] = 8,8M y
[NH3] = 1,05 M
Suponga que se añade cierta cantidad de NH3 a la mezcla de modo que su concentración
aumenta a 3,65M. Utilice el principio de Le Chatelier para predecir en qué dirección se
desplazará la reacción neta para alcanzar el nuevo equilibrio. Confirme la predicción
calculando el cociente de reacción QC y comparando su valor con el de KC.

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Agradecemos la colaboración prestada para la elaboración de
este módulo de la Lic. Alicia E. Naveira de Piñeiro (UTN - FRBA)

BIBLIOGRAFÍA CONSULTADA

Química: Estructura y Dinámica, Spencer – Bodner – Rickard, Editorial Cecsa


Química, 8va edición, Whitten-Davis- Peck- Stanley, Editorial Cengage Learning
Química Básica, 4ta edición, Di Rissio- Roverano- Vázquez
Temas de Química General, Versión ampliada, M. Angelini y otros, Editorial Eudeba
Apunte Dra. María Luisa Aceiro, Capitulo XI B Cinética Química, UTN-FRA

RESPUESTAS A LAS ACTIVIDADES


1.2.- KC = 9,63
1.3.- KC = 216,05; KP = 7,60
1.4.- KC = 1,199 · 10-4; KP = 7, 02.10-2
1.5.- [H2] = 2,039M; [I2] = 0,039M; [HI] = 1,878M
1.6.- 200°C: Kc = 56,85; Kp = 2206,32
300°C: Kc = 3,413: Kc = 160,46
400°C:KC = 2,096 KP = 115,7
Reacción exotérmica
1.7.- KC = 1,348 · 10-2
1.8.- [H3O+] = 7,26 · 10-3
1.9.- QC = 0,25 > KC = 0,022
a) No se encuentra en equilibrio;
b) Se desplaza hacia la izquierda, es decir hacia la formación de HI.
1.10.- QC = 205 < KC, la reacción se desplaza hacia la formación de productos.
1.11.- QC = 0,6 > KC = 0,45
2.2.- a) La variación de presión no afecta el equilibrio;
b) Se forman productos.
2.3.- a) La variación de la presión no afecta el equilibrio;
b) Se forma más producto.
2.4.- a) Se formarán productos;
b) Se forman reactivos
2.5.- a) Se forman reactivos;
b) Se producto.
2.6.- a) La variación de presión no afecta el equilibrio;
b) Se forma producto.
2.7.- a) Se forman productos;
b) No afecta el equilibrio;
c) Se favorece la formación de producto;
d) No afecta el equilibrio.
2.8.- QC = 0,031 > KC;
Se desplaza la reacción hacia la izquierda, es decir se descompone NH 3 y se
forman los reactivos

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