CAPACIDAD 1

1. INTERELACIONES ENTRE PROPIEDADES TERMODINAMICAS.

Las propiedades termodinámicas básicas o fundamentales se clasifican en 3:
PROPIEDADES TERMODINAMICAS
MENSURABLES: 𝑃, 𝑇, 𝑉, 𝐶𝑝, 𝐶𝑣.
CONCEPTUALES: 𝑎, 𝑠.
DERIVADOS:𝑎, 𝑔, ℎ, 𝜇𝑖
Donde:
𝑃 = 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛
𝑇 = 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎
𝑉 = 𝑣𝑜𝑙𝑚𝑒𝑛
𝐶𝑝 = 𝑐𝑎𝑝𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎
𝐶𝑣 = 𝑐𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟
𝑎 = 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎𝑑𝑒 ℎ𝑒𝑖𝑚𝑛𝑜𝑖𝑙𝑡
𝑔 = 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑔𝑖𝑏𝑏𝑠

ℎ = 𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙𝑝𝑖𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜

𝜇𝑖 = 𝑐𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑗𝑜𝑢𝑙𝑒 𝑇ℎ𝑜𝑚𝑝𝑠𝑜𝑛
La entalpia h es igual a la energía interna más el producto de la presión por el volumen
la aplicación de los criterios de disponibilidad para sistemas abiertos o cerrados.
ℎ = 𝑈 + 𝑃𝑉
∅ = 𝑈 − 𝑇𝑜𝑆
𝜑 = ℎ − 𝑇𝑜𝑆
𝑎 = 𝜇 − 𝑇𝑆
𝑔 = ℎ − 𝑇𝑆
𝜕𝑦
𝐶𝑣 = ( )
𝜕𝑇 𝑉
𝜕ℎ
𝐶𝑝 = | |
𝜕𝑇 𝑃
COEFICIENTE DE COMPRENSIBILIDAD ISOTERMICA
1 𝜕𝑉
𝐾= | | (2)
𝑉 𝜕𝑃 𝑇
COEFICIENTE DE DILATACION ISOBARICA
1 𝜕𝑉
𝛽= | | (3)
𝑉 𝜕𝑇 𝑃
COEFICIENTE DE COMPRENSIBILIDAD
1 𝜕𝑉
𝛼= | | (4)
𝑉 𝜕𝑃 𝑆
COEFICIENTE DE JOULE
𝜕𝑇
𝜇𝑗 = | | (5)
𝜕𝑃 ℎ
LA ECUACION TERMODINAMICA DE ESTADO
a) MODELO DEL GAS IDEAL
𝑉 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛
𝑉𝑚 = = ; (𝑃, 𝑉𝑚 𝑦 𝑇) (6)
𝑛 𝑛° 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
Las ternas de valores presión volumen molar y temperatura
FIG 1.

Si representamos en función de presión para las diferentes el cual representamos

mediante la FIGURA 1 cuyo nombre es el diagrama de.
Presión por volumen molar disminuye para presiones bajas el cual se invierte en
zonas de presiones elevadas donde la relación de presión por volumen molar respecto
la temperatura en función de cada gas con respecto a la presión la podemos expresar
de la siguiente forma .
𝑃𝑉𝑚 𝐽 𝑎𝑡𝑚𝑙
lim = 𝑅 = 8.314510 = 0.082058 (7)
𝑝→0 𝑇 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙𝐾
Siendo R la constante universal de los gases
𝑃𝑉𝑚 𝐴
lim = =𝑅 (8)
𝑝→0 𝑇 𝑇
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 (9)
MODELO DE ECUACIONES DE CLAPEIRON
Es rigurosamente de un sencillo modelo de la teoría cinética en este modelo se
constata además que la presión es proporcional al número de moléculas por unidad
de volumen número de moles, unidades de masa y su velocidad cuadrática media de
la misma.
1
𝑃 = 𝑛𝑚(𝑉 2 ) (10)
3
Siendo el principio de equiparación de la energía siendo K la constante de boltzman.
𝑓 1𝑚𝑉 2
𝐾𝑇 = ( ) (11)
2 2

DONDE:
f=son los grados de libertad f=3 para un gas monoatómico 5 un gas diatomico 7 un gas
triatómico.
K=constante de boltzman
T=Temperatura absoluta.
M=Masa.
(𝑉 2 )=velocidad cuadrática.

ECUACION DE VANDER WALS

FIG 2.
El volumen libre de un gas o volumen comprensible debe ser la diferencia entre el
volumen molar total y el volumen propio de las moléculas a bajas presiones esta
corrección es despreciable es parte considerable del volumen total.
Teniendo presente para cada gas una constante que depende de la naturaleza de sus
propias fuerzas atractivas siendo la ecuación de Vander Wals las siguientes.
Para un mol de un gas:
𝑎
(𝑝 + ) (𝑉𝑚 − 𝑏) = 𝑅𝑇 (12)
𝑉𝑚2
Para n moles:
𝑎
(𝑝 + ) (𝑛𝑉𝑚 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇 (13)
𝑉𝑚2
Se tiene que:
𝑉
𝑉𝑚 = 𝑜 𝑉 = 𝑉𝑚 ∗ 𝑛 (14)
𝑛
𝑛2 𝑔
(𝑝 + ) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇 (15)
𝑉

Siendo a y b parámetros moleculares de acuerdo a la tabla 1

GAS 𝑎𝑡𝑚(𝐿⁄𝑚𝑜𝑙 )2 𝑏 = (1⁄𝑚𝑜𝑙 ) 𝑇𝑐 ℃ 𝑃𝑐 𝑎𝑡𝑚

ARGON 1.35 0.0323 -122 48
ACETILENO 4.37 0.0512 36 62
AIRE 1.33 0.0366 -140.7 37.2
𝑁𝐻3 4.19 0.0373 132.4 111.5
𝐶𝑂2 3.60 0.0428 31.1 73.0
𝐶𝑂 1.46 0.0394 -139.0 35
𝐶𝑙2 6.50 0.0562 -144 76.1
ETILENO 4.48 0.0572 9.7 50.9
𝐻𝐶𝑙 3.65 0.0408 51.4 81.6
𝐻2 0.245 0.0266 -239.9 12.8
𝐶𝐻4 2.25 0.0428 -82.5 45.8
𝑁2 1.35 0.0386 -147.1 33.5
𝑂2 1.36 0.0319 -118.8 49.7
𝑆𝑂2 6.80 0.0572 157.2 77.7
 𝐻2 𝑂 5.48 0.0306 374 217.7

 Calcular la presión ejercida por un mol de dióxido de azufre que ocupa un

volumen de 10 litros a 100 grados centígrados de acuerdo a las siguientes
ecuaciones:
a) Ecuaciones de gas ideal.
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑎𝑡𝑚𝐿
𝑃 ∗ 10𝑙 = 1𝑚𝑜𝑙 (0.082058 ) 373𝐾
𝑚𝑜𝑙𝐾
𝑃 = 3.058𝑎𝑡𝑚
b) Ecuación de vander walls
𝑎
(𝑝 + ) (𝑉𝑚 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇
𝑉𝑚2
6.80 𝑎𝑡𝑚𝑙
(𝑝 + ) (10 − 0.0572) = 1 ∗ 0.082 ∗ 373𝑘
100 𝑚𝑜𝑙𝐾
𝑎𝑡𝑚𝑙
(0.082 ∗ 373𝑘) 6.80 𝑎𝑡𝑚(𝐿/𝑚𝑜𝑙)2
𝑃= 𝑚𝑜𝑙𝐾 −
(10 − 0.0572) 100 𝐿2 /𝑚𝑜𝑙 2

𝑃 = 3.012𝑎𝑡𝑚
Otro tipo de inflexión que se da en el punto crítico las condiciones matemáticas
siguientes.

𝜕𝑃
( ) =0
𝜕𝑉 𝑇=𝑇𝑐
𝜕2𝑃
( ) =0 (16)
𝜕𝑉 2 𝑇=𝑇𝑐

Estas dos ecuaciones con la ecuación de estado determinan fácilmente las

condiciones termodinámicas del punto crítico o constante crítica como son temperatura
critica, presión crítica y volumen crítico. (Pc, Tc, Vc)
Gas ideal gas
Corrección de volumen 𝑉𝑚 𝑉𝑚 − 𝑏
Corrección de presión 𝑃 𝑎
𝑃+
𝑉𝑚2

El volumen de Vander wals considera las moléculas como esferas y que el volumen
accesible corresponde al volumen molar cuando n es igual a un mol y se denomina
como volumen.
La presión se considera que la presión media es inferior a la verdadera 𝑃 < 𝑃𝑖 debido
a la presencia de interacciones entre las moléculas que se supone atractivas.