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Aplicaciones
Los elementos de este grupo se utilizan para fabricar imanes permanentes fuertes (los
llamados imanes de tierras raras p. ej. imán de samario-cobalto y el imán de neodimio),
materiales superconductores, láseres, etcétera.
En resonancia magnética nuclear se utilizan compuestos, por ejemplo del lantano, como
aditivos para separar señales de compuestos que de otro modo se detectarían juntos.
Radiodiagnóstico
La expresión tierras raras se aplica a los elementos del grupo IIIA del sistema periódico
con números atómicos (Z) del 57 al 71. Estos elementos son metales de transición
escasos en la naturaleza. Los elementos de tierras raras utilizados en pantallas
radiológicas son gadolinio (Z = 64), lantano (Z = 57) e itrio (Z = 39), los cuales funcionan
como material fosforescente. En las fórmulas siguientes de los compuestos respectivos de
esta propiedad, después de los dos puntos se especifica un elemento activador.
Oxisulfuro de gadolinio (Gd2O2S: Tb), activado por terbio (Z = 65). Se emite una
coloración verde cuya longitud de onda es de 540 nm.
Oxisulfuro de lantano (La2O2S: Tb), activado por terbio (Z = 65). Se emite una
coloración verde cuya longitud de onda es de 540 nm.
Oxisulfuro de itrio (Y2O2S: Tb), activado por terbio (Z = 65). Se emite una
coloración azul de longitudes de onda entre 450 y 500 nm.
Oxibromuro de lantano (LaOBr: Tm), activado por tulio (Z = 69). Se emite una
coloración azul de longitudes de onda entre 450 y 500 nm.
Tantalato de itrio (YTaO4: Tm), activado por tulio (Z = 69). Se emite una coloración
azul-ultravioleta de longitudes de onda entre 450 y 500 nm.
Las pantallas de tierras raras ofrecen una ventaja única con respecto a las de wolframato
de calcio: su eficacia de conversión es mayor. El propósito de fabricar las pantallas de
tierras raras es ofrecer varios niveles de velocidad, si bien todas ellas son, como mínimo,
dos veces más rápidas que su alternativa de wolframato de calcio. Esta mejora de la
eficacia de conversión se consigue sin pérdida de resolución acompañante. Sin embargo -
cuando se usan las pantallas de tierras raras más rápidas- los llamados «ruidos» cuántico
y radiográfico pueden llegar a ser apreciables. Como son más rápidos con las pantallas
de tierras raras es posible que se apliquen factores técnicos reducidos, lo cual repercute
en menor dosis al paciente.
Tierras raras
Las denominadas “tierras raras” son un grupo de 17 elementos químicos
indispensables para la tecnología moderna. Se los emplea en campos tan dispares
como la elaboración de imanes para los discos duros, en las lámparas halógenas o en
la construcción de equipos de diagnóstico por resonancia magnética nuclear. A pesar
de lo que su nombre indica, no son mas escasos que el plomo o el oro, pero a menudo
resultan difíciles de separar de los minerales que los acompañan. El principal
productor mundial es China, pero esto podría cambiar en los próximos años. ¿Que
sabes sobre las “tierras raras”?
o Curso Internacional
www.bsgrupo.com - Ventilación de Minas Subterráneas.Lima 9 de Junio.
o 220000 productos químico
www.BuyersGuideChem.com - directorio de productos químicos y de
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Las tierras raras, que tienen una gran cantidad de aplicaciones en la tecnología
moderna, no son otra cosa que óxidos metálicos. La denominación “tierra”
proviene de la antigua denominación que se daba a los óxidos, y en cuanto a lo
de “raras”, no se refiere a la poca o mucha cantidad que existe de ellos, sino a lo
complicado que resulta en algunos casos separar el elemento de los minerales
que lo acompañan. Las tierras raras (o REE, por Rare Earth Elements)
comprenden un grupo de elementos químicos de la serie de los lantánidos,
integrado por las “tierras raras livianas” o “Light Rare Earth Oxides” (lantano,
cerio, praseodimio, neodimio, promecio y samario) y las “tierras raras pesadas”
o “Heavy Rare Earth Oxides” (europio, gadolinio, terbio, disprosio, holmio, erbio,
tulio, iterbio y lutecio). Por lo general también se incluyen entre las tierras raras
al itrio y el escandio, y salvo el promecio, los demás se encuentran en forma de
óxidos metálicos contenidos en unos 25 minerales. No todos son explotables
comercialmente, pero algunos como la bastnaesita (flúor carbonato de tierras
raras), monazita (fosfato de tierras raras) y xenotima (fosfato de itrio) pueden
ser procesados con relativa facilidad.
Producción mundial de tierras raras, con China a la cabeza.
Los potentes imanes de los discos duros son posibles gracias a las tierras raras.
Tierra raras
Características
Las tierras raras se componen de mezcla de Óxidos e Hidróxidos de los elementos del
bloque "f" de la Tabla periódica de los elementos, y va de Lantano a Lutecio, además de
Escandio e Itrio. Estos elementos tienen Radios iónicos muy parecidos y muestran
comportamientos químicos igualmente parecidos que hace difícil su separación. El
principal [[estado de oxidación] suele ser +3. Estos elementos tienen radios iónicos muy
parecidos y muestran comportamientos químicos igualmente parecidos que hacen difícil su
separación Aunque el nombre de tierras raras podría llevar a la conclusión que se trata de
elementos con escasa abundancia en la Corteza terrestre, esto no es así. Algunos elementos,
como el Cerio, el Itrio y el Neodimio son más abundantes que el Plomo, y el Tulio (el más
escaso) es aún más abundante que el Oro o el Platino. El término rara surgió porque a
principios del Siglo XX, ante la dificultad de separar los elementos constituyentes de los
[minerales]], estos eran raramente utilizados para algo.
Los principales Minerales de las tierras raras son Bastnasita, Didimio, Monadita y Loparita.
Configuración electrónica
Como estos electrones 4f intervienen relativamente poco en los enlaces, resulta que estos
elementos altamente electropositivos tienen el ion M3+ como su estado de oxidación
principal. El radio de este ión disminuye con el aumento de Z a partir del lantano, esto
constituye la denominada “Contracción Lantánida”.
Estado natural
Los elementos lantánidos se conocían originalmente como las tierras raras debido a su
presencia en las mezclas de oxidos. No son elementos raros y su abundancia absoluta en la
litosfera es relativamente alta.
Aun el mas escaso, el Tulio, es tan común como el Bismuto y mas ordinario que el As, Se,
Hg y Cd, a los que en general no se los considera como raros. Existen depósitos cuantiosos
en Escandinavia, India, Rusia y EE.UU.; los muchos depósitos de menor tamaño están
distribuidos en muchos otros lugares. Dichos depósitos están constituidos por muchos
minerales, siendo la monacita , uno de los mas importantes y se presenta casi siempre como
una arena pesada y oscura de composición variable. La monazita es en esencia un
ortofosfato de lantánidos, pero se encuentran cantidades significativas de Th, arriba de un
30% en la mayoría de las arenas de monazita. La distribución individual de los lantánidos
en los minerales es tal, que general el La, Ce, Pr y Nd constituyen aproximadamente el
90 %, estando el resto formado por el Y junto con los elementos mas pesados. La monazita
y otros minerales que contienen lantánidos en el estado de oxidación +3 son por lo general
pobres en Eu, el que debido a su tendencia relativamente fuerte de dar el estado +2, se
concentra con mas frecuencia en los minerales del grupo AII.
A pesar de que el Ce+4 (también el Th+4 y el Pu+4 ) se extrae fácilmente de las soluciones de
HNO3 con fosfato de tributilo en querosina, los nitratos trivalentes de lantánidos también se
pueden extraer en condiciones apropiadas, usando diversos esteres de fosfatos ácidos. La
facilidad de extracción en determinadas condiciones se incrementa con el aumento de Z; es
mayor en ácidos fuertes o en altas concentraciones de nitratos.
Lantánidos
Lantano, Cerio, Praseodimio, Neodimio, Prometio, Samario, Europio, Gadolinio, Terbio,
Disprosio, Holmio, Erbio, Tulio, Iterbio, Lutecio. Son elementos cuya proporción en la
corteza terrestre es del orden del 0,02% en peso (el prometio es artificial). Debido a que la
mayoría de las propiedades son parecidas y se encuentran en los mismos minerales son
difíciles de separar. Son elementos del periodo 6 que llenan Orbitales 4f teniendo las capas
5 y 6 incompletas. Como se trata de una capa interna las diferencias de unos a otros son
mínimas: su separación sólo se ha logrado con el desarrollo de las técnicas de intercambio
iónico, utilizando la propiedad que tienen de formar complejos aniónicos. Los metales se
obtienen metalotérmicamente con Sodio, Calcio, Magnesio o lantano en atmósfera inerte a
partir de los eluidos o de otros compuestos. La electrólisis de una mezcla fundida de
cloruros de lantánidos anhídros conduce a la aleación mischmetal. Son metales de brillo
argentífero que se oxidan rápidamente al aire y son bastante reactivos. El estado de
oxidación que adoptan todos en sus combinaciones es +3; además, en el caso de Samario,
Europio, Tulio e Iterbio pueden adoptar +2, y en el caso de Cerio, Praseodimio, Neodimio,
Terbio y disprosio +4. Se disuelven en agua y en ácidos con desprendimiento de
Hidrógeno; reaccionan fácilmente con hidrógeno, (formando fases sólidas negras en las que
por cada átomo de lantánido hay 2-3 de hidrógeno), Cloro (formando el tricloruro),
Oxígeno (formando el trióxido) y Nitrógeno (formando mononitruro con estructura
cristalina tipo cloruro de sodio). La basicidad de los hidróxidos disminuye al aumentar el
número atómico. Se utilizan como catalizadores en el craqueo del petróleo, como material
luminoso en los televisores en color, lámparas de mercurio, etc.
Actínidos
Actinio, Torio, Protactinio, Uranio, Neptunio, Plutonio, Americio, Curio, Berkelio,
Californio, Einsteinio, Fermio, Mendelevio, Nobelio, Lawrencio. Hasta 1940 sólo se
conocían torio, protactinio y uranio que se situaban en los grupos 4, 5 y 6 del Sistema
Periódico. Al sintetizarse en 1944 el neptunio y el plutonio se comprendió que eran
miembros de un grupo análogo al de los lantánidos. Son elementos del periodo 7 que llenan
Orbitales 5f teniendo las capas 6 y 7 incompletas, por lo que sus propiedades químicas son
muy parecidas entre sí y a las de los lantánidos, salvo que presentan mayor número de
estados de oxidación, pues los electrones 5f están más alejados del núcleo. Son raros,
excepto torio y uranio. Sólo se encuentran en la naturaleza actinio, torio, protactinio,
uranio, neptunio, plutonio y americio en los minerales de uranio como miembros de las
series de desintegración. El torio, además, se encuentra junto a los lantánidos en las arenas
monacíticas. Son metales blanco plateados, reactivos que se oxidan rápidamente en
contacto con el aire. Reaccionan con el agua y los ácidos desprendiendo hidrógeno.
También lo hacen fácilmente con el Hidrógeno, Cloro, Oxígeno y Nitrógeno presentado
diferentes estados de oxidación, aunque +3 es común a todos ellos. La basicidad de los
trihidróxidos disminuye al aumentar el número atómico. Todos son radiactivos, aunque los
primeros miembros del grupo tienen períodos de semidesintegración bastante grandes
Propiedades Magnéticas
Varios de los aspectos del comportamiento magnético y espectral de los lantánidos difieren
fundamentalmente de los del bloque d correspondiente a los elementos de transición. La
razón básica de estas diferencias reside en que los electrones que son responsables de las
propiedades de los iones lantánidos son electrones 4f, y que los orbitales 4f están
protegidos muy efectivamente de la influencia de fuerzas externas en las capas externas 5s2
y 5p6 . Es por ello que los estados que se originan desde las diversas configuraciones 4fn
sólo son ligeramente afectados por el medio que rodea a los iones y permanecen
prácticamente invariables para determinado ión en todos sus compuestos.
Las constantes de acoplamiento de spin -órbita son bastante grandes. Esto tiene por
consecuencia que, salvo unas cuantas excepciones, los iones lantánidos posean estados
fundamentales con un sólo y bien definido valor del momento angular total J, con el
siguiente estado inferior de J, y con energías muchas veces mayores que el valor de KT, y
por consiguiente el estado superior está virtualmente no poblado.
Los colores y estados electrónicos fundamentales de los iones M3+ se dan en la tabla que
se encuentra a continuación; la consecuencia de los colores en la serie del lantano al
Gadolinio se repiten accidentalmente en la serie del Lutecio al Gadolinio. Como ha
quedado implícito en las explicaciones anteriores, los colores se deben a transiciones f-f ,
las cuales están virtualmente independientes del entorno exterior de iones.
Aplicaciones
Los elementos de este grupo se utilizan para fabricar Imanes permanentes fuertes (p. ej.
Samario-cobalto o Neodimio-hierro-boro), materiales superconductores, láseres etc.
El Cerio también se encuentra en la Aleación que produce las chispas en los encendedores
mecánicos y en los Catalizadores del proceso Haber-Bosch de la Síntesis del Amoníaco.
En Resonancia magnética nuclear se utilizan compuestos, por ejemplo del Lantano, como
aditivos para separar señales de compuestos que de otra forma se detectarían juntos.