Química Analítica e Instrumental Facultad de Ingeniería-UNJu TPL Nº 6

TRABAJO PRÁCTICO DE LABORATORIO Nº 6 ADICIONAL

Volumetría Redox - Gravimetría

DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE CALCIO EN UN ALIMENTO

VOLUMENTRIA REDOX y METODO GRAVIMÉTRICO

1. Eliminación de la materia orgánica o mineralizaron de la muestra

ACENIZACION: la materia orgánica se quema a la temperatura más baja posible. El calentamiento
se hace en forma gradual; para eliminar primero el agua en una plancha calefactora a baja
temperatura. A continuación se carboniza en la misma plancha calefactora aumentando gradualmente
la temperatura hasta que la muestra presente un aspecto de residuo carbonoso en toda su masa sin
emisión de humos blancos. Luego se incinera el residuo carbonoso en una mufla, a T= 550± 5°C
para obtener materia inorgánica (cenizas), la cual se enfría y pesa.
Debe evitarse el calentamiento rápido puesto que algunas sales funden y absorben carbono que luego
es difícil de quemar. El uso de una temperatura excesivamente alta también puede determinar
pérdidas de sales volátiles como las de sodio y de hierro.
Método para obtener cenizas de un alimento
 Colocar en el horno de mufla durante 15 minutos o más el número de crisoles que se necesiten.
 Sacar lo crisoles, enfriarlos en desecador hasta temperatura ambiente (aproximadamente 1 hora)
y pesar cada crisol hasta el mg más próximo.
 Pesar con exactitud hasta el mg más próximo la cantidad de muestra necesaria.
 Colocar los crisoles sobre placa caliente bajo campana de gases e ir incrementando lentamente la
temperatura hasta que cese el desprendimiento de humo y las muestras aparezcan totalmente
carbonizadas.
 Colocar los crisoles en el interior del horno (mufla), lo más cerca posible del centro e incinerar
hasta obtener cenizas blancas a 550 ± 5°C. Sacar los crisoles de la mufla y dejarlos enfriar en
desecador. Si en las cenizas se observan trazas de carbón, enfriar el crisol, añadir unos mL de
agua y agitar con varilla de vidrio para dispersar la ceniza, y secar sobre plancha calefactora a
baja temperatura y seguidamente retornar al horno de mufla por un tiempo adicional.
 Una vez obtenidas las cenizas blancas enfriar a temperatura ambiente volver a pesar cada crisol
con sus cenizas hasta el mg más próximo.
 Calcular el contenido de cenizas como porcentaje.
m2
Cálculo: Contenido de cenizas (%) = x 100
m1
Donde: m1: peso de la muestra; m2: peso de las cenizas
2. Determinación del contenido de Ca (mg Ca/100 g de alimento).
Precipitación del calcio con oxalato de amonio
 Calcinar por duplicado la cantidad de muestra que permita tener aproximadamente 50 mg de Ca.
 Agregar 10 mL de HCl (5N), evaporar a baño maría, para solubilizar las cenizas, la sílice no se va
a solubilizar.
CaCO3 + 2 HCl    CO2  H2 O  CaCl2

 Agregar 10 mL de HCl (2N), calentar a ebullición. Diluir con 10 mL de agua destilada. Filtrar (se
obtienen en las cenizas el ión Ca+2 más otros elementos (K, Fe, Mg, Cl-, SO42-, PO43-, y en el
patrón sólo el ión Ca+2).
 Agregar al filtrado 2 gotas de VBC (verde de bromo cresol) tiene un rango de pH de cambio de
color: 3,8-5,4. De esta manera se conocerá el pH aproximado de la solución.

1
Química Analítica e Instrumental Facultad de Ingeniería-UNJu TPL Nº 6

pH = 5,4 azul azulado pH = 5

VBC verde
pH = 3,8 amarillo amarillento pH = 4

 Llevar a alcalinidad con NH4OH (1+2) (preparada en la proporción siguiente: 1 mL NH3 + 2 mL

de H2O), la solución tomará color azul.
 Acidular con ácido acético diluido (1+2) hasta que la solución vire al amarillo, agregar 0,5 mL de
ácido acético glacial en exceso.
 Calentar la solución de 70-80 ºC y agregar NH4OH (1+2) gota a gota hasta que la disolución sea
débilmente alcalina (vire al verde amarillento pH =4).
 Calentar la solución a ebullición y agregar lentamente oxalato de amonio con agitación (1,5 g/25
mL), para precipitar el calcio.
C2O4 = + Ca 2+ 
 CaC2O4(s)


 Digerir por medio de un calentamiento suave (plancha o baño María), durante una hora.
 Con una de las muestras, filtrar empleando papel Whatman Nº 41, lavar el precipitado con
oxalato de amonio, verificar si precipitó todo el calcio, agregando a la solución oxalato de amonio
(1,5 g/25 mL), la solución sobrenadante no debe enturbiarse.
 Romper el papel de filtro que contiene el precipitado y arrastrar el precipitado a un erlenmeyer de
250 con un chorro de agua fría, y luego disolver el precipitado con H2SO4 (1+8) en el
Erlenmeyer, lavar el papel de filtro con agua caliente hasta que la solución alcance un volumen de
150 mL.
 Lavar el filtro con NH3 diluido (1mL de NH3 en 50 mL de agua)
Reacción de disolución del precipitado:
CaC2 O4 + 2 H+ 

 H2 C2 O4 + Ca 2+
Titulación del oxalato con permanganato de potasio (Método volumétrico)
 Calentar la solución (70-80 ºC) y titular con KMnO4, hasta que se alcance una débil coloración
rosada. La primera gota en exceso de KMnO4 agregado le da color rosa tenue a la solución que
era incolora.
Reacción de titulación:
2 x  MnO4- + 8 H+ + 5 e-  Mn +2 + 4 H2 O



 
5 x C2 O 4 =  2 CO2 + 2 e- 



 
2 MnO4- + 16 H+ + 5 C2 O4 = 
 2 Mn 2+ + 10 CO2 + 8 H2 O


Método Gravimétrico
 Con la otra muestra, filtrar el precipitado en un crisol filtrante de Gooch, previamente secado en
estufa a 110 °C y tarado, utilizando una bomba de vacío.
 Lavar con agua destilada fría. Llevar a estufa a 110° C. Se enfría el crisol y su contenido en un
desecador y se pesa. En este caso el precipitado pesado es Oxalato de calcio monohidrato. Repetir
el secado hasta peso constante.
 Calcular contenido de calcio en mg Ca/100 g alimento.
 mg Ca  mCaC2O4 .H2O (mg) Pat Ca
Contenido de Calcio  = x x100
 100 g Al imento  m muestra (g) PM CaC2O4 .H2O