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Biosíntesis de cocaína
Los átomos de carbono adicionales requeridos para la síntesis de la cocaína se
derivan a partir de acetil-CoA, mediante la adición de dos unidades de acetil-
CoA a la N-metil-Δ 1 -pyrrolinium de cationes. [4] La primera adición es
una reacción de tipo Mannich con el anión enolato de acetil-CoA que actúa
como un nucleófilo hacia el catión de pirrolinio. La segunda adición ocurre a
través de una condensación de Claisen. Esto produce una mezcla racémica de
la pirrolidina 2-sustituida, con la retención del tioéster de la condensación de
Claisen. En la formación de tropinona a partir de [2,3 - C2] 4 (Nmetil - 2 -
pirrolidinil) - 3 - oxobutanoato de etilo racémico, no hay preferencia por ninguno
de los estereoisómeros. [5]Sin embargo, en la biosíntesis de la cocaína, solo el
enantiómero (S) puede ciclarse para formar el sistema de anillo de tropano de
la cocaína. La estereoselectividad de esta reacción se siguió investigando
mediante el estudio de la discriminación proquiral de hidrógeno y
metileno. [6] Esto se debe al centro quiral adicional en C-2. [7] Este proceso
ocurre a través de una oxidación, que regenera el catión de pirrolinio y la
formación de un anión enolato, y una reacción de Mannich intramolecular. El
sistema anular de tropano sufre hidrólisis , metilación dependiente de SAM y
reducción a través de NADPH para la formación de
methylecgonine. El resto benzoilo requerido para la formación del diéster de
cocaína se sintetiza a partir de fenilalaninavía ácido cinámico . [8] Benzoyl-CoA
luego combina las dos unidades para formar cocaína.
Biosíntesis de cocaína
Reducción de tropinona
La reducción de tropinona está mediada por
las enzimas reductoras dependientes de NADPH , que se han caracterizado en
múltiples especies de plantas. [10] Todas estas especies de plantas contienen
dos tipos de enzimas reductasa, tropinona reductasa I y tropinona reductasa
II. TRI produce tropina y TRII produce pseudotropina. Debido a las diferentes
características cinéticas y de pH / actividad de las enzimas y por la actividad 25
veces mayor de TRI sobre TRII, la mayoría de la reducción de tropinona
proviene del TRI para formar tropina. [11]
Reducción de tropinona
Referencias