Esterificación de Yamaguchi

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La esterificación de Yamaguchi es la reacción química de un ácido

carboxílico alifático y cloruro de 2,4,6-triclorobenzoilo ( TCBC, reactivo de
Yamaguchi ) para formar un anhídrido mixto que, tras la reacción con
un alcohol en presencia de cantidad estequiométrica de DMAP , produce
la éster deseado . Primero fue reportado por Masaru Yamaguchi et al. en
1979. [1] [2]

Es especialmente útil en la síntesis de macro- lactonas y ésteres altamente

funcionalizados.
Mecanismo de reacción
El carboxilato alifático se agrega al carbono carbonilo del reactivo Yamaguchi,
formando un anhídrido mixto, que luego es atacado por
DMAP regioselectivamente en el carbono menos impedido, produciendo DMAP
sustituido con acilo. Este agente altamente electrofílico es atacado por el
alcohol para formar el éster del producto.
La formación in situ del anhídrido alifático simétrico se propone para explicar la
regioselectividad observada en las reacciones de ácidos alifáticos, basándose
en el hecho de que los carboxilatos alifáticos son más nucleofílicos y los
anhídridos alifáticos son más electrófilos hacia DMAP y el alcohol que sus
contrapartes.
Ver también

 La reacción de Mitsunobu
 Macrólido

Referencias

1. Inanaga, J .; Hirata, K .; Saeki, H .; Katsuki, T .; Yamaguchi, M. "Una

esterificación rápida por medio de anhídrido mixto y su aplicación a la
lactonización de anillos grandes". Toro. Chem. Soc. Jpn. 1979 , 52, 1989-
1993. doi : 10.1246 / bcsj.52.1989
2. Kawanami, Y .; Dainobu, Y .; Inanaga, J .; Katsuki, T .; Yamaguchi, M.
"Síntesis de ésteres de tiol por anhídridos triclorobenzoicos
carboxílicos". Toro. Chem. Soc. Jpn. 1981 , 54, 943-944. doi : 10.1246 /
bcsj.54.943

enlaces externos

 Esterificación de Yamaguchi -organic-chemistry.org

 Investigación del Mecanismo de Esterificación de Yamaguchi. Síntesis de
un Inhibidor de la Enzima Lux-S usando un Método de Esterificación
Mejorado. I. Dhimitruka, J. SantaLucia, Org. Lett., 2006 , 8, 47-50. Artículo