INTERFACES

GÁS-LÍQUIDO
LÍQUIDO - LÍQUIDO
INTERFACE LÍQUIDO-GÁS

• Líquidos permanecem coesos

Membrana elástica

• Como explicar a existência de uma membrana elástica?

INTERFACE LÍQUIDO-GÁS

• Nas interfaces produzem-se fenómenos

que não ocorrem no interior das fases

Desequilíbrio de forças
 COMO REAGE O SISTEMA ?

• As moléculas situadas na superfície do líquido estão

menos “atraídas” e portanto tendem a possuir uma maior
energia

• Forças moleculares que atuam nas moléculas do líquido

são em média isotrópicas

• Moléculas na superfície estão sujeitas a uma força

resultante que as atrai para o líquido
 QUAL A CONSEQUÊNCIA?

• Os sistemas tendem a minimizar a energia de superfície e a assumir a configuração

correspondente à área mínima de superfície (contração)

• É necessário trabalho para aumentar a área de superfície na interface líquido-

vapor, (menos moléculas no seio do líquido e mais moléculas à superfície
• Este trabalho leva a um aumento da energia do sistema
QUAL A CONSEQUÊNCIA?

• A= área da superfície livre de um líquido • Trabalho reversível e infinitesimal

que se aumenta de uma quantidade (∆W) necessário para aumentar a
pequena ∆A superfície de uma área infinitesimal
(∆ A)
TENSÃO SUPERFICIAL E TRABALHO DE EXTENSÃO

• Como a área da interface tende para um valor mínimo, é necessário fornecer energia ao
sistema para aumentar a área de superfície

Pode ser visto como a energia que é necessário fornecer =

para formar uma superfície com área unitária ∆A
Se o incremento de área for infinitesimal, dA, o trabalho δ
será igualmente infinitesimal δW =
A
• Unidades:
• energia por unidade de área de superfície: ergs/cm2 ou J/m2
• Aplicada só para líquidos puros
TENSÃO SUPERFICIAL
DEFINIÇÕES
• Trabalho de extensão, por unidade de área, necessário para deformar a superfície

W
W = γ ∆A γ=
∆A

• Energia por unidade de área necessária para contrariar a minimização da área de

superfície
G Unidades:
γ= ergs/cm2 ou J/m2
G = γ ∆A ∆A dyne /cm ou N/m
TENSÃO SUPERFICIAL :
VERIFICAÇÃO EXPERIMENTAL
• Considere:

F atua na superfície provocando

um aumento infinitesimal de
área
TENSÃO SUPERFICIAL:
VERIFICAÇÃO EXPERIMENTAL

Mover o fio de uma distância x ⇒ Aumento da área superficial = ∆x × l

aTrabalho efetuado ( F × ∆x ) é proporcional ao aumento dessa
área superficial

F × ∆ x = γ (∆ x × l )

W ∆A F ×∆ x F
γ= =
d ×l l
TENSÃO SUPERFICIAL E FORÇA POR
COMPRIMENTO
• Força (F) que actua sobre qualquer linha • Definição válida para qualquer líquido
imaginária com comprimento unitário
F
(l), na superfície do líquido.
γ=
• Se a força for perpendicular à linha, • Unidades: l
então • N/m ou dyne/cm ou mN/m

• Força por unidade comprimento

• γ: Para líquidos puros é uma constante,
atuando tangencialmente à superfície independente do tamanho da superfície e do
tempo.
EM RESUMO…

• As diferentes formas de definir tensão superficial

Energia (G) necessária para aumentar a superfície (A) isotermicamente e reversivelmente
Força tangencial que a superfície exerce por unidade de comprimento

 ∆G 
γ =  =G
 ∆A  P ,T
TENSÃO SUPERFICIAL/ TENSÃO INTERFACIAL

• Tensão Superficial – força de contração por unidade de

comprimento ao longo do perímetro de uma superfície, se a
superfície separa uma interface gás-líquido ou gás- sólido

• Tensão interfacial – força de contração por unidade de

comprimento, ao longo do perímetro de uma superfície, se a
superfície separa duas fases não gasosas
 FATORES QUE INFLUENCIAM A TENSÃO
SUPERFICIAL
1- Forças intermoleculares
(natureza química)

Valores de γ à temperatura de 297 K

A TENSÃO INTERFACIAL…

É só uma estimativa!!!!!
 TENSÃO SUPERFICIAL DE LÍQUIDOS PUROS

γ: Para líquidos puros é uma constante, independente do tamanho da superfície e do tempo.

TENSÃO INTERFACIAL ENTRE A ÁGUA E
OUTROS LÍQUIDOS

Líquido T º Centígrado Tensão superficial

Dyne/cm
Água/butanol 20 1,8
Água/benzeno 20 35,0
Água/silicone 20 44,3
Água/ fluor-polímero 25 57,0
Água/óleo 20 10-4-10-3
 FATORES QUE INFLUENCIAM A TENSÃO
SUPERFICIAL
• Segundo Eötvös:
2-Temperatura

• Para a maioria dos líquidos, a tensão superficial é

uma função linear da temperatura

γ- tensão superficial (N/m); V- volume molar (m3/mol); T-

temperatura (K), Tc- temperatura crítica (K) ; K- constante
de Eotvos (2,1 x10-7 J/K mol2/3)
FATORES QUE INFLUENCIAM A TENSÃO
SUPERFICIAL
• Tipo de soluto e sua concentração
INFLUÊNCIA DOS SOLUTOS E SUA
CONCENTRAÇÃO
• Mais adiante veremos porque :

• O tipo de soluto influencia a tensão superficial

• A concentração influencia a tensão superficial

• Como calcular o excesso de concentração á superfície

• Como se organizam esses solutos em solução

 CONSEQUÊNCIAS DA TENSÃO SUPERFICIAL
• A tensão superficial actua de forma a diminuir a energia livre de superfície e por isso são observados
alguns efeitos

Superfícies curvas Coalescência de gotículas

Capilaridade Espalhamento de gotículas
Formação de gotas Pressão interna de bolhas ECT, ECT….
FORÇAS DE ADESÃO E COESÃO

Coesão- se as forças atractivas são

entre moléculas semelhantes
(responsáveis pela formação de
gotas)

► Adesão- se as forças atractivas são

entre moléculas diferentes
(responsáveis formação de superfícies
curvas e pela capilaridade)

► Num líquido, as forças atractivas entre

moléculas podem ser vistas como
forças electrostáticas, chamadas
Forças de van der Walls
INTERFACE LÍQUIDO –GÁS.
TRABALHO DE COESÃO
• Forças que atuam no interior da fase
condensada (líquido ou sólido) para
manter as moléculas coesas
• Trabalho de coesão (W1,1):
• Variação de energia livre ou trabalho
reversível efetuado para separar o
material em contato
INTERFACE LÍQUIDO –GÁS.
TRABALHO DE ADESÃO

• Forças de adesão que atuam entre

superfícies de duas fases condensadas
diferentes
• Trabalho de adesão W1,2
O PROCESSO DE ADESÃO:
A EQUAÇÃO DE DUPRÉ
• Equação de Dupré: • Este processo pode ser dividido em 2
• A varia de energia livre total passos hipotéticos:
corresponde à energia interfacial WSL • a) geração de novas superfícies para os
materiais S e L, para o vácuo: W = γS+ γL
WSL = γ S + γ L − γ SL
• (referido á unidade de área)
• b) promover o contato entre duas novas
superfícies: WSL
• O trabalho de coesão e o trabalho de adesão são sempre
positivos
FORÇAS DE ADESÃO E COESÃO E MOLHABILIDADE
TENSÕES INTERFACIAIS E ÂNGULO DE CONTATO

• Considere uma gota de líquido sobre uma superfície sólida

• A gota está em equilíbrio devido ao balanço de 3 forças:

• Tensão interfacial sólido- líquido (SL)

• Tensão interfacial sólido-vapor (SV)
• Tensão interfacial líquido-vapor

• O desequilíbrio de forças intermoleculares existente na interface líquido/gás e sólido/gás é bastante maior que
entre fases condensadas,
• Então as tensões interfaciais para sistemas Líquido/Líquido ou Sólido/Líquido são sempre menores que a maior
das tensões superficiais
MOLHABILIDADE E ANGULO DE CONTATO

• No caso de interfaces sólido – líquido o

trabalho de adesão quantifica a
molhabilidade.

• Está diretamente relacionada com o

ângulo de contato formado pelo líquido
no sólido, através da equação de Young -
Dupré
MOLHABILIDADE E ENERGIA DE SUPERFÍCIE
 EQUAÇÃO DE YOUNG- DUPRÉ:
ÂNGULO DE CONTATO
• Considere o seguinte sistema
F – tensão superficial do líquido, γL
F
F’ – tensão interfacial, γSL
Gás F’’- tensão superficial do sólido, γS
θ θ - ângulo de contacto

F’’ F’ líquido
Condição de equilíbrio (equação de Young):
sólido γ S = γ SL + γ L cos θ
Assim obtém-se a equação de Young-
Dupré:
WSL = γ L (1+ cos θ )
θ- O ÂNGULO DE CONTATO

• O angulo de contato θ é o angulo formado por uma gota de líquido na fronteira de três
fases (líquido, gás e sólido)
• Está incluído na interseção entre o plano tangente à superfície do líquido e o plano
tangente à superfície do sólido
• O ângulo de contacto é uma medida quantitativa do molhamento de um sólido por um
líquido.
ÂNGULO DE CONTATO E MOLHABILIDADE

• A esquerda, Φ > 90° e as forcas

de coesão são maiores que as
forcas adesivas

• A direita, Φ < 90° e as forcas

adesivas são maiores que as
forcas de coesão
 O SIGNIFICADO DO ÂNGULO DE CONTATO:
HIDROFILIA VS HIDROFOBIA

θ - Dá informações
sobre as superfícies

Superfícies hidrofílicas (explo Superfícies hidrofóbicas (explo:

com grupos OH) têm elevada polímeros e superfícies revestidas
afinidade para a água, forças com moléculas orgânicas) têm
adesivas predominantes e logo, forças coesivas predominantes e
baixo ângulo de contacto o ângulo de contacto é elevado
COEFICIENTE DE ESPALHAMENTO

• Coeficiente de espalhamento

= − −

• S – é a diferença de energia livre entre uma superfície sólida, diretamente em contacto

com o vapor e um sólido coberto por uma película fina de líquido
• Espalhamento total → SLS>0
ÂNGULO DE CONTATO E ESPALHAMENTO
CONDIÇÕES DE ESPALHAMENTO DE UM LÍQUIDO
NUM SÓLIDO
CONSDIÇÕES DE ESPALHAMENTO DE UM LIQUIDO
NUM LÍQUIDO
• O coeficiente de espalhamento, S , é dado por:
ESPALHAMENTO & ADESÃO E COESÃO
 CONSEQUÊNCIA DA TENSÃO SUPERFICIAL (DAS
FORÇAS DE ADESÃO E COESÃO)

• Formação de gotas
• Uma gota de um líquido no ar tende a ser esférica para minimizar a sua superfície. Por isso as gotas de
um líquido têm a forma esférica na ausência da gravidade.

Uma esfera é a forma geométrica S = 4πR 2

com menor superfície por unidade de 4
volume V = πR 3
3
S 3
=
V R
 FORMAÇÃO DE GOTAS

Formação de gotas
• Enquanto a gota NÃO for suficientemente grande, a tensão superficial é suficiente para
contrabalançar a força gravítica, impedindo a separação da gota do resto do líquido
• A gota separa-se quando o seu peso igualar a força de tensão superficial que a segura
• No equilíbrio

Peso da gota = tensão superficial

 FORMAÇÃO DE GOTAS

• Gota de líquido suspensa

• =2 Em que γ é a tensão superficial (N/m)
• Gota mantém-se suspensa até que a componente vertical da tensão superficial iguale
o peso da gota
• =2 α
• A força de tensão superficial máxima aplicada, quando α= 90 °, dá o peso máximo de
uma gota de líquido com uma dada tensão superficial
• =2
• ENTÃO
• = r- raio do tubo: m- massa da
gota; g- aceleração da gravidade
CONSEQUÊNCIA DAS FORÇAS DE ADESÃO E
COESÃO: CURVATURA DAS SUPERFÍCIES
• A forma da superfície de um fluido, num
tubo, depende da adesão e da coesão do
líquido nas paredes do tubo
• Se a adesão (atração líquido-sólido) é
maior do que a coesão (interação entre
as partículas de líquido) o menisco é
côncavo. Ao contrário, o menisco é (a) Mercury is suppressed in a glass tube because its contact angle is greater
convexo. than 90º. Surface tension exerts a downward force as it flattens the mercury,
suppressing it in the tube. The dashed line shows the shape the mercury
surface would have without the flattening effect of surface tension.
(b) (b) Water is raised in a glass tube because its contact angle is nearly 0º.
Surface tension therefore exerts an upward force when it flattens the
surface to reduce its area
 CAPILARIDADE

• A capilaridade resulta do jogo entre a tensão

superficial e as forças adesivas

• O liquido sobe no tubo quando as forcas

adesivas são maiores que as forças de coesão

• Na linha de contacto entre o liquido e a

superfície as forcas resultantes apontam para
cima.
 COMO TRADUZIR MATEMATICAMENTE A
CAPILARIDADE
F
γ=
l

γ = F = 2 π r ou 2π rγ = F

Fazul F

θ F azul = F cos θ

Fh
Ou seja: F azul = γ cos θ
ALTURA A QUE O LÍQUIDO SOBE

• A força Fv é equilibrada pelo próprio peso do

corpo líquido
Peso = m × g
p = (ρ L − ρ ar ) ⋅ V ⋅ g
m = (ρ L − ρ ar ) ⋅ V

• Como V é o volume de um cilindro cuja base é

π r 2 e a altura é h
V = π ⋅r2 ⋅h
p = (ρ L − ρ ar ) ⋅ π ⋅ r 2 ⋅ h ⋅ g
ALTURA A QUE O LÍQUIDO SOBE

• A coluna está equilibrada quando

Fazul = p coluna liquido

F ⋅ cos θ = (ρ L − ρ ar ) ⋅ π ⋅ r 2 ⋅ h ⋅ g
2 ⋅ π ⋅ r ⋅ γ ⋅ cos θ = (ρ L − ρ ar ) ⋅ π ⋅ r 2 ⋅ h ⋅ g

• Então a altura da coluna do líquido será:

2 ⋅ γ ⋅ cosθ
h=
(ρ L − ρar ) ⋅ g ⋅ r
CAPILARIDADE E TENSÃO SUPERFICIAL:
LEI DE JURIN

γ=
(ρ − ρ )r h g
0

2 cosθ
CURVATURA NA INTERFACE: PORQUÊ?

• A lei de Laplace relaciona a diferença de pressão a pressão no interior de uma superfície esférica é
através de uma membrana elástica (ou de uma sempre maior que no exterior
película de líquido) fechada, com a tensão
superficial e com a forma da superfície
fechada da membrana ou película
a diferença de pressão aumenta quando diminui o
raio da referida superfície

a diferença de pressão se anula quando a superfície

é plana (raio infinito)
SUPERFÍCIES CURVAS NAS INTERFACES LÍQUIDO-
AR: LEI DE YOUNG- LAPLACE
• A lei de Young – Laplace relaciona a diferença de pressão através de uma membrana
elástica (ou de uma película de líquido) fechada, com a tensão superficial e com a forma
da superfície fechada da membrana ou película

Capilar com, p.ex., água e ar

Equilíbrio Mecânico
⇓
∑ forças de tensão = ∑ forças de pressão
SUPERFÍCIES CURVAS NAS INTERFACES LÍQUIDO-
AR: LEI DE YOUNG- LAPLACE

π ⋅ R ( p g − pl ) = γ ⋅ 2 ⋅ π ⋅ R
2

2γ
∆ p = ( p g − pl ) =
R
O QUE DIZ A EQUAÇÃO DE YOUNG - LAPLACE

A fórmula de Young-Laplace mostra que:

que a pressão no interior de uma superfície esférica é sempre
maior que no exterior

que a diferença de pressão aumenta quando diminui o raio da

referida superfície

que a diferença de pressão se anula quando a superfície é plana

(raio infinito)
 CURVATURA NA INTERFACE:
VARIAÇÃO DA PRESSÃO & TENSÃO SUPERFICIAL

• Como varia a pressão dentro de uma

superfície curva com o raio dessa
superfície, para dois valores diferentes de
tensão superficial?

∆P ⇒ 0 quando r ⇒∝
• Nota: isto ilustra a dificuldade de se formarem
pequenas bolhas. Quanto mais pequena for a
bolha , maior deverá ser a pressão no seu
interior para que ela se mantenha estável
 DEDUÇÃO DA EQUAÇÃO DE YOUNG-LAPLACE

Suponha uma gota que se forma no

extremo de uma seringa ao deslocar o
êmbolo, tal como se indica na figura.

P0- pressão exterior.

Para formar a gota de raio r é necessário aplicar, mediante o êmbolo, uma pressão P > P0.

O trabalho realizado pelo embolo, sobre o líquido ao mover-se é P·dV

Mas, a gota realiza também um trabalho (P0.dV)de deslocamento do ar, no seu entorno , ao aumentar o
seu volume dV.
Nota: ambos os volumes são iguais porque o líquido é incompressível.
DEDUÇÃO DA EQUAÇÃO DE YOUNG-LAPLACE

Suponha uma gota que se forma no

extremo de uma seringa ao deslocar o
êmbolo, tal como se indica na figura.

O trabalho total sobre o líquido será

dW=(p-p0)·dV

Este trabalho é utilizado para aumentar a superfície da gota, enquanto a temperatura e o

volume de líquido se mantêm constantes.

dW=γ dA
DEDUÇÃO DA EQUAÇÃO DE YOUNG-LAPLACE

Suponha uma gota que se forma no

extremo de uma seringa ao deslocar o
êmbolo, tal como se indica na figura.

Igualando os 2 trabalhos e tendo em conta a área e o volume de uma superfície esférica:

A = 4πr 2 2γ
4
dV=4π r2dr, e dA=8π r·dr p − p0 = ∆P =
V = πr 3
3
R
EQUAÇÃO DE LAPLACE: PARA SUPERFÍCIES
ESFÉRICAS
A equação de Young-Laplace é a base do método da ascensão de
líquidos em tubos capilares para medir tensões superficiais.
Dá-nos a diferença de pressão entre duas fases em equilíbrio
(∆P), em função da tensão superficial (γ) e a curvatura da
interface

Conclusão:
-entre duas fases separadas por uma
interface, sempre existirá uma diferença de
pressão em equilíbrio, sendo maior a pressão no
interior da curvatura.
LEI DE LAPLACE PARA BOLHAS E GOTAS
APLICAÇÕES DA LEI DE LAPLACE:
ASCENSÃO CAPILAR

r = R cos θ
2γ 2γ
∆p = = cos θ
R r
∆p = (ρ liq − ρ ar )gh = ∆ρgh
∆p 2γ
h= = cos θ
∆ρg rρg
APLICAÇÕES DA LEI DE LAPLACE:
ESTABILIZAÇÃO ALVEOLAR

• Bolhas de tamanhos diferentes ligadas a um tubo

2γ
Pint − Pext = P
r P
• Pressão interna maior para a gota mais pequena
• A gota mais pequena diminui

• Estabilização alveolar por tensioactivos

• ⇓ tensão superficial
• ⇑ diâmetro alveolar
• evitam o colapso dos alvéolos
ESTABILIZAÇÃO ALVEOLAR

dipalmitoyl
phosphatidylcholine
 ESTABILIZAÇÃO ALVEOLAR

Bronchial tubes in the lungs branch into ever-smaller

Surface tension as a function of surface area. The surface
structures, finally ending in alveoli. The alveoli act like
tension for lung surfactant decreases with decreasing area. This
tiny bubbles. The surface tension of their mucous
ensures that small alveoli don’t collapse and large alveoli are
lining aids in exhalation and can prevent inhalation if
not able to over expand.
too great.
MÉTODOS PARA A DETERMINAÇÃO DA
TENSÃO SUPERFICIAL
Estáticos
Dinâmicos
DETERMINAÇÃO DA TENSÃO SUPERFICIAL:
MÉTODOS

Métodos Estáticos- Medida da tensão de uma superfície que não se

modifica ao longo das determinações e que se mantém constante e em
equilíbrio com a fase líquida

Métodos Dinâmicos - Medida da tensão de uma superfície, em extensão

ou em contração, e em que o equilíbrio com a fase líquida varia
constantemente durante a determinação
ANEL DE DU NOÜY

A tensão superficial do líquido é calculada a partir do diâmetro

2R do anel e do valor da força ΔF que mede o dinamómetro.
BALANÇA DE WILHELMY
MÉTODO DO CATECÓMETRO

Método da ascensão por

capilaridade

a) Com um catecómetro, medir

a altura h de ascensão do líquido
Precisão ≈ 0,01 mm

Utilização: aplicável a líquidos puros e

de elevada tensão superficial
MÉTODO DO GOTEJAMENTO

• Consiste em fazer gotejar o líquido

através de um tubo capilar fino e aplicar
um balanço de forças no momento da
queda da gota
• A gota de massa (mi) cai quando o seu
peso igualar as forças correspondentes à
tensão superficial (Fγ)
 MÉTODO DE GOTEJAMENTO: PESO DA GOTA

• A força de tensão (Fγ) que mantém a gota ligada ao resto do líquido é

dada por:

• Então:

mi = massa da gota ideal

r = raio do tubo
Lei de Tate
 MÉTODO DE GOTEJAMENTO: PESO DA GOTA

• Observa-se que somente a porção mais externa da gota é que alcança a posição de instabilidade e
cai. Perto de 40% do líquido que forma a gota permanece ligado ao tubo.
• Para corrigir o erro causado pelo peso da gota, introduz-se na equação um fator de correção f.
• Assim:
mi . g
γ=
2..π . r . f

• O fator de correção f é uma função do raio do tubo e do volume da gota. Estes valores são
tabelados abaixo:
MÉTODO DE GOTEJAMENTO: PESO DA GOTA

• Fator de correção para o método do peso da gota

NA PRÁTICA O QUE FAZER?

• a) Contar o número de gotas

correspondente a um determinado
volume de líquido
F = 2πr 2γ ⇒ p = 2πrγ
• n é inversamente proporcional a γ
• n é inversamente proporcional a V

V ⋅ρ⋅g V ⋅ρ⋅g
2 ⋅π ⋅ r ⋅ γ = ou γ =
• A massa de cada gota n 2 ⋅π ⋅ r ⋅ n

V ⋅ρ V ⋅ρ⋅g
mgota = e pgota =
n n
NA PRÁTICA O QUE FAZER?

• Repita agora o ensaio para um líquido de tensão superficial conhecida

V ⋅ ρ1 ⋅ g
γ1 =
2 ⋅ π ⋅ r ⋅ n1
γ V ⋅ ρ ⋅ g 2 ⋅ π ⋅ r ⋅ n1
= x
• Relacione agora os dois valores γ 1 2 ⋅π ⋅ r ⋅ n V ⋅ ρ1 ⋅ g

γ ρ n
= x 1

γ1
ρ n 1
ADSORÇÃO DE LÍQUIDOS
EM SUPERFÍCIES SÓLIDAS E EM SUPERFÍCIES LÍQUIDAS
ADSORÇÃO DE LÍQUIDOS POR LÍQUIDOS
ADSORÇÃO DE LÍQUIDOS POR LÍQUIDOS

Tipo I Tipo II

São excluídos na interface Encontram-se na interface

Aumentam γ Diminuem γ
Adsorção negativa Adsorção positiva
EFEITO DO SOLUTO SOBRE A TENSÃO SUPERFICIAL
ADSORÇÃO POSITIVA VS ADSORÇÃO NEGATIVA
ADSORÇÃO POSITIVA:
SURFACTANTES: CONSTITUIÇÃO

Características:

Se a tensão superficial entre dois actuam a baixas concentrações

líquidos é suficientemente possuem baixa tensão superficial
reduzida pela adição de
surfactantes podem formar-se diminuem a energia livre de Gibbs do
micro emulsões sistema
TIPOS DE SURFACTANTES
SURFACTANTES NATURAIS

Carbohidratos naturais:
•Alkyl polyglucosides – Triton APGs (Union Carbide), Plantcare
(Cognis/Henkel), Lauryl glucoside, Monatrope (ICI/Uniqema)
•Sorbitan esters – Crills (Croda) and Spans (ICI/Uniqema)
•Sucrose esters – Crodestas (Croda)
BIOSURFACTANTES
COMO ATUAM OS SURFACTANTES

• Surfactantes na interface

• Micela esférica
QUANDO UM SURFACTANTE É ADICIONADO A
UM LÍQUIDO
EXCESSO INTERFACIAL (Γ)

α
área de interface soluto i
σ
nT = soluto i total
β niα = soluto i na fase α
ni β = soluto i na fase β
Excesso interfacial
niσ = soluto i na interface

niσ
Γi =
A niσ = nT - (niα + niβ)
EXCESSO DE CONCENTRAÇÃO À SUPERFÍCIE
COMO TRADUZIR MATEMATICAMENTE?
ISOTÉRMICA DE GIBBS
• A isotérmica de Gibbs descreve a relação entre a concentração de soluto
(c) e o excesso de concentração à superfície (Γ) , a uma dada temperatura

c dγ 1 dγ
Γ=− ⋅ Γ=− ⋅
RT dc RT d ln c
Γ = excesso de concentração à superfície (mol/m2)
R = constante dos gases perfeitos (8.314 J mol -1 K-1)
T= Temperatura (K)
C= concentração (mol/dm3)
γ =tensão superficial (N/m)
OU…..

dγ
Γ=−
2,303 ⋅ RT ⋅ d log C

Γ = excesso de concentração à superfície (moles m-2)

C= concentração molar ou actividade molar da substância adsorvida
γ = tensão superficial (Nm-1)
COMO CALCULAR O EXCESSO DE
CONCENTRAÇÃO À SUPERFÍCIE?
Efetuar medidas da tensão superficial de soluções com diferentes
concentrações de soluto

Efetuar o gráfico γ em função de ln C

QUE TIPOS DE GRÁFICOS PODE OBTER?

1.Subst. que se concentram na interface e fazem

baixar a tensão superficial (adsorção positiva)

dγ Sabões; aminas, proteínas;

<0 ácidos gordos
d ln C2

2.Subst. que não se concentram na interface e fazem

aumentar a tensão superficial (adsorção negativa)

dγ
>0 Açucares;
d ln C2 polissacarídeos
CÁLCULO DO EXCESSO DE CONCENTRAÇÃO À
SUPERFÍCIE
• Use o declive da parte linear
dγ dγ
<0 OU <0
d log C d ln C

• Faça o cálculo agora:

1 dγ
Γ=− ⋅
RT d ln c

ou dγ
Γ=−
2,303 ⋅ RT ⋅ d log C
PARA QUE SERVE CALCULAR O EXCESSO DE
CONCENTRAÇÃO À SUPERFÍCIE?

• Determinar a área de superfície molecular

1
AB =
ΓB ,máx × N A
APLICAÇÃO DA ISOTÉRMICA DE GIBBS

• Tensões superficiais de soluções aquosas de um surfactante não iónico (CH 3(CH 2 )

9(OCH 2CH 2 ) 5OH) a 25ºC
DETERMINAÇÃO DA CONCENTRAÇÃO MICELAR
CRÍTICA
• Concentração de tensioactivo em que as moléculas individuais se agregam para
formar micelas

Propriedade
Π

Turbidez

Λ
γ
CMC
Concentração
FACTORES QUE INFLUENCIAM A
CONCENTRAÇÃO MICELAR CRÍTICA
• A concentração Micelar Crítica diminui com:

• O aumento das características hidrofóbicas da molécula

• A diminuição da temperatura
• O aumento da força iónica
NA CMC
SOLUBILIDADE DOS SURFACTANTES:
PONTO DE KRAFT
• Solubilidade dos surfactantes é altamente dependente
de T

• Acima de certa temperatura não é possível existirem

micelas

• O ponto onde a curva de solubilidade se encontra com

a curva de CMC, é o ponto de Kraft.
DIAGRAMAS DE FASES

Cloud Point Temperature on the

surfactant-water-temperature phase
diagram
ESCALA DE BALANÇO HIDRÓFILO-LIPÓFILO
TIPOS DE MICELAS

Lipossomas são
Fosfolípidos e glicolípidos formam
Misturas de sais de ácidos vesículas com
bicamadas ou lipossomas.
gordos formam micelas: água dentro. Resultam
As bicamadas são estruturas
agregados esféricos de 10 a do fecho
planares relativamente instáveis.
1000 moléculas da bicamada sobre si
Diâmetro < 200 Å própria.
Diâmetro variável de
500 a 104 Å
DIAGRAMA DE FASES

A schematic phase diagram of a

surfactant-oil-water system showing
different ways of packing the
surfactant molecules depending on
concentration of components. Large
quantities of an amphiphilic material
(surfactant) and small quantities of
water and oil result in generation of
surfactant "crystals", large quantities of
water and small quantities of
surfactant and oil - micelles, etc.
A IMPORTÂNCIA ECONÓMICA DOS
SURFACTANTES
Algumas áreas importantes de
elevado impacto, para os surfactantes.
APLICAÇÕES DOS SURFACTANTES

• Detergência: remoção do material hidrofóbico em solução aquosa

• Molhamento: diminuição do ângulo de contacto entre líquido e sólido
altera a molhabilidade das superfícies
• Ex. superfície hidrofílica torna-se hidrofóbica por adsorção do
tensioactivo
• Emulsificação: estabilização da dispersão de fases líquidas imiscíveis
• Flotação: tratamento de minério por utilização de bolhas de ar e
tensioativo para separar o minério da escória
• Recuperação de petróleo: injeção de tensioactivos na rocha para
aproveitamento do petróleo restante