ASSUNTOS GERAIS ALGUNS ASPECTOS HISTORICOS DA CLASSIFICAGAO PERIGDICA DOS ELEMENTOS QUiMICOS Mario Tolentino ¢ Romew C, Recha-Filho Departamento de Quimica - Universidade Federal de Sao Carlos Aécio Pereira Chagas Instituto de Quimica - Universidade Estadual de Campinas Recebido em 30/11/95; aceito em 18/4/96 CP 6154 - 13083-970 - Campinas CP 676 - 13560-970 - 10 Carlos « SP SOME HISTORICAL ASPECTS OF THE PERIODIC CLASSIFICATION OF THE CHEMICAL ELEMENTS. A history of the peri classifications, passi elements still to be synthesized. M: ic table of the elements is presented, from the first tentative ig through Meyer and Mendeleev, up to recent speculations on super-heavy of the discussions and coveries related to chemical ele ments and their proper periodic classification are also presented. Keywords: periodic table; chemical elements; history of chemistry. INTRODUGAO A classificagio peri6dica dos elementos &, sem ddvida, uma das maiores e mais valiosas generalizagdes cientificas. Concre: tizada na segunda metade da década de 60'do século 19, desde nto muito serviu como guia de pesquisas em Quimica e, aos pouCoS, se tomou um valiosg instrumento didético no ensino Ga Quimica, Este artigo visa relatar os antecedentes, 0 surgimento ¢ as atualizagbes/modernizagoes da classficagio periédica dos elementos, bem como as recentes especulagdes, sobre elementos super-pesados ainda a serem sintetizados. AO Tongo do artigo, também sio relatadas algumas das descobertas de elementos quimicos, bem como discussoes sobre as suas adequadas classificagdes periddicas, Eshoca-se a cigneia moderna A medida que 0 desenvolvimento cultural da humanidade foi se processando, o home passou a ter & sua disposieao uma maior diversidade de materais. O “impulso classificatsio” do homem sempre esteve atuante, ordenando estes materiais de corde com os mais diversos ertrios. Enleetanto, estes erié= ios de elassificagiovariaram nos diferentes locals e no decor rer do tempo. Nos sécilos 17 a 19, ocorreu, na Buropa, um extraodinétio impulso no desenvolvimento das Ciéncias. Além da murcante ‘bra de Newton, outras obras notiveissurpeam nesse period: + Genera Plantorum ¢ mais tarde Species Plantarum itrodu- cam a sistemética botanica; foram escritas em 1736 11753, respectivamente, por Karl von Linnaeus (1707-1778) + Discours sur les Révolutions de la Surface du Globe, poe Leopold G. Cuvier (1769-1832), que peocurou sistematizar os conhecimentos da Geologia. + Traté Elémentaire de Chimie, escrito em 1789 por Antoine L: Lavoisier (1743-1794), que marcou a transigao entre 03, conhecimentos nlo metodizados e 08 oriundos de uma be- Fang alguimica © 0 saber qutmico metédico, caracteristico da ciénela moderna, 0 que caracteriza essa época é a tendéncia bastante forte de cstabelecer uma sistemitica no estudo dos materiais de cada ‘campo especitico, reflexo do “impulso classificario”. A sis- fematiza¢io de Linnaeus, por exemplo, inspirou os quimicos franceses Louis-Bernard Guyton de Morveau (1737-1816), Claude-Louis Berthollet (1748-1822), Antoine Fourcroy (1755 1809) e Lavoisier a sistematizar a nomenclatura quimica, © ‘Quimica nova, 2013) (1987) {que resultou na publicagio do livro Méthode de Nomenclature Chinigue, em 787, trahuzido para o ingles e 0 emo um ano depois". Um ergo desse livro de 200 paginas € um diciondrio ‘que permite que o leitor relacione os novos nomes propostos ‘com os comumente utlizades até entio; por exemplo, “éleo de iol” se torna “Sido sulfrico” e “flores de zinco” se toma inido de zinco”. A nomenclatura proposta por esses quimicos, franceses sobrevive, em grande parte, até os dias atuais Em seu livio Traité Elémeniaire de Chimie, Lavoisier se eferia aos elementos quimicos como “prinefpio", “elemento”, “substancia simples” e “corpo simples”. Na Figura I encontra se uma reprodugio da tabela de substincias simples publicada ra pigina 192 desse livro, na qual as substancias simples so classificadas em quatro grupos: ‘+ Substancias simples que pertencem aos trés reinos ¢ que 10 consideradas como os elementos dos corpos: calbrico, boxigenio, azoto e hidrogenio. ‘+ Substancias simples nio-metdlicas oxidaveis e aciditicaveis: enxofre, fBstoro, carhono, radical muridtico, radical ubrico e radical boricico. + Substincias simples metas, oxidaveis © acidificdveis: ntimOnio, arsénio, prata, bismuto, cobalto, cobre, estanho, ferro, manganés, mercdrio, molibénio, niguel, ouro, platic na, chumbo, tungsténio e zinco. + Substincias simples salificdveis e terrosas: cal, magnésia, barita, alumina e silica, © conceito atual de elemento quimico evoluiu a partir de Lavoisier (Boyle, de cera mancica, © precedeu). Entretanto, 0 ue hoje se considera como elemento quémico difere do enten- dimento existente até o final do século 18, Pode-se dizer que durante muitos anos, a Quimica vinhe acumulando conhecimentos, faltando, porém, uma teoria ge- ral que explicasse e sistematizasse 4 grande quantidade de observagdes relatadas, muitas das quais aparentemente con- traditrias. Na segunda metade do século 18 © primeica do 19, esses muitos fatos experimentais levaram a uma eclosio de’ grandes generalizagbes. Lavoisier, Joseph L. Proust (1754-1826), Jeremias B. Richter (1762-1807) ¢ outros sistematizaram os conhecimentos sobre a8 reagies quimicas, criando prinefpios fundamentais que si0 co nheeides como as leis que regem as massas dos reagentes qui micos durante uma ceagdo, Leis empiricas, elas constalavam uma realidade experimental, mas nao tentavam uma explicagéo para 0s fatos relatados. Em 1804, John Dalton (1766-1844) emitiu a 109Taxiuav pes SussTAnces SrMPLES: ‘Noms neuvesus. [Noms encens corefpondans eae her incpe de Lachaleur. side Mace du feu & dela chaleur. 4 Seobegiee emi ate dese viel, Gas plogfiguds Mote, a mafetes Pte. 3 \ckarton pus fens 6Radion mange. [income Sagat indict Rie: [me Radial conn [Asciines argent, lari, Bima [coset sive. fir Fe. Manga. Meta. ips, Nic lox. Pies tom frangine, : fe wre caleaie ha sen litte ba da 1pm, fate fe a = Rete ee et wf Eitan : Siticenseseenee [Reticle tee vital Figura 1. Reprodugi da tabela de substancias amples publicada na gina 192 do "Traité Elementaire de Chimie” hipstese de que tudo isto acontece como decorréncia das subs LAncias serem formadas por partculas indvisveis, 38 quals chamou de "étomos". Atcbuit a eles uma qualidade essencal, Ou seja, @ de possuem uma massa caractristica para cada espécie de stom: os “pesos atbmicos", eujs valores refed am-se nas determinagoes de massa feitas pelos quimicos. Para Confirmar sua hipétese, enoneiou a chamaua “Iei das propor {es miltipas”, que, posta 2 prova no campo experimental, foi Confirmada; estabeleceu-se, assim, evidéncia da existéncia de Stomos com masses propras e invaridves, Nesse mesmo perfodo hist6rico, Joseph L. Gay Lussac (1778-1850) estabeleceu as relagdes volumétricas para as rea es quimieas envolvendo gases. Pouco depois, em 1811 ‘Amedeo Avogadeo (1776-1856) tentou aplicar as iéias date! oria atdmica de Dalton para explicar as relagdes encontradss por Gay-Lussac ¢ resolveu os problemas surgidas emitindo a hipcvese da existencig de moléeulas. Essa hipotese,apesat da ddemora em ser aceita, vila tazer 0 apoio terico para 0s fei tos que se seguiram. (© que caracterizou este periogo da Quimica foi o estabele- cimento da concgituazdo de dtomos © moléculas, ou sea, da ‘Teoria Molecular, seguido da compreensto da importancla dos pesos atdmieos. No entanto, durante este perfoda,houve uma onfusio muito grande entre "pesos equivalentes” © pesos atd= micas. Este tema serd reabordado mais adiante Os precursores da classificagio periédica At6 0 inicio do século 19, 0s sistemas de classificagao pro: postas ou envolviam substancias simples e compostas ou util zavam vérias propriedades das substincias. Apés 0 surgimento da teoria atOmica, o primeiro vislumbre de que poderia haver uma relagio entre pesos atOmicos e certas propriedades ocor reu, em 1829, a Johann W, Dobereiner’ (1780-1849), professor fem Jena (na ‘Alemanka), Ble observou que ao agrupar certos elementos quimicos com propriedades semelhantes, em sequen: cias de i185 (que ele chamou de trfadas), ocorriam curiosas relagdes numéricas entre os valores de seus pesos atSmicos. A Primeica tfada reconhecida por Dobereiner era constitufda por elementos quimicos entdo recentemente descabertos: calcio, estréncio e bério. A seguir, novas triadas foram sendo caracte- rizadas: cloro, bromo ¢ iodo; enxofre, selénio e telUrio;, ‘manganés, ferro ¢ cobalto; etc. O que caracterizava uma triada ‘eam as propriedades semelhantes de seus componentes e, prin: cipalmente, 0 fato do peso atémico do elemento central set aproximadamente igual A média daqueles dos extremos. Mi mo tomando os valores atualmente aceitos para os pesos at0- micos, essa curiosa propriedade numérica ainda se mantém bastante bem: ciéleio: 40,08 cestrincio: 87,62 média = brio: 137.33 loro: 35,45 bromo: 79,90 ‘média odo: 126,90 Na época, tentou-se achar uma explicago para esse Lato nfo se chegando, entretanto, a conclusdes aceitaveis, principal- ‘mente devido & confusio que entio havia entre peso atémico € peso equivalente, Jean Baptiste A. Dumas (1800-1884) esté entre aqueles que tentaram teorizar a respeito, no indo, po- rém, além da afirmativa de que 0 trabalho de Dobereiner nao passava de um processo de classificagao dos elementos, Ape- sar de tudo, as trfadas de Dobereiner ja ensaiavam uma cesta capacidade de previsdo. A. J. Balard (1802-1876), que em 1826 descobrira o bromo, predisse que este elemento formaria uma Infada com 0 cloro € 0 iodo, 0 que, depots, Berzelius demons- trou ser correto Em 1849, Germain I. Hess (1802-1850), mais conhecido pela “Lei de Hess” da Termoguimica, em seu liveo Fundamentos da Quimica Pura, introduaiu a idéia de “familia” de elementos uimicos, descrevendo quatro grupos de no meiais com pro- Driedades quimicas semelhantes: 1, Br, CLF Se, 8,0 8B, Si NIPLAS tendo eserito: “Essa clasificagio, todavia, esté longe de ser natural, sem dvida, porém, unindo-se elementos geupos muito parecidos e, ao it ampliando-se nossos conhecimentos, ela poder see aperfeigoada” Depois de Doberciner. outo quiico a preocupar-se com as relagdes numéricas entce os pesos atémicos foi Leopold Gmelin (1788-1853), Nas visias edges do seu Tarnoso liveo Handbuch der Theoretischen Chemie, nao 86 tatou do assunt0 como pro: 0s novastfadas, inclusive as do lito, séaio © pots, © do Imagnésio,eélcio ¢ bario. A esse quitico coube o mérito de ter aprofundado os estudos de Dabereiner e entrevista uttas tela es entte os pesos at6micos!, Divesastradas so etadas em livro de Walter Nernst" (1864-1941), entre clas: ito, s8dio ¢ potissio; ferro, cobalto © niquel; ruténio, r6dio e palo: smo, iio e patna Muitos outros foram os cientstas precursors & deseoberta do sistema peridieo, podendo ser citidos M, von Petenkoter auitica nova, 201) (1997)(1850), Dumas (1851,1858, 1859), P. Kremers (1852 ¢ 1856), J. H. Gladstone (1853), J. P. Cooke (1854 e 1855), W. Odling (1857) E. Lenssen (1857), J. Mercer (1858) © M. Carey Lea (1860)". Mas dois desses precursores destacaram-se: Damas © William Oaling (1829-1921). Dumas, ainda em 1851, estabele- cou relagGes numéricas (altamente especulativas) entre 0s pe- sos atémicos de algumas familias de elementos, as quais forart publicadas!™'™ em 1888 e 1859. Odling publicou, em 1857, uma clasificaglo de 13 grupos, muitos dele triadas'™"%; sete anos mais tarde ele engendrou um sistema bascado em pesos atémicos erescentes (vide abaixo} Os Pesos Ati cos ¢ o Congresso de Karlsruhe Como jf foi mencionado anteriormente, na primeira metade do séeulo 19, houve enite os qufmicos uma intensa polémica Sobre 0s pesos at6micos © os pesos equivalents, O fim dest discussto teve infeio em 1860, eom a realizagio do Congresso de Karlsruhe (Alemanha)"". Este fol 0 primeleo congresso clentifico internacional na 4rea de Quimica, com a participa: go de 140 qutmicos de varios paises, tendo sido convocado uma tentativa para resolver e383 polémica ‘Uma definigo clara para os pesos atOmicos foi apresentada por Stanislao Cannizzao (1826-1910, baseado nas idias de ‘Avogadro, no artigo “Sunto di un Corso di Filosofia Chimica” publicado no 1! Nuovo Cimento, em 1858; este artigo, enteta to, nfo reeebeu atengio da comunidade quimica naquele mo- rmento, Durante 0 congresso, a exposigao de Cannizza sobre esas idéias pouco eovenceu a maioria. Porém, separtas do Seu artigo de I8S8 foram, ent2o, distibuidas por seu amigo & Seguidor Angelo Pavesi (professor na Univ. de Pavia) A pos- terior leitura desse artigo por alguns dos congressistas levou a0 esclarecimento da questio, pois muitos dos qufmicos parte cipantes do evento foram por ele tcados, ene eles Mendeleiev Lothar Meyer" Um outro lado da questdo & que a diaputa “pesos atémicos + pesos equivalentes”tinha com pano de fundo quests ide- logicas. Pesos at6micos implicavam, de um certo modo, na fealidade dos domo, 0 que nfo ocorria com os equivalentes, ‘mais a0 gosto dos positivistas, os quais nio consideravam existéneia dos stomos. Muitos qufmicos, comprometidos com 6 positivismo, rlutaram em acstar 0s esos atdmicns, como por exemplo, Maclin Berthelot (1827-1907), Outs quimi os, entretando, passaram a acreditar que o peso atSmico fsse a caracterstca fundamental de cada itomo, de cada elemento, €, s€ assim fosse, todas as ouras propriedades deveriem ser fngao do mesmo™ De qualquer modo, cabe ressltar que, apesar do conceito de equivalente ter-se mostrado incorreto para caracterizar &to- ‘mos, dada a sua variabilidade, cle persis até nossos tempos, constando dos programas de’ ensino de Quimica e trazendo consigo o conceito de concentrags0 de solueHo em termos de equivalentegrama por unidade de volume ("normalidade”). 56 recentemente esta situagdo, vem sendo modifica, em face de ecomendagSes da IUPAC™, Descobre-se 0 periodismo das propriedades Ap6s 0 Congresso de Karlsruhe, as possbilidades de retaci fonamento entre 0s pesos atOmicos e as propriedades dos ele- mentos ficaram “no ar". Em pouco tempo, alguns pesquisado- Fes comecaram a ensaif-las Um curioso relacionamento entre os pesos atbmicos e as pro- priedades dos elementos foi estabelecido pelo geélogo e minera- logista francés Alexandre E. B. de Chancourtois (1820-1886), ‘que nos anos de 1862-1863 dispés os elementos conhecidos a0 longo de uma espiralcilindrca inclinada a 45, segundo a or dem cresvente de seus “niimeros caractersticos”. Essa disposi- so, que ele chamou de “Parafuso Telérico””, apresentava os ‘auiMica Nova, 2(8 (1007) clementos semelhantes sobre uma mesma geratrz. Nos seus estudos, Chancouroisestabeleceu o principio de que as pro- priedades dos corpos eram propriedades de nimeros caracteris- {icos,o8 quaiseram, geralmente, os préprios pesos alémicos, mas, em alguns casos, eram esses divididos ou ultiplicados por dois. Hé.a considerar ainda que Chancourtois inelufa na sua relagd0 nio s6 elementos quimnicos, mas também dxidos, {cidos gas e até mesmo alguns radcas, sa intengo era por ordem na Mineralogia. Conforme relstado por Spronsen'. 0 rome “telirico” releria-se a0 falo do elemento teliro estae Tocalizado na regido mediana da disposigio cilindrica, como também decorria de consideragdesfilosoficas e geogndsticas, pois “tellus” tem também o sentido mais profundo de mati, Ge tera que alimenta. Na époco, 0 wabalho de Chancourto's no teve Uma ampla divulgagto devido b dificuldade de repre- fenagio e de visualizagio da estrutura tridimensional que era © Parafuso Telirico (por razbes desconhecidas,o gréfico ao foi publcado no trabalho original de Chancourtis",s6 tendo sido publicado posteriormente®),além de sua linguagem mais, mineral6giea que quimica’ John A. R. Newlands (1837-1898), inglés filho de mic ita liana, foi um qufmico industrial que, num certo momento da vida (1860), abandonou seus trabalhos e foi & Italia para Tutar, Seb 0 comando de Garibaldi, pela unifiapio desse pai. Além de ter sido professor em diversas instituigbes, fo durante mie tos anos o qutmico chefe de uma refinaia de agicar, tendo publicado com seu imo, B. E.R. Newlands, um tatado sobre agi. Ao ordenar os elementos conhecidos em ordem cres Gente de seus pesos atdmicos, Newlands observou que havia uma repeticdo de propriedades a cada conjunto de 8 elementos. Sobre 0 assunto escreveu uma série de artigos no. Chemical News de Londres ‘A classificagao de Newlands (1863) tinha 11 grupos basea- dos em analogias nas propriedades quimicas. Os pesos atomi- 0s de muitos pares de elementos com propriedades andlogas ram miltiplos de 8. Daf surgiu a “Lei das Oitavas”, que esta- belecia, em trmos gerais, que as substineias simples exibiam propriedades andlogas de tal maneira que, considerada uma dada substincia, essa propriedade repetia-se na oitava substin cla seguinte (na ordem crescente dos pesos atGmicos). Em outras palavas “o oitavo elemento a part de um determinado repete as propriedades do primeiro da série", da mesma forma gue corria com as oitavas musieais. Essa comparagio com 0 due acontecia nas escalas musicas (46, 6, mi, f, So, 18, si, 46,6...) era devida 0s conhesimentos musicais de Newlands e The valeu, em 1866, ao apresentar um esquema mais comple: to aos seus compankeiros da Chemical Society, wm comentirio luBnico de G. C. Foster. Esse quimico comentov que Newlands bem poderia ter clasificado os elementos em ordem alfabeti. ‘Atabela de Newlands é mostrada no Quadeo I. Newlands usou, para ordenar os elementos em sua tabela, of pesos atO- micospropostos por Cannizzaro®™ e, em seguids, numerou-os em ordem erescente com nimeros ordinais,comegando por H Newlands teve sua obra cientfia reconhecida com + torga da Medatha Davy, pela Royal Sociey, em 1887, cinco anos apés a ovtorga a Mendeleie a Lathar Meye CCabe destacar que existem algunas falhas e contradigdes no trabalho de Newlands, pois nas sequéncias horizontals exis- tem alguns elementos que normalmente néo pertenceriam a0 grupo, como ocorse com os metas cobalto © nguel, interests dosrentre o bromo e 0 cloro;além disso, o telizio foi colocado antes do iodo, apesar de seu peso atOmico ser maioe. ‘Uma das mais curiosas tenativas de classifica foi fit por Oding. Em 1864, ele organizou um sistema de elassificag0, ts elementos unindo-os em grupos com propriedadesandlogas (propriedades dos seus compostos) e seguindo a ordem cres- cente de seus pesos atémicos! (vide Quadro 2) ‘Ao orpanizar a sua clasificagzo, Oaling considerou nfo x6 as propriedades dos elementos como também as dos seus