Imidazol-1-sulfonil azida

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Imidazol-1-sulfonil azida es un compuesto orgánico de azida que puede

usarse como una alternativa a la trifluorometanosulfonilazida . Es un líquido
explosivo e incoloro, pero algunas de sus sales orgánicas solubles pueden
manipularse y almacenarse de manera segura como un sólido.
Preparación
La sal hidrocloruro de este compuesto también está disponible comercialmente,
pero puede degradarse para liberar subproductos explosivos. [1]

Reacciones
Al igual que la trifluorometanosulfonilazida , este compuesto generalmente
convierte aminas primarias o sales de amonio en azidas cuando se cataliza
con sales de cobre (II), níquel (II), zinc (II) y cobalto (II). [2] Esta reacción es
efectivamente el reverso de la reacción de Staudinger . Del mismo modo, es
capaz de transferir el grupo diazo (= N) en condiciones básicas. [2]
La seguridad
Al igual que con todas las azidas orgánicas, este compuesto es
potencialmente explosivo tanto en uso como en preparación. Inicialmente se
informó que la sal de hidrocloruro era insensible al impacto, a la molienda
vigorosa y al calentamiento prolongado a 80 ° C, aunque el calentamiento por
encima de 150 ° C provocaba una descomposición violenta. Otros estudios de
impacto informados indicaron lo contrario, mostrando que la sensibilidad es
similar a RDX . [3]Informes posteriores señalaron que la sal de hidrocloruro
es higroscópicay, tras un almacenamiento prolongado, se hidrolizó para
producir ácido hidrazoico , lo que hizo que el material fuera sensible. [2] [3]La
síntesis de la sal de HCl ha llevado a una explosión significativa, con
subproductos explosivos esperados de sulfonil diazida o ácido hidrazoico
presentes. [4]
Estudios recientes han demostrado que la sal de sulfato de hidrógeno es
significativamente menos peligrosa de manejar con una temperatura de
descomposición de 131 ° C, insensibilidad al impacto y baja descarga
electrostática y sensibilidades de fricción. [3] Mejoras adicionales han llevado
a su síntesis con mayor seguridad, haciendo que la sal de sulfato de
hidrógeno sea un reactivo de diazo-transferencia relativamente seguro tanto
para sintetizar como para manipular. [5]
Referencias

1. van Delft, Floris. "SX-B1001" . Synaffix . Consultado el 30 de enero

de2014 .
2. ED Goddard-Borger y RV Stick (2007). "Un reactivo de diazotransferencia
eficiente, económico y estable en el estante: clorhidrato de azida de
imidazol-1-sulfonilo". Letras orgánicas . 9 (19): 3797 - 3800. doi : 10.1021 /
ol701581g . PMID 17713918 .ED Goddard-Borger y RV Stick (2011). "Un
reactivo de diazotransferencia eficiente, económico y estable en el
estante: clorhidrato de azida de imidazol-1-sulfonilo". Adición /
Corrección. Letras orgánicas . 13 (9): 2514. doi : 10.1021 / ol2007555 .
3. Fischer, Niko; Goddard-Borger, Ethan D .; Greiner, Robert; Klapötke,
Thomas M .; Skelton, Brian W .; Stierstorfer, Jörg (2012). "Sensibilidades
de algunas sales de azida de imidazol-1-sulfonilo". J. Org. Chem. 77 (4):
1760-1764. doi : 10.1021 / jo202264r .
4. Goddard-Borger, Ethan D .; Stick, Robert V. (2011-03-29). "Un reactivo de
diazotransferencia eficiente, económico y estable en el estante: clorhidrato
de azida de imidazol-1-sulfonilo" . Letras orgánicas. 13 (9): 2514-
2514. doi : 10.1021 / ol2007555 .
5. Potter, Garrett T .; Jayson, Gordon C .; Miller, Gavin J .; Gardiner, John M.
(2016-03-29). "Una síntesis actualizada del reactivo de diazo-transferencia
sulfato de hidrógeno de imidazol-1-sulfonil azida" . The Journal of Organic
Chemistry. 81 : 3443-3446. doi : 10.1021 /
acs.joc.6b00177 . PMID 26998999 .