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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE NICARAGUA

UNAN-León

Facultad de Ciencias y Tecnología

Departamento de Química

Componente: Espectroscopia
Docente: PhD María E. Soto S.
Tema: - Sistemas conjugados y aplicación de las reglas de
Wood Ward.
- Factores que afectan el lugar de la señal UV-Vis.
- Componentes fundamentales del equipo de UV-Vis.

Elaborado por: - Kelly Mireya Chevez.


- Sonia Mercedes Vallejo H.
- Linda Irene Pérez.
- Cristhiam Amada Silva.
Fecha: 08/Junio/2018

“A la libertad por la Universidad”


Espectroscopia ultravioleta-visible

Cuando un electrón en el sistema absorbe un fotón de luz de longitud de


onda adecuada, puede ser promovido a un nivel de energía superior. La mayoría
de estas transiciones electrónicas son de un electrón de orbital π a un orbital
antienlazante π*, pero también pueden participar electrones no enlazantes (p a
π*). Los sistemas conjugados de menos de ochos enlaces dobles suelen absorber
sólo en la región ultravioleta y son incoloros al ojo humano. Con cada enlace doble
agregado, el sistema absorbe fotones de longitudes de onda más largas (y menor
energía), y el compuesto está en un rango de color entre amarillo y rojo. Los
compuestos que son azules o verdes generalmente no deben su color sólo a
sistemas conjugados de enlaces dobles.
Esta absorción de luz en el espectro ultravioleta a visible puede ser cuantificada
usando espectroscopia ultravioleta-visible, y forma la base de todo el campo de
la fotoquímica.

Estructura química del beta-caroteno. Los once enlaces dobles conjugados que
forman el cromóforo de la molécula están resaltados en rojo.
Los sistemas conjugados forman la base de los cromóforos, que son partes de
una molécula que absorben la luz, y pueden ser usadas para hacer que un
compuesto sea coloreado. Tales cromóforos suelen estar presentes en varios
compuestos orgánicos, y algunas veces presentes en polímeros, que están
coloreados o brillan en la oscuridad. Esto suele deberse a sistemas de anillos
conjugados con enlaces como C=O y N=N, además de los enlaces conjugados
carbono-carbono.
La conjugación en sistemas cíclicos resulta en la aromaticidad, una estabilidad
inusual que se encuentra en muchos sistemas cíclicos conjugados, como
el benceno y derivados, el furano y el pirrol.
Es importante notar que el simple hecho de poseer enlaces simples y múltiples
alternados no es suficiente para que un sistema esté fuertemente conjugado.
Algunos hidrocarburos cíclicos (como el ciclooctatetraeno) poseen enlaces simples
y dobles alternados. Aunque la molécula pueda parecer planar si sólo se mira la
estructura química, no lo es realmente, y adopta una conformación típica de
"bañera". Debido a que los orbitales p de la molécula no se alinean bien en esta
molécula no plana, no se comparte fácilmente entre los átomos de carbono.
Reglas de Woodward-Fieser para calcular la λmax de dienos
y polienos conjugados
Los dienos y polienos conjugados se encuentran en la mayoría de los compuestos
orgánicos. Por ejemplo, incluso un anillo de benceno es un polieno conjugado. Por
lo tanto, es útil saber cómo utilizar las reglas de Woodward-Fieser para calcular la
longitud de onda de absorción máxima de dienos y polienos conjugados.

Según Woodward de gobierna el λmax de la molécula se puede calcular utilizando


una fórmula:
λmax = valor base + sigma sustituyentes Aportes + sigma Otras contribuciones.
Aquí el valor base depende de si el dieno es un dieno lineal o heteroanular o
transoidal, o si es un dieno cíclico u homoanular (cada uno de estos se explicará
con mayor detalle a continuación). La suma de todas las contribuciones de los
sustituyentes se agrega al valor base para obtener la longitud de onda de
absorción máxima de la molécula.

Reglas aditivas de Fieser.


Estas reglas fueron desarrolladas sobre la base de un gran conjunto de datos
experimentales sobre los espectros UV de dienos esteroidales. Se observó que
estas estructuras diénicas podían clasificarse en 2 grandes grupos:

1. Dienos homoanulares: los 2 dobles enlaces se encuentran en el mismo


anillo, con máximos de absorción que aparecen a mayores longitudes de
onda y absortividades molares relativamente bajas (5000-8000).
2. Dienos heteroanulares: los 2 dobles enlaces se encuentran en diferentes
anillos, presentan máximos de absorción a menores longitudes de onda y
absortividades molares más altas (8000-20000).
Las reglas aditivas de Fieser para el cálculo de las λmax de absorción de dienos y
polienos esteroidales aparecen resumidas en la Tabla 2.6
El cálculo de λmax se realiza por adición de los incrementos al valor de base. En
caso de duda del valor de base a tomar debe escogerse aquel que corresponde al
dieno homoanular. Se define un doble enlace exocíclico como aquel del que 2
enlaces simples correspondientes a uno de los carbonos forman parte de un anillo.

Valor base: 214


Residuos de anillo(3) 15
Doble enlace exocic. 5
λmax /nm (calc) 234
λmax /nm (exp) 234

Valor base: 253


Doble enlace conj.(2) 60
Residuos de anillo(5) 25
Doble enlace exocic.(3) 15
λmax /nm (calc) 353
λmax /nm (exp) 355

Valor base: 253


Doble enlace conj. 30
Residuos de anillo (5) 25
Doble enlace exocic.(3) 15
λmax /nm (calc) 323
λmax /nm (exp) 324
Las reglas aditivas de Fieser funcionan con un margen de error pequeño (' 3nm)
en sistemas poco tensionados pero su capacidad predictiva se reduce en sistemas
con conjugación cruzada. Pueden ser asimismo aplicadas a sistemas diénicos no
esteroidales.
La interacción conjugativa entre grupos insaturados tiene un acentuado efecto
sobre las bandas de absorción en UV. En general se asocia un efecto
batocrómico con el incremento de la conjugación. La conjugación produce una
disminución de la separación energética entre el orbital molecular más alto en
energía ocupado (HOMO) y el más bajo en energía desocupado (LUMO) como
puede verse en el diagrama de correlación para el butadieno que se muestra en la
Figura 2.14.

Como vemos en el diagrama la conjugación disminuye la diferencia de energía


entre los niveles " y " * decreciendo la energía de la transición "" * menos
energética (del HOMO al LUMO), que será tanto más acentuada cuanto más
fuerte o extendida esté la conjugación. Es en general condición necesaria y
suficiente la conjugación de 2 dobles enlaces para llevar a la banda "" * a la región
UV Cercana.

A medida que el número de dobles enlaces conjugados aumenta, la banda "" *


menos energética se desplaza batocromicamente, pudiendo presentar coloración
el compuesto al comenzar a absorber selectivamente radiación en la región
visible. El efecto batocrómico de la adición de dobles enlaces adicionales a la
cadena conjugada depende de la fortaleza de la interacción. Como se muestra en
la Tabla 2.5 y en la Figura 2.15 en la serie fuertemente conjugada de las cianinas
el efecto batocrómico por doble enlace adicional tiene un elevado valor y continúa
al incrementarse progresivamente la cadena conjugada. Observamos asimismo
que, para la serie de los polienos, de más débil interacción conjugativa, el efecto
batocrómico por doble enlace añadido es menor y se reduce continuamente al
incrementarse la cadena conjugada.
La conjugación incrementa notablemente la intensidad de absorción de las bandas
"" * (efecto hipercrómico) como se observa en los datos reportados para los
polienos. Esto se debe al crecimiento del momento dipolo de la transición al
aumentar las dimensiones del cromóforo. Las estructuras con todos los dobles
enlaces conjugados en trans, más extendidas linealmente, presentan mayores
intensidades que las que contienen algunos dobles enlaces de la cadena
conjugada en cis. Esto se ve claramente en los espectros electrónicos de 2 &-
carotenos. Muchos colorantes naturales presentan estructuras poliénicas. Entre
ellos se encuentran los ya mencionados carotenos, presentes en numerosos
vegetales y asociados con los mecanismos de la visión en los animales (retinol):

Compuestos insaturados conjugados: enonas y dienonas. Enonas (cetonas (&


insaturadas). La conjugación entre un grupo carbonilo y un sistema vinílico,
presente en las enonas, produce efectos similares a los anteriormente vistos en
los dienos. La banda "" * se desplaza batocromicámente y se presenta en la zona
de 220 a 250 nm (%max , semejantes a los dienos, de 8000 a 20000). Esta banda
tiene un apreciable carácter de transferencia de carga: en el estado excitado
aumenta la densidad electrónica sobre el carbonilo a expensas de la nube " del
vinilo. Adicionalmente la banda n" * también experimenta desplazamientos
batocrómicos, encontrándose su λmax de 310 a 330 nm (%max 30-100) en
aldehidos y cetonas (&-insaturados. Puede estimarse aproximadamente la
posición de la banda "" * de acuerdo con la naturaleza del carbonilo y el número
de sustituyentes en el doble enlace, tal como se muestra en la Tabla 2.7.

* En presencia de un doble enlace exocíclico o un doble enlace endocíclico en un


anillo de 5 miembros deben añadirse 5nm.

**Estas bandas son sensibles a la naturaleza del solvente. Los valores indicados
anteriormente corresponden al solvente etanol.
Dienonas y compuestos relacionados. En las dienonas, dienos conjugados con un
carbonilo, las bandas experimentan desplazamientos batocrómicos al extenderse
la cadena de conjugación. En la literatura encontramos reglas aditivas semejantes
a las desarrolladas por Fieser para los dienos, aunque más complejas por la
naturaleza del sistema y la sensibilidad de las bandas a la polaridad del solvente.
dienos conjugados, trienos y polienos La presencia de conjugado de doble enlace
disminuye la diferencia de energía entre HOMO y LUMO de resultante dieno. los
figura 6 muestra el cambio en la energía de MO en la conjugación. Como
resultado, se absorben las radiaciones de longitud de onda más larga. La
conjugación no sólo resulta en desplazamiento batocrómico (longitud de onda más
larga), pero también aumenta la intensidad de absorción. A medida que aumenta
el número de dobles enlaces conjugados, la brecha entre orbital más alto ocupado
(HOMO) y el más bajo orbital molecular desocupado (LUMO) se reduce
progresivamente. Por lo tanto, el aumento de tamaño del sistema conjugado
desplaza gradualmente el máximo de absorción (λ max) a mayor longitud de onda
y también aumenta la absorción. Por ejemplo, etileno absorbe a 10175 nm (ε =
1000) y la conjugación en butadieno da una fuerte absorción en la longitud de
onda más larga a 230 nm y con mayor intensidad (ε => 1,000).

La presencia de sustituyentes alquilo en doble enlace también produce


desplazamiento batocrómico y efecto hipercrómico. Estos efectos son aditivos en
dienos y hasta cierto punto, en trienos. Los dienos de cadena abierta pueden
lograr s- cis o s- conformaciones trans y sistema de manera similar dieno pueden
ser homoannular o heteroannular en los sistemas cíclicos. En 1941, Woodward
sugirió reglas empíricas para predecir la absorción de cadena abierta y de seis
miembros dienos de anillo que han sido posteriormente extendido a gran número
de dienos y trienos
Por ejemplo, aquí los máximos de absorción de dienos 1 y 2 han sido calculados
de acuerdo con reglas de Woodward. La comparación de λ calculado máx valores
con λ observada máx Los valores destaca la importancia de estas bases.

de valores padre = 214 nm


de valores padre = 253 nm

Tres residuos de anillo (3 x 5) = 15


Tres sustituyentes = 15 nM doble enlace exocíclico = 5 nm

Total = 234 nm residuo de anillo = 5


Total = 273

Valor observado = 235 nm Valor observado = 275


Como el número de dobles enlaces en los aumentos de conjugación, se observa
la batocrómico (hacia longitudes de onda más larga) cambio en la más baja
máximos de absorción de energía. El aumento de la conjugación desplaza
gradualmente los máximos a la región visible (> 400 nm) e imparte color a la
muestra. Tabla 5 muestra el λ máx cambio en Me (CH = CH) norte Me al aumentar
el número de dobles enlaces conjugados. β - Caroteno ( la figura 7 ) responsable
del color rojo en las zanahorias es un ejemplo típico de polieno con 11 dobles
enlaces conjugados y exposiciones λ máx a 445 nm.

LUGAR SEÑAL
Efectos específicos de la solvatación. Bandas n"*. Analicemos el efecto de la
solvatación sobre las bandas n"*, por ejemplo en un grupo carbonilo. En presencia
de solventes polares hidroxílicos (como el etanol o el agua) el par libre de
electrones del oxígeno carbonílico, que posee carácter básico, puede formar
enlaces por puentes de hidrógeno con los grupos OH de las moléculas del
solvente. Las conformaciones de las moléculas de solvente alrededor del soluto
serán preferentemente aquellas que favorezcan esta interacción. El estado base
del sistema se estabiliza entonces, disminuyendo su energía proporcionalmente a
la fortaleza del enlace de hidrógeno formado. La excitación electrónica ocurre en
un lapso de tiempo tan corto que el sistema no puede readaptarse a la nueva
distribución electrónica del estado excitado (Principio de FrankCondon). La
promoción de un electrón n al orbital "* elimina la posibilidad de estabilización del
estado excitado por enlace de hidrógeno. El resultado neto es un desplazamiento
hipsocrómico de las bandas n"* al aumentar la polaridad del solvente. Esto se
muestra esquemáticamente en la Figura 2.24. Este comportamiento se observa
claramente en la transición n"* de la acetona en diferentes solventes (λmax /nm:
hexano: 279, cloroformo: 277, etanol: 272, metanol: 270, agua: 264).
Los efectos del cambio de solvente son también muy marcados en las bandas n"*
de la N-nitroso dimetilamina como se observa en la Figura 2.25. El desplazamiento
de la banda al pasar de ciclohexano a agua sugiere que la fortaleza del enlace de
hidrógeno en este último solvente es del orden de 30 kJ/mol.

Bandas ""*. La acción de los solventes polares sobre las bandas de origen ""* no
es tan regular como el observado en el caso de las bandas n"*. En general el
efecto depende de la polaridad del soluto y su variación al pasar al estado
excitado. En el caso de solutos no polares (por ejemplo hidrocarburos aromáticos
alternantes) los efectos de la polaridad del solvente sobre la posición de las
bandas de absorción electrónicas son débiles. En muchas transiciones
electrónicas en compuestos polares, el estado excitado es más polar que el
estado base (por ejemplo en las bandas de transferencia de carga en derivados
bencénicos). La caja de solvatación creada por el soluto polar en su estado base
favorece una estabilización adicional del estado excitado, que es aún más polar
tal. Es por esta razón que muchas veces se observa un desplazamiento
batocrómico de las bandas ""* al aumentar la polaridad del solvente. Este efecto
ya fue señalado en el caso de lass enonas y dienonas. Podemos resumir entonces
que las bandas de origen ""* son poco sensibles o se desplazan
batocromicamente al aumentar la polaridad del solvente dependiendo del cambio
en la polaridad de la molécula al excitarse.
Efectos solventes
En disolventes de gran pureza, no polares tales como hidrocarburos saturados no
interactúan con las moléculas de soluto, ya sea en el suelo o estado excitado y el
espectro de absorción de un compuesto en estos disolventes es similar a la que
en estado gaseoso puro. Sin embargo, disolventes polares tales como agua,
alcoholes, etc. puede estabilizar o desestabilizar los orbitales moleculares de una
molécula, ya sea en el estado fundamental o en estado excitado y el espectro de
un compuesto en estos disolventes pueden variar significativamente de la
registrada en un disolvente de hidrocarburo. ( yo) π π * transiciones En caso de π
π * transiciones, los estados excitados son más polares que el estado fundamental
y el interacciones dipolo-dipolo con moléculas de disolvente reducen la energía del
estado excitado más que la del estado fundamental. Por lo tanto un disolvente
polar disminuye la energía de π π * transición y la absorción máxima aparece ~
10-20 nm desplazada al rojo al pasar de hexano a etanol disolvente. 8(Ii) n π *
transiciones En el caso de n π * transiciones, los disolventes polares forman
enlaces de hidrógeno con el estado fundamental de moléculas polares más
fácilmente que con sus estados excitados. Por lo tanto, en disolventes polares se
incrementan las energías de las transiciones electrónicas. Por ejemplo, la figura 5
muestra que el máximo de absorción de acetona en hexano aparece en 279 nm,
que en agua se desplaza a 264 nm, con un desplazamiento al azul de 15 nm.
Por ejemplo, alcanos contienen sólo enlaces simples con sólo es posible σ σ * tipo
electrónico transiciones. Estas transiciones absorben radiaciones más cortas que
las longitudes de onda que son accesibles de forma experimental en
espectrofotómetros generalmente disponibles. En las moléculas saturadas con
heteroátomo parejas de rodamientos no enlazantes de electrones, n σ *
transiciones estén disponibles. Estos son también transiciones de alta energía. En
los compuestos insaturados, π π * las transiciones se hacen posibles. Alquenos y
alquinos absorben ~ 170 nm, pero la presencia de sustituyentes afecta
significativamente su posición. Los compuestos de carbonilo e iminas también
pueden someterse a n π * transiciones, además de π π *. Entre estos, las
transiciones más estudiados son n π * ya que estos absorben relativamente más
largo longitud de onda 280-300 nm. Estos son de baja intensidad (varepsilon 10-
100) transiciones.

(Ii) auxochrome: Los sustituyentes que ellos mismos no absorben las


radiaciones ultravioletas pero su presencia desplaza el máximo de absorción a la
longitud de onda más larga se denominan auxocromo. Los sustituyentes como
metilo, hidroxilo, alcoxi, halógeno, un grupo amino, etc., son algunos ejemplos de
auxocromo.

(Iii) desplazamiento batocrómico o desplazamiento hacia el rojo: Un


cambio de un máximo de absorción hacia longitudes de onda mayores o energía
menor.

(Iv) desplazamiento hipsocrómico o Blue Shift: Un cambio de un máximo


de absorción hacia longitudes de onda más corta o más alto de energía.

Instrumentación en espectrofotometria UVvisible.


● Principio de los aparatos: fuentes, monocromadores, recipientes para muestras,
celdas fotoeléctricas, amplificadores.

● Espectrofotómetros de haz simple y doble haz.

Precisión en espectrofotometría. Métodos diferenciales de expansión de la escala.


El científico que requiere de las medidas de absorción en la regiones ultravioleta y
visible disponen de cien o más modelos sencillos y baratos (unos cientos de
dólares); otros son equipos complejos cuyo precio asciende y supera los 30,000
dólares. Estos últimos se han desarrollado para realizar tareas difíciles, que
requieren mucho tiempo, o imposibles de realizar con los equipos más sencillos.
Componentes de los instrumentos. Los instrumentos están compuestos por
algunos o todos los siguientes componentes: (1) fuentes, (2) selectores de longitud
de onda, (3) recipientes para la muestra, (4) detectores de radiación
y (5) procesadores de señal y dispositivos de lectura. 1. Fuentes. Cuando se trata
de medidas de absorción molecular es necesario disponer de una fuente continua
cuya potencia no cambie bruscamente en un intervalo considerable de longitudes
de onda. En este caso las
fuentes láser no son utilizadas en instrumentos comerciales ya que son costosas.
Lámparas de deuterio e hidrógeno. La excitación eléctrica del deuterio o hidrógeno
a baja presión (aproximadamente 0.2 a 0.5torr) produce un espectro continuo en la
región ultravioleta. El mecanismo por el cual se
produce el espectro continuo requiere la formación inicial de una especie
molecular excitada seguida de la disociación de la molécula excitada para dar dos
especies atómicas más un fotón ultravioleta. Las reacciones para el deuterio son
D2 + Ee → D2* → D' + D'' + hν donde Ee
es la energía eléctrica absorbida por la molécula y D2* es la molécula de deuterio
excitada. La energía
del proceso global puede representarse mediante la ecuación Ee = ED2* = ED'
+ ED'' + hν Aquí, ED2* es la energía cuantizada fija de D2* mientras ED'
y ED'' son las energías cinéticas de los dos átomos de deuterio. La suma de
las dos últimas puede variar continuamente desde cero hasta ED2*. Por ello, la
energía y la frecuencia del fotón también puede variar continuamente. Es decir,
cuando las energías cinéticas son pequeñas hν será grande, y viceversa. La
consecuencia es un verdadero espectro continuo desde aproximadamente
160nm hasta el comienzo de la región visible. Las lámparas más modernas de
este tipo contienen deuterio y son de bajo voltaje, en ellas se forma un arco entre
un filamento caliente recubierto de óxido y un electrodo metálico. El filamento
caliente suministra electrones para mantener una corriente continua cuando se
aplica un potencial de aprox. 40V CD; para
intensidades contantes es necesario una fuente de alimentación estabilizada. Una
característica importante de las lámparas de deuterio es que produce una esfera
de radiación intensa algo mas grande que la del hidrógeno entre los dos
electrodos, lo cual intensifica el brillo de tres a cinco veces, esto
justifica el extenso uso de las lámparas de deuterio. Ambas lámparas producen un
espectro continuo útil para la región comprendida entre 160 y 360nm. A
longitudes de onda más largas (>380nm), las lámparas producen líneas de
emisión que se superponen sobre el espectro continuo. Estas líneas pueden ser
un problema para
algunas aplicaciones (mediciones en el visible) pero resultan útiles para calibrar lo
s instrumentos. Lámparas de filamento de wolframio o de filamento incandescente.
La fuente más común de radiación visible y del infrarrojo (350 a 2,500 nm) es la
lámpara de filamento de wolframio. La distribución de energía de esta fuente se
aproxima a la del cuerpo negro y, por ello, depende de la temperatura. En esas
lámparas se calienta un
filamento del alambre hasta la incandescencia por medio de corriente eléctrica. El f
ilamento se encuentra en un bulbo de vidrio herméticamente sellado al
vacío o con gas inerte. Los filamentos generalmente se enrollan para aumentar su
emisividad, eficacia y luminancia media. Las lámparas incandescentes son
unidades robustas, de bajo costo y lo suficientemente brillantes para casi todos los
trabajos de absorción en las regiones visible y del ultravioleta cercano. Las
lámparas de wolframio y halógeno representan una clase especial de lámparas
incandescentes que contienen todo añadido a los gases normales de relleno. En la
envolvente se utiliza el cuarzo para tolerar las altas temperaturas de operación de
la lámpara (2850 K). El yodo se combina químicamente en las paredes del bulbo
con el wolframio sublimado desde el filamento. El diyoduro de wolframio (WI2)
resultante regresa al filamento caliente, en donde se descompone redepositando
wolframio elemental. El ciclo es continuamente repetido manteniendo limpio el
bulbo. Estas lámparas conservan más del 90% de su luz inicial a lo largo de su
vida útil. La lámpara de wolframio emite mucha de su energía en el infrarrojo
cercano, con un máximo en 1000nm, y cae rápidamente en la región ultravioleta a
1/100 de ese valor a 300nm. Sólo 15% de la energía radiante cae en la región
visible. A menudo se inserta un filtro endotérmico o un espejo dicroico frío entre la
lámpara y el portamuestra para eliminar la radiación infrarroja sin disminuir
notablemente la energía radiante de menor longitud de onda. las lámparas
incandescentes son fuentes muy importantes para aplicaciones
espectrométricas debido a su excelente estabilidad, más que debido a su radianci
a espectral. Lamparas de arco de xenón. Estas lámparas producen una radiación
intensa como consecuencia del paso de corriente a través de una atmósfera de
xenón. El espectro es continuo en un intervalo comprendido entre
aproximadamente 200 y 1000nm, con el máximo de intensidad a
aproximadamente 500nm. En algunos instrumentos, la lámpara funciona de forma
intermitente mediante descargas regulares que proceden de un
condensador; se obtienen altas intensidades. 2. Selectores de longitud de onda.
Para la mayoría de análisis espectroscópicos, se necesita una radiación
constituida por un grupo limitado, estrecho y continuo de longitudes de onda
denominado banda. Un ancho de banda estrecho aumenta la sensibilidad de las
medidas de absorbancia y con frecuencia es un requisito para
obtener una relación lineal entre la señal óptica y la concentración. Idealmente, la
señal de salida de un selector de longitud de onda correspondería a una radiación
de una única longitud o frecuencia. No existe selector
alguno que se aproxime al caso ideal; en su lugar, lo que se obtiene es una banda.
En este caso, se representa el tanto por ciento de radiación incidente de una
determinada longitud de onda que es transmitida por el selector en función de la
longitud de onda. El ancho de la banda efectiva es una medida inversa de la
calidad del dispositivo, siendo la resolución mejor cuanto más estrecha es el
ancho de banda.
Existen dos clases de selectores de longitud de onda, los filtros y los monocromad
ores. Filtros. Se emplean dos tipos de filtros para la selección de la longitud de
onda: los filtros de interferencia (llamados en ocasiones filtros de FabryPerot) y
filtros de absorción. Estos últimos se limitan a la región visible del espectro;
mientras que los filtros de interferencia operan en la región ultravioleta, visible y
buena parte del infrarrojo. Filtros de interferencia. Como su nombre lo indica se
fundamentan en las interferencias ópticas para producir bandas estrechas de
radiación. Consta de un dieléctrico transparente (con frecuencia fluoruro de calcio
o de magnesio) que ocupa el espacio entre dos películas metálicas
semitransparentes. (con frecuencia plata). Esta disposición se coloca entre dos
placas de vidrio u otro material transparente. El espesor de la capa dieléctrica se
controla cuidadosamente para tener solamente una, dos o tres medias ondas (se
denominan como filtros de primero, segundo y tercer orden) y determinan la
longitud de onda de la radiación transmitida. Cuando un haz de radiación colimada
incide en esta disposición, una fracción atraviesa la primera capa metálica,
mientras que el resto se refleja. La parte que ha pasado sufre una partición similar
cuando incide en la segunda película metálica. Si la parte reflejada de esta
segunda interacción es de la longitud de onda adecuada, se refleja parcialmente
desde la cara interna de la primera capa en fase con la luz incidente de la misma
longitud de onda. El resultado es que se refuerza, esta determinada longitud,
mientras que la mayoría de las demás longitudes, que no están en fase, sufren
una interferencia destructiva. La expresión para las longitudes de onda
centrales en las que ocurrirá el refuerzo total
de orden, n es el índice de refracción (también puede expresarse como η) y b es el
espesor de la capa (también puede encontrarse como t). Para este tipo de filtros,
el ancho de banda es de 1015
nm, o sea el ancho total a la mitad del máximo y la transmisión máxima.
A medida que se incrementa el orden del filtro, el paso de banda y la anchura de
ésta se acortan. La longitud de onda del centro de la banda, o sea la longitud de
onda nominal, varía con la temperatura del
filtro y con el ángulo de incidencia de la radiación por filtrar. La transmisión de la b
anda se desplaza a mayores longitudes de onda, cuando se aumenta la
temperatura en la mayoría de los filtros. Al aumentar el ángulo de
incidencia, la longitud de onda del centro de la banda se desplaza hacia longitudes
de onda más cortas. Nota. Se denomina luz colimada a
la luz cuyos rayos son paralelos entre sí, lo que se puede lograr de diferentes
formas, siendo la más sencilla hacerla incidir en un espejo cóncavo desde una fue
nte situada en el foco. Filtros de cuña.
Este filtro consta de un par de placas parcialmente transparentes, especulares, se
paradas por una capa de un material dieléctrico en forma de cuña. La longitud de
las placas es de 50 a 200 nm aproximadamente. La radiación transmitida varía en
longitud de onda continuamente de un extremo a otro a medida que lo hace el
espesor de la cuña. Si se escoge la posición lineal adecuada a lo largo de la cuña,
se puede aislar un ancho de banda de unos 20 nm. Se disponen de cuñas de
interferencia para la región del visible (400 a 700 nm), para la región del infrarrojo
cercano (1000 a 2000 nm) y para varias zonas de la región del infrarrojo (2500 a 1
4500 nm) Filtros de absorción. Estos filtros que en general son más
baratos que los filtros de interferencia, se han utilizado mucho para la selección de
bandas en la región visible. Estos filtros funcionan absorbiendo ciertas zonas del
espectro. El tipo más habitual es un vidrio coloreado o una suspensión de un
colorante en gelatina que de
coloca entre dos placas de vidrio. El primero tiene mayor estabilidad térmica. Los
filtros de absorción tienen anchuras de banda efectivas que oscilan entre 30 y 250
nm. Los filtros que proporcionan las anchuras de banda más estrechas también
absorben una fracción significativa de la radiación deseada y pueden tener una
transmitancia de 10% o menos en sus picos de banda. En el comercio existen
filtros de vidrio con máximos de transmitancia en toda la región del visible. Los
filtros de vidrio son
ampliamente utilizados en los equipos automáticos de análisis químico y en colori
metría. Los filtros de corte y los de corte agudo son ampliamente utilizados como
filtros de bloqueo para suprimir algunas
órdenes espectrales indeseables, que resultan de los filtros de interferencia
o de las redes de difracción. Unos filtros de corte agudo permiten el paso de
longitudes de onda grandes, o sea las series roja y amarilla. Otros filtros son para
longitudes de onda para permitir el paso de longitudes de onda pequeñas,
o sea, permiten el paso de las series azul y verde. Los filtros de absorción de
vidrio combinados se construyen con dos filtros de corte agudo. La separación
espectral entre el 50% de los puntos de corte y corte agudo en la curva de
transmitancia contra longitud de onda, varía de 20 a70nm. No obstante que estos
filtros no alcanzan el paso de banda tan estrecho y alta transmisión típica de los
filtros de interferencia tienen la ventaja de ser relativamente insensibles al
ángulo de entrada.
Bibliografía.

Fuente: D. A. Skoog, F. J. Holler, S. R. Crouch, Principios de análisisinstrumental,


6ta edición, Cengage Learning, México, 2008.

https://www.quiminet.com/articulos/acelere-sus-mediciones-con-los-
espectrofotometros-fasttrack-para-uv-vis-4153241.htm