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LIXIVIACION

LIXIVIACION BACTERIANA Y AMONICAL

FABIAN PAEZ LEYTON

ASIG: PROCESO Y OPERACIÓN PLANTA MINERA

NIVEL: 4° SEMESTRE

PROF: JAIME RIOS B.

FECHA: 27/09/2017

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LIXIVIACION

INDICE

Contenido

INDICE .............................................................................................................................................. 2
INTRODUCCIÓN ................................................................................................................................... 3
FUNDAMENTO TEÓRICO DE LIXIVIACION ...................................................................................... 4
PROCEDIMIENTOS ....................................................................................................................... 5
Etapas de la lixiviación ................................................................................................................ 8
Construcción de las pilas y apilamiento ...................................................................................... 8
Recolección de soluciones......................................................................................................... 10
Lixiviación de minerales de cobre ............................................................................................. 11
BIOLIXIVIACIÓN ......................................................................................................................... 15
DETERMINACION DE LA ACTIVIDAD BACTERIAL .......................................................... 21
LIXIVIACION DE COBRE EN MEDIO AMONIACO ................................................................. 24
CONCLUSIONES ........................................................................................................................... 27
BIBLIOGRAFÍA ............................................................................................................................. 28

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INTRODUCCIÓN

El presente documento está enfocado en reconocer las diferentes características y el


comportamiento del mineral, para lograr las condiciones que deben de conseguirse y
respetarse, así como las variaciones que se encuentran dentro de los parámetros establecidos
para que así sea posible obtener una lixiviación en laboratorio y a la vez posea viabilidad
económica.

En el presente informe hablaremos sobre diferentes métodos de recuperación de Cobre,


como:

Lixiviación ácida, ampliamente usada en metalurgia extractiva que convierte los metales en
sales solubles en medios acuosos. Este método es más fácil de realizar y mucho menos
dañino, ya que no se produce contaminación gaseosa.

La biolixiviación de minerales, concentrados y relaves sulfurados que contienen Au y Cu


encapsulados, técnica de oxidación bacteriana empleada para el tratamiento de minerales
sulfurados que se fundamenta en la acción efectiva de la bacteria Thiobacillus Ferrooxidans
para oxidar especies reducidas de azufre a sulfato, y para oxidar el ión ferroso a ión férrico.
biolixiviación de sulfuros como proceso biohidrometalúrgico involucra un conjunto de
reacciones químicas, metabólicas, enzimáticas y no enzimáticas, en el cuál el mineral
insoluble es oxidado y otros metales de interés son liberados en solución.

Y la lixiviación amoniacal, donde el amoniaco, NH3, como agente acomplejante de iones


cobre, lixivia minerales de cobre, tanto oxidados como sulfurados.

con una solución de una sal amónica y operando en condiciones normales de presión y
temperatura. permite la formación de NH3 en cantidades suficientes que permitirá que
algunos minerales se lixivien hasta en un 90%.

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FUNDAMENTO TEÓRICO DE LIXIVIACION

La palabra lixiviación procede del latín “Lixivia” que significa lejía. En Roma esta palabra
se usaba para describir los jugos que destilaban las uvas o las aceitunas antes de ser
machacadas.

La lixiviación se realiza en la actualidad de forma natural, cuando en zonas humedad el


mineral de ubicado en la parte superior pierde los nutrientes ya que percola agua a través de
él.

Hoy la palabra lixiviación se usa para describir el proceso mediante el cual se lava una
sustancia pulverizada con el objetivo de extraer de ella las partes que resulten solubles.

Es así, que en minería el término lixiviación se define como un proceso hidro-metalúrgico.


Esto significa que, con la ayuda del agua como medio de transporte, se usan químicos
específicos para separar los minerales valiosos (y solubles en dichos líquidos) de los no
valiosos.

Este proceso permite trabajar yacimientos que suelen ser calificados de baja ley (y por tanto
de más alto costo de producción por tonelada) siempre que la operación minera involucre
una actividad a gran escala. Es decir, que la lixiviación es un proceso de recuperación que
hará económico un proyecto conforme se trabajen mayores volúmenes de material.

Utilizamos lixiviación para obtener el cobre de los minerales oxidados que lo contienen,
aplicando una disolución de ácido sulfúrico y agua oxigenada (ácido de carro). Este proceso
se basa en que los minerales oxidados son sensibles al ataque de soluciones ácidas.

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PROCEDIMIENTOS

Extracción:

Este proceso consiste en la extracción del cuerpo mineralógico del yacimiento minero, se
puede utilizar diferentes tipos, es utilizado explosivos para realizar la voladura y se utiliza
maquinaria pesada para mover las toneladas de mineral.

Molienda:

La molienda tenía la función de convertir las rocas que se extraían de las minas en arena
ínfima, con la que poder realizar las labores de lavado y separación de los minerales o menas
de la ganga o inservible.

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Cribado o tamizado:

Consiste en hacer pasar una mezcla de partículas de diferentes tamaños por un tamiz, cedazo
o cualquier cosa con la que se pueda colar. Las partículas de menor tamaño pasan por los
poros del tamiz o colador atravesándolo y las grandes quedan atrapadas por el mismo. Un
ejemplo podría ser: si se saca tierra del suelo y se espolvorea sobre el tamiz, las partículas
finas de tierra caerán y las piedras y partículas grandes de tierra quedarán retenidas en el
tamiz. De esta manera se puede hacer una clasificación por tamaños de las partículas.

CLASIFICACIÓN:

El principio fundamental de este proceso radica en la diferencia de velocidad de la caída del


grano, de los minerales puestos en contacto con una solución acuosa más densa que el agua,
esta diferencia de velocidad de caída de los granos de los minerales se debe a la diferencia
de densidades de los mismos. Los clasificadores son construcciones cilíndricas verticales
como base en forma de cono truncado, la solución que se emplea se vuelve a utilizar

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limpiando con una prensa de un filtro, el tiempo de reposo es variable según del mineral de
que se trate.

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Para realizar el proceso de lixiviación se requiere disponer de un patio, o superficie de apoyo


de la pila, en la que se coloca la impermeabilización. Cuando el patio es recuperado para
reutilizarlo con nuevo material se trata de lixiviación en depósitos. Si el patio no es
recuperado y el mineral agotado queda en la pila como vertedero que se restaura, se trata de
lixiviación en pilas.
Una vez preparado el mineral, se coloca en montones de sección trapezoidal y altura
calculada (pilas) para proceder a su riego con una solución preparada. Tras percolar la
solución a través de toda la pila, se recolectan los líquidos enriquecidos que se llevan a la
planta de proceso de recuperación de la sustancia mineral (sal o metal).

Etapas de la lixiviación

Para que la lixiviación tenga éxito se tienen que considerar una serie de factores, siendo el
primero asegurar la permeabilidad de la masa a lixiviar, de manera que el líquido lixiviante
pase a través de todo el material y que el contacto entre el agente lixiviante y el mineral sea
el óptimo. El óptimo contacto entre el material y el agente lixiviante depende de los siguientes
factores, los que deben ser considerados en todas las etapas del proceso:

 La localización de los minerales a disolver.


 Volumen del material y distribución de tamaños.
 Área expuesta.
 Superficie específica.
 Tamaño de partículas.
 Porosidad.
 Presión capilar.
 Rugosidad o aspereza de las superficies.

Construcción de las pilas y apilamiento

El mineral aglomerado con cierta cantidad de ácido y de agua (en kg/t) según su mineralogía
y su ganga, se acomoda en las pilas, que formarán los módulos de riego, con superficie y
altura determinadas, ángulo de reposo del mineral ya establecido, y con pendiente en dos
sentidos:
 Inclinación lateral, para el drenaje.
 Inclinación en sentido longitudinal, para la evacuación de las soluciones
A este material mineralizado apilado y preparado, se le determina la densidad aparente que
varía según su porcentaje de finos.

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El apilamiento se puede realizar por distintos métodos, entre ellos mediante un sistema de
correas o mediante apiladores móviles.
Las pilas se cargan habitualmente entre 3 y 8 metros, sobre un sustrato impermeable,
normalmente protegido con una membrana de plástico que puede ser de tipo polietileno de
alta densidad (HDPE), de baja densidad (LDPE), de muy baja densidad (VLDPE) o de
cloruro de polivinilo (PVC), que puede tener desde 0,1 a 1,5 mm de espesor según las
exigencias de cada aplicación.
Para ayudar a la recolección de las soluciones, se usan cañerías de drenaje perforadas y
canaletas abiertas.

De acuerdo con la utilización de las pilas se tienen:

 Pilas dinámicas

denominadas también de tipo "on-off", en las que el mineral se remueve, se envía a botadero
después de la lixiviación y la base de la pila se puede reutilizar. Para las pilas dinámicas, se
puede elegir cualquier configuración que sea aceptable para la operación de los equipos de
carga y descarga, pero generalmente, se prefiere un rectángulo alargado. En el caso particular
de las operaciones mayores, que presentan cierta rigidez con los equipos de transferencia de
minerales, se ha preferido una configuración rectangular doble (dos rectángulos paralelos y
adyacentes) con semicírculos en los extremos, donde se forma la pista de giro de los equipos
de carguío y de descarga.

 Pilas permanentes

en las que las nuevas pilas se cargan sobre las anteriores, aprovechando o no la
impermeabilización existente. La configuración de una pila existente puede tener cualquier
geometría según las disponibilidades de espacio de cada lugar. Pero cuando no hay
restricciones topográficas, normalmente se usa una configuración rectangular, en que una
nueva capa sólo se podrá colocar cuando haya concluido la lixiviación de la capa inferior que
se debe cubrir.
Para el carguío del material se utiliza una variedad de sistemas según el tamaño de las
instalaciones de cada faena.

El material mineralizado y apilado debe ser regado con una solución lixiviante, para lo cual
se tiende la malla de riego, que cubre toda el área.
El sistema de riego instalado permite distribuir las soluciones ya sea por medio de un
sistema de goteros, que hasta pueden estar instalados bajo la superficie de las pilas cuando
las condiciones son extremas (Quebrada Blanca a 4.400 msnm y temperaturas muy bajas) o

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por medio de aspersores tipo wobblers o sprinklers, dependiendo de la evaporación y de la


disponibilidad de agua de cada operación. Los sistemas de riego pueden ser de dos tipos:

Cañerías de irrigación por goteo dispuestas en malla para obtener una tasa de goteo
determinada, la que se expresa en

Aspersores tipo wobblers, en toda el área, y también para cubrir las áreas no irrigadas por el
goteo.

El sistema de riego implementado en la pila tiene la función de permitir la circulación de tres


tipos de soluciones: las soluciones de refino, la solución intermedia y/o el agua.
Una vez que la solución lixiviante llega a la superficie de la pila y del mineral se producen
una serie de etapas secuenciales. Fundamentalmente, existe un proceso de difusión
(transporte) y un ataque químico sobre la superficie del mineral.
En la superficie del mineral tienen lugar las siguientes etapas:

 Difusión de los reactivos (agente lixiviante, agente lixiviante o reductor, iones H+ o OH-
en la superficie del mineral.
 Adsorción de los reactivos sobre la superficie del mineral.
 Reacción química entre los minerales y los reactivos.
 Deserción de los productos de la reacción de la superficie del mineral.
 Difusión de los productos solubles en la solución.
 La rentabilidad y eficiencia económica del proceso de lixiviación es función del grado de
disolución o del porcentaje de extracción.

Recolección de soluciones

Al costado de cada pila se encuentran las canaletas de recolección


de las soluciones. Estas canaletas están divididas en dos secciones
para poder conducir por gravedad, separada e independientemente
las soluciones ricas pobres y en mineral lixiviado.
Las soluciones recogidas son llevadas primero a piscinas
desarenadoras, para ser clarificadas y desde allí fluyen a diferentes
piscinas según la calidad de la solución:

 piscina de solución rica (PLS), que tiene una dimensión tal que Transporte de
permite conocer el tiempo de retención de la solución. soluciones. Faena
 piscina de solución intermedia (ILS), que se utiliza para regar el Radomiro Tomic.
aglomerado fresco y generar así PLS, según corresponda.

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En la base de las pilas se instalan membranas impermeables (geomembranas de origen


sintético) fabricadas de un material variante del polietileno, que permite interceptar las
soluciones que escurren desde lo alto de la pila y conducirlas a las canaletas de recolección.
Sobre las membranas se instalan cañerías perforadas de drenaje y una cubierta de grava
drenante.
El control de la permeabilidad de la pila, es fundamental para evitar las fugas. Además de las
membranas o láminas de impermeabilización de polietileno, éstas pueden ser fabricadas de
los materiales arcillosos compactados que se encuentran en el propio terreno o a partir del
suelo del patio el que se debe mejorar con aditivos químicos o minerales.
El diseño de la alternativa más conveniente de membrana o sistema de sellado es un desafío
importante de la ingeniería y no debe hacerse sólo por criterios económicos o de
permeabilidad, sino por otros factores como durabilidad, picado, resistencia a la corrosión y
otras condiciones ambientales que deben requerir experiencia y conocimiento previo.
En el caso del cobre, los procesos hidrometalúrgicos de lixiviación producen en general dos
tipos de soluciones:
 Soluciones fuertes con contenidos de cobre en soluciones entre los rangos de 30 – 50 g/L
que son aptas para entrar directamente al proceso posterior de electroobtención.
 Soluciones débiles cuyo contenido de cobre en solución es menor a 10 g/L. Estas soluciones
deben pasar por una etapa de concentración vía Extracción por Solventes-Electroobtención
o simplemente ser tratadas por cementación.
Lixiviación de minerales de cobre
Los minerales de cobre en sus diferentes menas, se encuentran en la naturaleza asociados
entre sí y con otras especies mineralógicas, más o menos diseminadas dentro de una roca
matriz con la ganga correspondiente. Para el desarrollo de un proyecto de lixiviación es
necesario un conocimiento de las características del yacimiento y de la mena, y los factores
que influyen en la lixiviación.
En particular respecto a las características del yacimiento es importante considerar:
 Su composición mineralógica, por las interferencias que puedan producir en la lixiviación
las diferentes especies conteniendo o no cobre.
 Diseminación de las especies: frecuencia y tamaños de los granos
 Carácter de la ganga, ya que ciertos minerales pueden estar dentro de una ganga carbonatada
y consumir ácido haciendo el proyecto inviable económicamente.
 Características físicas de la mena (cantidad de finos o lamas), así como sus propiedades de
porosidad y permeabilidad, que son fundamentales en una lixiviación estática.
 Comportamiento de la roca en el chancado, en cuanto a crear o aumentar la fracturación,
exponiendo una mayor superficie al ataque químico.

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Selección de agentes lixiviantes

Teniendo en cuenta las características del mineral, así como las reservas y el valor potencial
del yacimiento, se selecciona el o los agentes lixiviantes más idóneos. Para ello se realizan
diferentes caracterizaciones mineralógicas previas que permiten determinar los valores
iniciales para realizar posteriormente las pruebas de laboratorio de lixiviación en columnas
unitarias.
El ideal sería elegir un solo agente químico, que sea económico y recuperable, y un ciclo de
lixiviación lo más corto posible (ojalá uno solo), para extraer un máximo de cobre y un
mínimo de impurezas, lo cual es difícil en la mayoría de los casos.
En la elección del proceso es fundamental conocer la cinética de la reacción química que las
influyen, mediante las diversas fases de investigación en laboratorio. Para ello se hacen
análisis preliminares en botellas rotatorias y en columnas o vasijas, según si el mineral es
apto a la lixiviación estática o dinámica.
Por último, al seleccionar previamente el agente lixiviante se debe considerar el proceso
posterior de recuperación del cobre a partir de la solución madre. Así, por ejemplo, si el
lixiviante es el sulfato férrico, deben tenerse en cuenta los efectos perjudiciales del aumento
de iones férricos en la solución, para un posterior proceso de cementación (alto consumo de
chatarra) o electrodepositación (mala eficiencia de corriente en electrólisis) o extracción por
disolventes (purificación de hierro).
En la lixiviación de minerales de cobre, los reactivos normales suelen ser ácido sulfúrico para
minerales oxidados y sulfato férrico acidificado en medio oxidante, para minerales
sulfurados.

Se distinguen dos casos:

 Lixiviante natural: producido por las aguas de lluvia que percolan en el yacimiento,
atacando las superficies expuestas y produciendo un lixiviante con contenidos variables de
ácido, hierro e incluso cobre, según la estación del año y zonas de producción. Son las aguas
de desagüe de minas.
Puede ocurrir que, mezclando aguas de distintas procedencias con sulfato férrico suficiente,
se controla tan sólo el pH bajo (añadiendo ácido sulfúrico), para regular la acidez e impedir
la precipitación del hierro trivalente a hidróxido, que origina bastantes dificultades en la
lixiviación. En caso de escasez de agua, se recircula parte de la solución estéril o se aportan
aguas más frescas de otras procedencias.

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 Lixiviante preparado: Se emplea el hierro trivalente en forma de sal ácida (sulfato férrico),
cuya concentración en Fe3+ y ácido se ajusta según la investigación y experiencia práctica.
Normalmente, las soluciones empleadas no suelen ser muy concentradas. El ácido varía entre
4 y 10 % y el hierro, alrededor del 1%. En algunos casos hay una regeneración del lixiviante
en el propio proceso.
Las soluciones estériles se recirculan o rechazan, con o sin depuración. La recirculación
conlleva un aumento de compuestos tales como hierro, sulfatos, arsénico, cloro, ácidos, etc.
Este aumento, sobre todo en sustancias nocivas como el As, Cl, ácidos, etc., puede ser
perjudicial al proceso en sí o en estados posteriores, por lo que debe efectuarse una
depuración o sangrías, periódicamente.
Entre los agentes lixiviantes en la minería del cobre se cuentan agentes lixiviantes ácidos y
básicos.
El agente lixiviante más usado para minerales oxidados es el ácido sulfúrico, por lo que las
soluciones que entran a electroobtención son de CuSO4 H2SO4 más impurezas, de modo
que fundamentalmente se tienen iones de Cu+2, H+, SO4-2, SO+2.
La elección del agente químico de lixiviación va a depender de su costo, disponibilidad,
estabilidad química, selectividad y grado de generación de soluciones ricas en mineral, de tal
forma que sea lo más económico y fácil de trabajar.
Agentes de lixiviación más utilizados

Tipo de agente Ejemplos

ácido sulfúrico
ácido clorhídrico
ácido nítrico
Ácidos inorgánicos

hidróxido de amonio
Bases

oxidantes oxígeno
ión férrico
ión cúprico
Agentes

amoníaco
sales de amonio
cianuros
carbonatos
cloruros
Agentes complejantes

En general, los minerales de cobre requieren una oxidación previa para la posterior disolución
del metal. En el caso de los carbonatos y óxidos de cobre sólo se requerirá un disolvente que

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es normalmente ácido sulfúrico, y en el caso de los sulfuros, un oxidante, cuya fuerza de


oxidación dependerá del tipo de sulfuro.
Al considerar el agente lixiviante, que suele constituir un costo importante del proceso, hay
que tener en cuenta su disponibilidad (transporte), precio en planta, consumo y posibilidad
de recuperación. Igualmente las características corrosivas, por su influencia en los materiales
de la planta industrial. Sin embargo, el aspecto más importante es que el agente lixiviante
tiene que ser efectivo y lo más selectivo posible, para la disolución del cobre del mineral a
tratar. Las diferencias de las características de las menas son tan amplias, incluso dentro de
una misma zona, que los principios químicos establecidos sólo pueden servir de guía para la
selección del lixiviante.

Importante

Al momento de elegir el agente lixiviante es importante tener en cuenta la composición


mineralógica del material, tipo de ganga, tamaños de granos y diseminación, contenido
de azufre, presencia de carbonato, cloruros u otros constituyentes. Por lo que es
necesaria la investigación y la experiencia operativa, para seleccionar el lixiviante y
obtener los datos necesarios para predecir el comportamiento de la lixiviación.

Aplicación de la solución lixiviante

La lixiviación propiamente tal se inicia con el riego por aspersión o goteo Los distintos
sistemas de irrigación, de aplicación de la solución, velocidades y efectos de la operación de
lixiviación en vertederos, se pueden aplicar al sistema de lixiviación en pilas, donde existe
un mayor control de la operación, con lo que se obtienen mejores resultados.
Para el logro de un resultado exitoso, es fundamental cuidar la distribución de la solución
lixiviante a la mayor área que sea posible, mediante un sistema de aspersión, y con la
velocidad de aplicación conveniente según la adaptación (permeabilidad) de la pila.
Si la solución lixiviante se entrega de manera de aumentar la cantidad de líquido disponible
en torno ellas, se trata de un sistema de riego no inundado o trickle-leaching, en el que al
excederse los límites de líquido correspondiente al estado capilar, se produce una suspensión
sólido/líquido. En ese momento ya no hay fuerzas para mantener las partículas en su sitio,
los finos se desplazan, ocupando espacios entre las partículas mayores y, si hay arcillas,
ambos factores cumplen un rol sellante, lo que conduce a un lecho inundado. Debe evitarse
esta situación, ya que para una buena operación es esencial mantener una adecuada
permeabilidad.

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BIOLIXIVIACIÓN

La biolixiviación o lixiviación bacteriana es un proceso natural de disolución, ejecutado por


un grupo de bacterias que tienen la habilidad de oxidar minerales sulfurados, permitiendo la
liberación de los valores metálicos contenidos en ellos.

Por mucho tiempo, se pensó que la disolución o lixiviación de metales era un proceso
netamente químico, mediado por el agua y oxígeno atmosférico. El descubrimiento de
bacterias acidófilas, ferro y sulfooxidantes, ha sido primordial en la definición de la
lixiviación como un proceso catalizado biológicamente.
En términos generales, se puede decir que la biolixiviación es una tecnología que emplea
bacterias específicas para extraer un metal de valor como uranio, cobre, zinc, níquel o
cobalto, presente en la mina o en un concentrado mineral. El producto final de la
biolixiviación es una solución ácida que contiene metal en su forma soluble.

¿Cómo es una bacteria?

En la biolixiviación se utilizan microorganismos que obtienen su energía de la oxidación de


compuestos inorgánicos, es decir, se trata de bacterias que literalmente comen piedras. Son
organismos que viven en condiciones extremas, en este caso; pH ácido y altas
concentraciones de metales, condiciones normales en los minerales.

Tal como los seres humanos oxidan la glucosa para conseguir energía y a partir de ésta
fabrican todos los componentes celulares, estas bacterias quimiolitoautotróficas utilizan la
oxidación de compuestos inorgánicos para generar todos los componentes de la célula. Esta
capacidad metabólica es la que se aprovecha para solubilizar cobre.

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La más conocida es la “Acidithiobacillus ferrooxidans”; su nombre nos indica varias cosas:


“acidithiobacillus” es acidófilo porque crece en pH ácido, es “thio” porque es capaz de oxidar
compuestos de azufre, es un “bacillus” porque tiene forma de bastón y “ferrooxidans”, porque
además puede oxidar el fierro.

Estos microorganismos se alimentan principalmente de dos impurezas que hay que extraer
del mineral para producir cobre: el azufre, que las bacterias pueden oxidar y convertir en
ácido sulfúrico y el fierro, el cual es precipitado sobre el mineral de descarte, lo que permite
lograr una disolución más barata y simple.

Las bacterias lixivian (disuelven), las rocas o minerales y los solubilizan, por eso el proceso
se llama biolixiviación, o lixiviación biológica. El sulfuro de cobre, CuS, es uno de los
minerales que pueden ser convertidos en una forma soluble del metal.Mediante una reacción
de oxidación, las bacterias extraen los electrones y disuelven el sulfuro de cobre (CuS), que
es sólido, obteniendo una solución de sulfato de cobre (CuSO4) a partir de la cual se puede
recuperar el cobre como metal.

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Microrganismos y su aplicación en la biogeotecnología de metales.

Hasta ahora los siguientes procesos microbiológicos son de importancia en la


hidrometalurgia.

a) Oxidación de sulfuros, azufre elemental y fierro ferroso.


b) Producción de compuestos orgánicos, peróxidos, etc. por microorganismos
organotróficos, los cuales atacan minerales oxidando o reduciendo los elementos con
valencia variable.
c) Acumulación de elementos químicos o su precipitación por microorganismos.

Rol de la bacteria en la oxidación de Fe2, S° y sulfuros.

La oxidación de Fe3, S° y sulfuros esta mediada básicamente por


las bacterias del género Thibacillus, Leptospirillum, Sulfolobus, Sulfobacillus y Acidianus.
Especialmente importante para la hidrometalurgia son las bacterias acidofílicas, a
bajos valores de pH los metales son solubilizados y pueden eventualmente recuperarse como
un producto comercial.

Oxidación de Fe2+, S° .

La reacción de oxidación se realiza probablemente de acuerdo al esquema siguiente:

bacteria
4Fe2 + O2 + 4H4 ----------> 4Fe3+ + 2H2O (1)
G300° C = -38.0 Kj.mol-1

Esta reacción es importante para lixiviación de metales pues permite la acumulación de


biomasa bacteriana en minerales y soluciones; obtener una fuerte oxidación de muchos
sulfuros y producir un alto potencial redox en el medio.

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Oxidación de los sulfuros.

La bacteria es capaz de oxidar los siguientes sulfuros:

- Pirita y Marcasita (FeS2)


- Pirrotita (FeS)
- Chalcopirita (CuFeS2)
- Bornita (Su,FeS4)
- Covelita (Cu2S)
- Tetrahedrita (Cu8SB2S7)
- Enargita (3Cu2,S.AS2S5)
- Arsenopirita (FeAsS)
- Realgar (AsS)
- Orpimenta (As2S3)
- Cobaltita (CoAsS
- Petlandita (Fe,Ni)9S8
- Violarita (Ni2FeS4)
- Bravoita (Ni,Fe)S2
- Milerita (NiS)
- Polidimita (Ni3S4)
- Antimonita (Sb2S3)
- Molibdenita (MoS2)
- Esfalerita (ZnS)
- Marmatita (ZnS)
- Galena (PbS)
- Geocronita Pb5(Sb,As2)S8,Ga2S3

Mecanismos de oxidación bacterial de Fe2 +, S° y sulfuros

La oxidación de Fe2+ y compuestos reducidos de azufre; por la bacteria es en extremo


complejo y un proceso de múltiples etapas las cuales no han sido profundamente
investigadas. Involucra la adhesión bacteriana a minerales, su destrucción, solubilización de
azúfre, transporte de S°, Fe2+ o iones de otros metales hacia la célula y su oxidación. Como
ha sido demostrado por la oxidación de la pirita, por T. ferrooxidans, el potencial electrodo
mineral (EP) es considerablemente bajo mientras que el potencial redox del medio (Eh) es
alto, produciendo un medio oxidante.

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En ausencia de bacterias, mientras EP de la pirita y Eh del medio tienen similares valores, la


oxidación no se realiza.

Este modelo ha sido también propuesto para otros minerales. En una mezcla de diferentes
sulfuros formando parejas galvánicas la bacteria preferencialmente oxida a aquellos con un
bajo EP, por ejemplo: sulfuroanodo.

Obviamente, la dirección de oxidación microbiológica de los sulfuros coincide con la


oxidación electroquímica. Por lo tanto puede ser considerado como un proceso
electroquímico biológicamente intensificado o corrosivo. También un ataque bacteriano al
sulfuro aumenta la deformación de la estructura cristalina facilitando el proceso de
oxidación.

Características de las bacterias oxidantes de Fe2+, S° y sulfuros.

Género Thiobacillus

Pequeños bacilos gran negativos. Móviles por medio de un flagelo polar. No forman esporas,
estrictamente aerobios (excepto Thiobacillus denitrificans, que es aerobio facultativo).
T. ferrooxidans.- Es fácilmente aislado de los drenajes de las minas. Crecen sobre medio
líquido con Fe2+ y Sulfuros, como en medio solido de sílica gel o poliacrilamida.

Composición de medios nutrientes

Aislamientos sucesivos de nuevos y ya conocidos microorganismos activos en el proceso


biogeoquímico y una alta velocidad de lixiviación de metales depende de la calidad del
medio nutritivo. A continuación veremos la composición de los medios nutritivos probados
para el aislamiento y cultivo de los microorganismos más importantes en la biogeotecnología
de metales.

Metodos de enumeración de microorganismos


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Método de dilución en serie.


Este método es el más antiguo de todos. Aún es muy usado para numerar células viables de
microorganismos autotróficos y heterotróficos.

Con la finalidad de obtener la dilución final (1010) se usa el medio nutritivo adecuado en
vez del agua. En la práctica para enumerar bacterias en 1 ml de solución ó 1 gr de mineral
se usan tablas basadas en la variación estadística de métodos.

Enumeración de colonias
Las colonias son obtenidas por inoculación de medio sólido o por fijación sobre un filtro de
membrana después de filtración. El número óptimo de colonias estimadas por placa está
entre 30 - 300.

Enumeración usando un microscopio


La enumeración directa de células es realizada en porta-objetos al microscopio o usando
diferentes tipos de cámaras de conteo, por ejemplo: Thoma, Petrov, Hauser, etc.

A continuación detallaremos varios métodos modernos para enumeración de T.


ferrooxidans. Estos métodos son viables para numerar a estas bacterias sino también para
numerar diferentes especies de thiobacillus. Esto es en extremo importante ya que el mismo
medio puede ser usado para cultivar bacteria de diferente taxonomía haciendo difícil su
identificación.

Método indirecto de tinción de anticuerpos fluorescentes.


Este método viable para la identificación de T. ferrooxidans es un medio mixto de varias
horas. Para lo cual se necesita:

a) Filtros del tipo policarbonato;


b) Suero de conejo FITC conjugado comercialmente viable.
c) Suero de conejo anti-T.ferrooxidans sin purificar.

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LIXIVIACION

DETERMINACION DE LA ACTIVIDAD BACTERIAL

Determinación la fijación de co2.

La actividad del crecimiento bacteriano de los quimiolitoautotróficos en botaderos, tanques


de lixiviación puede ser determinado por la intensidad de fijación de CO2. Describiremos
algunos ejemplos de la aplicación de este método. Agua ácida de mina conteniendo bacterias
y Fe2+ (volumen de muestra 10 ml) es colectada y colocada en frascos de 12 - 15 ml y
selladas con tapas de goma.

Otros métodos de determinación de actividad bacterial

En la lixiviación de botaderos y módulos es posible determinar la velocidad de oxidación


bacterial del Fe2+ solo en la solución. La actividad de las bacterias oxidantes de Fe2+ en
soluciones se ha demostrado, no ser siempre favorable, y el número de células es
frecuentemente bajo variando de 2.5 x 104 a 2.5 x 106 células/ml.

La muestra de agua también difieren en actividad bacterial.

Por lo tanto, la eficiencia de oxidación de Fe2+ debe ser determinada en diferentes lugares
de la operación de lixiviación. Muestras de agua de mina (30 ml) son colocadas en un frasco
Erlenmeyer de 100 ml, cubiertos con papel de aluminio y las muestras son colocadas en su
temperatura natural.

Fundamentos Electroquimicos De La Biolixiviacion

La bacteria del tipo "Thiobacillus" además de propiciar la formación de sulfato ferroso,


azufre elemental y compuestos solubles de azufre inorgánico, también puede oxidar muchos
minerales sulfurados utilizándolos como donadores de electrones. Simultáneo al proceso de
oxidación, la bacteria utiliza el CO2 como su fuente de carbono.

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LIXIVIACION

Electroquimica De Minerales Sulfurados

Los minerales nobles son los menos suceptibles a oxidación y por ende los más activos son
fácilmente oxidables. Cuando dos sulfuros entran en contacto con un medio lixiviante se
establece una celda galvánica dentro de la cual el sulfuro más activo se corroe mientras que
el más noble se protege catódicamente.
La energía para el proceso de disolución galvánica es la diferencia de potencial entre el par
galvánico, mientras que la velocidad de oxidación anódica es la corriente galvánica que fluye
a través de este circuito.

Influencia Del Potencial Y Ph

El potencial de oxidación, Eh, de un sistema de lixiviación es tan importante como el


potencial de reposo. Debe existir una gradiente entre el potencial (Eh) del medio y el
potencial de los sulfuros para que produzca una disolución.
Los dos parámetros más importantes que controlan las reacciones de biolixiviación son el
potencial y el pH puesto que influyen directamente en la actividad metabólica de la bacteria.

Mecanismos De Reaccion Electrobioquimicos

Las probables reacciones involucradas en la biolixiviación de sulfuros complejos son:

1. Pb - Zn - Cu:
ZnS = Zn2+ + 2e- + S° (Oxidación anódica de la esfalerita)
PbS = Pb2+ + 2e- + S° (Oxidación anódica de la galena)
(PbSO4 precipita en un medio biolixiviante)
CuFeS2 = Cu2+ + Fe2+ + 4e- + S° (Oxidación anódica de la chalcopirita)
O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O (Reducción catódica del oxígeno en la superficie de los minerales
más nobles, tales como pirita y chalcopirita)

La oxidación de la esfalerita será una reacción prominentemente anódica, mientras que la


reacción anódica de la chalcopirita sucede solamente si ésta entra en contacto con la pirita.

2. Cu - Ni - Fe;
FeS = Fe2+ + S° + 2e- (Oxidación anódica de la pirrotita)
(FexNi1-x)9S8 = 9xFe2+ + 9(1-x)Ni2+ + 8S° + 18e-
(Oxidación anódica de la pentladita)

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LIXIVIACION

La reacción total generalizada puede expresarse de la siguiente forma:


2MS + O2 + 4H+ = 2M2+ + 2S° + 2H2O

El azufre elemental producto de la oxidación anódica se acumula en la superficie lixiviada y


puede actuar como una barrera difusional disminuyendo la velocidad de lixiviación.

4. Adosamiento Bacteriano Y Mejoramiento De Cepas

Los siguientes factores deben tomarse en cuenta para un proceso de biolixiviación eficiente
en el tratamiento de minerales complejos.

1. El adosamiento bacteriano en áreas selectivas de los sulfuros y el ataque directo.


2. Uso de cepas especialmente adaptadas a minerales específicos y tolerantes a metales.
3. Uso de bacterias genéticamente preparadas.

El adosamiento bacteriano a superficies minerales ha sido estudiado ampliamente,


microfotografías demuestran que la mayor parte de las bacterias se encuentran en el sustrato
sólido fuertemente adosadas.

Tratamiento De Minerales Refractarios De Oro

Minerales refractarios o más apropiadamente, minerales problema, se presentan en diferentes


formas. Estas incluyen al oro químicamente combinado (teluros), oro encapsulado o
finamente diseminado en minerales sulfurados: pirita y principalmente arsenopirita; y el oro
lixiviable pero que es readsorbido en materiales carbonosos que contiene el mineral.

El oro encapsulado o finamente diseminado en minerales sulfurados es el mas común


existiendo numerosos depósitos alrededor del mundo con esta problemática:
Campbell Red Lake Mines, The Giant Yellowknife Mines, Dickenson Joint Venture y The
Kerr Addison Mines en Canadá, otros depósitos incluyen Cortez, Getchell, y McLaughlin,
Carlin, Bald Mountain, Jardine y Mercur Mines en U.S.A., Dacasun, Mindyak y Kazakhstan
en U.S.S.R., Barberton, Eastern Transval y Witwatersrand en South Africa, Pórgera en Pagua
New Guinea, y otros depósitos en Australia, Brasil y Perú.

Procedimientos Técnicos De Recuperación Del Au A Partir De Minerales Refractarios


Cuando el oro es encapsulado o asociado con sulfuros, su procesamiento generalmente

LIXIVIACION BACTERIAL Y AMONIACAL | PROCESO Y OPERACIÓN PLANTA MINERA 23


LIXIVIACION

comienza con flotación de un concentrado. Actualmente existen tres alternativas para el


tratamiento de estos productos: tostación, lixiviación a presión y lixiviación bacteriana.

Concentración Por Flotación

Los relaves provenientes de la flotación de valores polimetalicos: Pb-Ag y Zn, son


previamente acondicionados para posteriormente flotar los valores de Py y Aspy auríferos.
La obtención del concentrado Aspy es factible por 2 métodos de Flotación Diferencial:
1ro.A partir del concentrado Bulk Py-Aspy, flotando la Py deprimiendo la Aspy con
Na2S(sulfuro de sodio), el Concentrado Aspy viene a ser las colas de la flotación Py.
2do.A partir del Relave Final, por Flotación Diferencial Directa, flotando 1ro la Py y
deprimiendo la Aspy co n Na2S, para posteriormente acondicionar y flotar los valores de
Aspy.

LIXIVIACION DE COBRE EN MEDIO AMONIACO

Es un procedimiento para recuperar cobre de materiales cupríferos sulfurado, que comprende


lixiviar el material cuprífero sulfurado, finamente dividido,y bajo condiciones oxidantes, con
un medio lixiviante amoniacal acuoso que contiene sulfato de amonio a fin de obtener una
solución acuosa que contiene cobre sustancialmente libre de hierro. al separar la solución
acuosa de lixiviación que contiene cobre, del residuo insoluble de la etapa de lixiviación se
pone en contacto con la solución acuosa que contiene cobre, con un extractante orgánico para
cobre del tipo de intercambio iónico que tiene sustancialmente mayor afinidad por los iones
cobre que por los otros cationes que existen en el licor lixiviante acuoso, de manera de extraer
el cobre del licor de lixiviación acuoso, estando disuelto dicho extractante orgánico con un
diluyente sustancialmente inmiscible con el agua.

Se separan la fase acuosa, que comprende el licor de lixiviación con bajo contenido de cobre,
de la fase orgánica que comprende la solución de extractante orgánico que contiene cobre,
también se ponen en contacto la solución del extractante orgánico que contiene cobre con
una solución acuosa de ácido sulfúrico para extraer el cobre del extractante orgánico que
contiene cobre y reconstituir con ello dicho extractante.

amoniaco

Al pasar SO2 (reductor) por una solución de sulfato de cobre (a temperatura ambiente)
precipita sulfito de cobre (CuSO3), sin embargo a 150 °C y 350 KPa se produce cobre
metálico de acuerdo a la siguiente reacción:

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LIXIVIACION

Pero existe baja recuperación y problemas de corrosión debido al ácido sulfúrico producido
y a la presencia de pequeñas cantidades de azufre en el cobre reducido. Otro problema
consiste en la formación de ión cuproso Cu+ , el cual disminuye a la mitad el precipitado de
cobre.

Puede (a elevada temperatura y presión) formarse el ácido sulfuroso y descomponerse en


ácido sulfúrico y azufre elemental de acuerdo a la siguiente ecuación:

Esto explica la presencia de las pequeñas cantidades de azufre en el cobre producido; se


puede mejorar esta situación agregando una solución amoniacal que neutraliza el ácido tan
pronto como se forma. La reacción es:

La reacción representa la precipitación completa de cobre y ocurre bajo condiciones básicas,


de este modo se evita la corrosión, sin embargo se produce sulfato de amonio, pero este se
puede comercializar como fertilizante o utilizarse como agente lixiviante sulfatante, tal como
se empleo (como agente de lixiviación único) para lixiviar el mineral de cobre en la presente
investigación; así se preparo la solución de trabajo para realizar los experimentos de
cementación con Fe. Soluciones de amoniaco (como tal) se pueden utilizar para lixiviar
minerales de cobre (que presentan una ganga alcalina) que consumen mucho reactivo de tipo
ácido.

Además el ión cuproso (en la solución con sulfato de amonio) puede reducirse a cobre
metálico cuando el pH se ajusta a menos de 3; con el ácido sulfuroso se precipita la sal doble
Cu2SO3·(NH4)2SO3, la cual en la autoclave a 150°C sufre las siguientes reacciones
parciales:

La reacción global se representa como:

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LIXIVIACION

A temperatura ambiente, bajo condiciones oxidantes, la reacción anterior se puede revertir y


formar sulfato cúprico, lo cual indica que es posible la disolución de minerales oxidados de
cobre únicamente con sulfato de amonio y, no obstante que la reacción transcurre a valores
de pH cerca de la neutralidad.

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LIXIVIACION

CONCLUSIONES

El desarrollar mejores condiciones operacionales de los sistemas propuestos. Resta, entre los
aspectos más importantes, estudiar los efectos de otros metales, el zinc por ejemplo, en la
respuesta de lixiviación del cobre. Los procedimientos de extracción por solventes en medio
amoniacal, y su re-extracción en medio ácido, que parecen ser factibles, pero requieren ser
evaluados. Asimismo, los procedimientos de electrodeposición directa del cobre, de lo cual
se ha encontrado buenos indicios, requiere mucho mayor estudio.

Mediante la lixiviación amoniacal de los polvos de fundición de cobre es posible disolver el


cobre contenido en estos materiales con una cinética muy rápida, ocurriendo lo mismo para
la principal impureza, el arsénico. La diferencia más importante en el comportamiento de
estos elementos es la cantidad extraída.

De las disoluciones resultantes de la lixiviación amoniacal ricas en cobre, es posible


recuperar el metal como un precipitado sulfurado del tipo calcosítico. Además, se evita la
precipitación del arsénico, por lo que éste permanece en las disoluciones resultantes. Desde
las disoluciones resultantes de la lixiviación y precipitación es posible recuperar el arsénico
mediante la neutralización de éstas, para recircularlas al proceso de lixiviación y
precipitación. De estos resultados se puede postular un procedimiento para recuperar cobre
desde los polvos de fundición y recuperar una parte del arsénico contenido en estos
materiales.

LIXIVIACION BACTERIAL Y AMONIACAL | PROCESO Y OPERACIÓN PLANTA MINERA 27


LIXIVIACION

BIBLIOGRAFÍA

Márquez Martínez M., Ornelas Tabares Jorge, Contreras O. G., Garza G-V. C. E., y Rosique
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Amonio [(NH4)2SO4]” IV Simposio sobre la investigación y desarrollo en la Facultad de
Ingeniería, UNAM, 2007.

Ortiz Martínez Arturo, “Lixiviación Ácida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con
poca disolución de Fe al utilizar KHSO4”, Tesis Licenciatura, Facultad de Ingeniería,
UNAM, 2012, pp. 52-55.

DETERMINACION DE LA CINETICA DE DISOLUCION DE LOS METALES EN LA


LIXIVIACION CARBONATO AMONIACAL- Primera Parte , Tecnoligia Quimica , Vol.
XXV, Nº 1, 2005 , pp. 72. Gardner, J.R. ;Woods, R

https://www.codelcoeduca.cl/procesos_productivos/tecnicos_lixiviacion_lixiviacion.asp

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