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Escuela de Ingeniería Química Facultad de Ingenierías Fisicoquímicas Universidad Industrial de Santander

21458 Corrosión y su control Práctica #2: Medición de velocidades de corrosión. Martes 22 de julio de 2014.

PRÁCTICA 2: MEDICIÓN DE VELOCIDADES DE CORROSIÓN.

Sergio Andrés Lesmes, Deisy Constanza Barrera, Camila Margarita Ramírez.

RESUMEN
Las características corrosivas de ciertos productos y medios constituyen un riesgo para los bienes materiales
y las personas, de esta manera cuando un material sufre corrosión es importante considerar específicamente
que acción tiene la velocidad de corrosión, es decir, la velocidad con la que el material tiende a deteriorarse.
Se hace necesario entonces conocer la resistencia de estos materiales a la corrosión; en otras palabras la
vida útil de cada material en un ambiente específico. Para ello, exponemos materiales (Cupones de prueba) a
un ataque de solución salina (800 ml de NaCl al 5%) y uno de solución ácida (1200 ml de HCl al 10%), durante
un período de 28 días. Posteriormente se hace una evaluación por medio del método gravimétrico o pérdida
de peso y se determina su velocidad de corrosión, así mismo se hace referencia al concepto de par galvánico
y las reacciones propias de cada semicelda. Por otro lado se dispone de una celda galvánica y dos medios,
uno salino (NaCl) y otro ácido (HCl), que por medio de un electrodo de hierro nos permite hacer un análisis de
la resistencia eléctrica durante 40 minutos, este método es también conocido como método electroquímico y
permite determinar la velocidad de corrosión.

Palabras Claves: Velocidad de corrosión, método electroquímico, método gravimétrico, método de diferencia
de peso, resistencia eléctrica.

INTRODUCCIÓN OBJETIVOS ESPECÍFICOS


Los metales y aleaciones no responden del mismo  Estudiar los métodos gravimétricos y
modo a todas las influencias de los numerosos electroquímicos de medición de la
factores que participan en la corrosión. Por tanto, corrosión.
no es práctico establecer procedimientos estándar  Establecer la diferencia entre ambos
universales de laboratorio para los ensayos de métodos y su aplicación.
corrosión, con excepción de las pruebas de
inspección.
MATERIALES Y EQUIPOS
Uno de los métodos para determinar el factor de
resistencia química, denominado ensayo de  Láminas de hierro de igual dimensión.
inmersión total, representa un método moderado  1200 ml de Ácido Clorhídrico al 10%.
que da resultados razonablemente concordantes  800 ml de solución de NaCl al 5%.
con los obtenidos a gran escala, considerando más  Miliamperímetro de baja resistencia
variables. El tamaño y la forma de las piezas varían interna.
de acuerdo con la finalidad del ensayo, la  Electrodo de Hierro de 1cm2.
naturaleza del material y el aparato que se utilice.

PROCEDIMIENTO
OBJETIVO GENERAL Preparar 1200 ml de solución de Ácido Clorhídrico
al 10%, para esto, medir 120 ml y completar
Medir las velocidades de corrosión en una pieza
volumen con aprox. 1200 ml de agua destilada.
metálica.

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2) Colocar cada una de las probetas de hierro
Preparar 800 ml de solución de NaCl al 5%, para lo en un vaso que contenga solución de ácido
cual, pesar 36 gr de sal y agregar aprox. 800 ml de clorhídrico al 10% y cloruro de sodio al 5%,
agua destilada. como se ve en la Fig. 3.
MÉTODO ELECTROQUÍMICO 3) Transcurridos 8 días, sacar las probetas,
limpiarlas, eliminar el óxido formado, lavar,
1) Montar una celda (Fig. 1) que contenga secar y pesar.
solución de ácido clorhídrico al 10%
preparada con ácido concentrado y dos
electrodos, uno de hierro limpio y
desengrasado y otro de alambre de
platino.
2) Montar la misma celda anterior pero con
una solución de agua salina al 3%.
3) Una vez montadas las celdas, tomar
independientemente lecturas durante 40
minutos de la cantidad de corriente en
microamperios y del tiempo transcurrido,
con intervalos aproximados de dos Fig. 2. Probeta Metálica para ensayos.
minutos.

Fig. 3. Montaje ensayo de inmersión total.

MARCO TEÓRICO
Existen determinados factores que permiten
evaluar la corrosión y demuestran lo importante
que es su control. Para esto es necesario
Fig. 1. Celda Electroquímica
determinar la velocidad de corrosión (Ver: Fig. 4).

Las pruebas de corrosión se dividen en:


MÉTODO GRAVIMÉTRICO O DE  Pruebas de Laboratorio.
DIFERENCIA DE PESO  Pruebas de planta o campo.
1) Preparar (De acuerdo a la Norma ASTM  Pruebas de servicio.
G1 – 90), dimensionar y limpiar dos
En este documento nos enfocaremos en las
probetas de hierro (Ver: Fig. 2). pruebas de laboratorio.

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Estas pruebas se caracterizan por no poderse


llevar a cabo si el ambiente es un electrolito, y por
no permitir identificar si existe corrosión localizada
o pitting.

Resistencia a la polarización lineal: En este


método se aplica un potencial por encima del
potencial de equilibrio, tan pequeño que no altere
el sistema, pero suficiente para conocer el
comportamiento del electrodo frente a la reacción
de oxidación y reducción, de acuerdo a este
método la corrosión queda determinada por la Ecu.
1, donde Icorr es la densidad de corriente de
corrosión, Rp es la resistencia a la polarización y
ba y bc son constantes propias del material
metálico.
𝒃𝒂 ∗ 𝒃𝒄
𝑰𝒄𝒐𝒓𝒓 = (𝑬𝒄. 𝟏)
𝑹𝒑 ∗ 𝟐, 𝟑 ∗ (𝒃𝒂 + 𝒃𝒄 )
Fig. 4. Importancia de la Evaluación para el Es un método no destructivo, permite estimar la
control de la corrosión. vida útil del material, así como la velocidad de
corrosión.

También se cuenta con la extrapolación Tafel,


PRUEBAS DE LABORATORIO
también conocido como método de inserción, que
 Método de pérdida de peso: permite medir la densidad de corriente y con base
en esta calcular la velocidad de corrosión.
En este método se relaciona el daño causado por
la corrosión teniendo en cuenta la pérdida de peso ANÁLISIS DE RESULTADOS
de los materiales. Para ello se realizan pruebas de
A. Con los datos obtenidos en el método
inmersión total, donde se expone una pieza
electroquímico, graficar i vs. t.
pequeña de metal en un ambiente corrosivo y
posteriormente se calcula la pérdida de peso del Tiempo I (µA) NaCl I (µA) HCl
material. Es uno de los métodos más frecuentes en (min)
estudios de corrosión, ya que los resultados son 0 55.5 145
2 29.8 97.3
considerablemente confiables. 4 30.5 99.6
6 31.1 99.2
 Métodos Electroquímicos: 8 31.6 98.7
10 32.4 96.3
Se tienen métodos de resistencia eléctrica y de 12 33.5 95.3
resistencia a la polarización. 14 33.1 94.8
16 36.1 94.4
Resistencia Eléctrica: Se basa en los cambios en 18 37.2 93.6
20 38.2 92.5
la resistencia de piezas metálicas debido a la 22 39.3 91.5
disminución de su sección transversal. En esta 24 41.0 90.6
prueba se exponen las muestras a un ambiente 26 42.1 90.0
28 44.5 89.6
corrosivo y se conecta a un equipo que permita
30 43.9 103.2
hacer lecturas periódicas, para luego traducir la 32 44.6 102.2
pérdida de peso como velocidad de corrosión, 34 44.5 101.5
entre cada dos lecturas. 36 45.7 101.0
38 46.5 100.0
40 46.7 99.6
Tabla de Datos 1.

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 SOLUCIÓN NaCl

Fig. 5. Intensidad de Corriente Vs. Tiempo para Fig. 6. Solución Salina, día 28.
las soluciones de HCl y NaCl.
W inicial: 31.1 gr
W final: 30.86 gr
W pérdido: 240 mg
B. Calcular la velocidad de corrosión por
el método de diferencia de peso,
T=672 h => 28 días
utilizando las siguientes ecuaciones:

𝟓𝟑𝟒 ∗ 𝑾
𝒎𝒑𝒚 = (𝑬𝒄. 𝟐)
𝑫∗𝑨∗𝑻
Donde:

mpy: milésimas de pulgada de penetración por


año.
W: pérdida de peso en mg.
D: densidad del metal (7.87 gr/cm 3).
A: área del electrodo de hierro.
T: Tiempo en días de exposición en horas. Fig. 7. Área estimada cupón en NaCl.
𝑾
𝒎𝒅𝒅 = (𝑬𝒄. 𝟑) A= 3.249 pulg2 => 0.2096 dm 2
𝑨∗𝑻
Donde: De acuerdo a las Ec. 2 tenemos:

m.d.d: mg por dm2 por día 𝟓𝟑𝟒 ∗ 𝟐𝟒𝟎 𝒎𝒈


W: pérdida de peso en mg. 𝒎𝒑𝒚𝑵𝒂𝑪𝒍 = 𝒈𝒓
𝟕. 𝟖𝟕 ∗ 𝟑. 𝟐𝟒𝟗 𝒑𝒖𝒍𝒈𝟐 ∗ 𝟔𝟕𝟐 𝒉
A: área del electrodo de hierro. 𝒄𝒎𝟑
T: Tiempo en días de exposición en horas.

𝒎𝒑𝒚𝑵𝒂𝑪𝒍 = 𝟕. 𝟒𝟓𝟖

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Por tanto la velocidad de corrosión en medio salino
NaCl = 7,458 mpy.

Luego, de acuerdo a las Ec. 3 tenemos:

𝟐𝟒𝟎 𝒎𝒈
𝒎𝒅𝒅𝑵𝒂𝑪𝒍 =
𝟎. 𝟐𝟎𝟗𝟔 𝒅𝒎𝟐 ∗ 𝟐𝟖 𝒅í𝒂𝒔

𝒎𝒅𝒅𝑵𝒂𝑪𝒍 = 𝟒𝟎. 𝟖𝟗𝟒


Fig. 9 Área estimada cupón en HCl.

Por tanto la velocidad de corrosión en medio salino De acuerdo a las Ec. 2 tenemos:
NaCl = 40.894 m.d.d.
𝟓𝟑𝟒 ∗ 𝟐𝟗𝟐𝟖 𝒎𝒈
𝒎𝒑𝒚𝑯𝑪𝒍 = 𝒈𝒓
𝟕. 𝟖𝟕 ∗ 𝟑. 𝟎𝟔𝟔 𝒑𝒖𝒍𝒈𝟐 ∗ 𝟔𝟕𝟐 𝒉
𝒄𝒎𝟑
 SOLUCIÓN HCl

𝒎𝒑𝒚𝑯𝑪𝒍 = 𝟗𝟔. 𝟒𝟐𝟔

Por tanto la velocidad de corrosión en medio ácido


HCl = 96,426 mpy.

Luego, de acuerdo a las Ec. 3 tenemos:

𝟐𝟗𝟐𝟖 𝒎𝒈
𝒎𝒅𝒅𝑯𝑪𝒍 =
𝟎. 𝟏𝟗𝟕𝟖 𝒅𝒎𝟐 ∗ 𝟐𝟖 𝒅í𝒂𝒔

𝒎𝒅𝒅𝑯𝑪𝒍 = 𝟓𝟐𝟖. 𝟔𝟕

Por tanto la velocidad de corrosión en medio ácido


HCl = 528.67 m.d.d.

Fig. 8 Solución ácida, día 28. C. Calcular la velocidad de corrosión por


el método electroquímico aproximado,
mediante la siguiente ecuación:
W inicial: 29,8 gr
W final: 26,88 gr 𝟏𝟎𝟎 ∗ 𝑲 ∗ 𝑰
𝒎. 𝒅. 𝒅 = (𝑬𝒄. 𝟒)
W pérdido: 2920 mg 𝑨∗𝑻

T=672 h => 28 días Donde:


m.d.d: mg por decímetro cuadrado al día.
A= 3.066 pulg2 => 0.1978 dm 2 K: equivalente electroquímico del hierro.
A: área del electrodo de hierro en dm2
T: tiempo en días o fracción de días.
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I= Coulombs Totales. El área bajo la curva de la Entonces de acuerdo a la Ec. 4 tenemos:


Fig. 5, con I en unidades de Ampere y t en unidades
de segundo; respectivamente para cada solución. 𝟏𝟎𝟎 ∗ 𝟐. 𝟖𝟗𝟑𝟓 ∗ 𝟏𝟎−𝟒 𝒎𝒈/𝑪 ∗ 𝟎. 𝟐𝟑𝟒𝟒 𝑪
𝒎𝒅𝒅𝑯𝑪𝒍 =
𝟎. 𝟎𝟏 𝒅𝒎𝟐 ∗ 𝟎. 𝟎𝟐𝟕𝟕𝟕 𝒅í𝒂𝒔
Por tanto se determina mediante la Regla de
Simpson:
𝒎. 𝒅. 𝒅𝑯𝑪𝒍 = 𝟐𝟒. 𝟒𝟐

I= (𝑬𝒄. 𝟓)
Por lo tanto la velocidad de corrosión en medio
ácido (HCl) por el método electroquímico
aproximado= 24.42 m.d.d.
Cálculo equivalente electroquímico:
𝑵𝒆𝒒 𝑴𝒂𝒔𝒂 𝒂𝒕ó𝒎𝒊𝒄𝒂/𝑽𝒂𝒍𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂
𝑲= =
𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎 𝑪 𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎 𝑪 TABLA DE DATOS
55,845𝑚𝑔/2𝑒
𝐾= = 2,8935 ∗ 10−4 𝑚𝑔/𝐶 Método Gravimétrico HCl NaCl
96500 𝐶 Peso inicial del cupón (mg) 0.0298 0.0311
Área del Electrodo de Hierro: Peso final del cupón (mg) 0.02688 0.03086
Área del cupón (in2) 3.066 3.249
A= 0.01 dm2 Tiempo (días) 28 28
Velocidad por diferencia de
Tiempo en días: 96.426 7.498
pesos (m.p.y.)
T= 40 min => 0.02777días Velocidad por diferencia de
528.67 40.894
pesos (m.d.d.)

 SOLUCIÓN NaCl Método Electroquímico


HCl NaCl
Aproximado
De acuerdo a la Ec. 5 se hace el cálculo Coulombs Coulombs totales (C) 0.2344 0.116
Totales: Área del electrodo (dm2) 0.01 0.01
I= 0.116 C Velocidad por
24.42 12.086
electroquímica (m.d.d.)
Entonces de acuerdo a la Ec. 4 tenemos:

𝟏𝟎𝟎 ∗ 𝟐. 𝟖𝟗𝟑𝟓 ∗ 𝟏𝟎−𝟒 𝒎𝒈/𝑪 ∗ 𝟎. 𝟏𝟏𝟔 𝑪 D. ¿Cuál método da la medida más


𝒎𝒅𝒅𝑵𝒂𝑪𝒍 = exacta?
𝟎. 𝟎𝟏 𝒅𝒎𝟐 ∗ 𝟎. 𝟎𝟐𝟕𝟕𝟕 𝒅í𝒂𝒔
El método de diferencia de peso resulta ser el más
𝒎. 𝒅. 𝒅𝑵𝒂𝑪𝒍 = 𝟏𝟐. 𝟎𝟖𝟔 exacto, dado que permite evidenciar, basado en los
residuos observados, el efecto de la corrosión,
además en los estudios de la corrosión el factor
Por lo tanto la velocidad de corrosión en medio tiempo es determinante, pues a mayor tiempo más
salino NaCl por el método electroquímico cantidad de factores se habrán tenido en cuenta.
aproximado= 12,086 m.d.d. El método de resistencia eléctrica no es muy
preciso, sin embargo, nos permite hacernos una
idea preliminar de los resultados a obtener, éste,
 SOLUCIÓN HCl se puede ver afectado por distintas variaciones
atribuidas a caídas óhmicas, como es el caso de
De acuerdo a la Ec. 5 se hace el cálculo de los sistemas con resistencias muy altas, o a las
Coulombs Totales: mismas condiciones ambientales y distancias entre
I= 0.2344 C electrodos.

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E. Explica la reacción que ocurre en las F. Observar los cambios de color que se
áreas anódicas y catódicas presentan en los sistemas con pares
respectivamente, incluyendo los iones galvánicos, definir quienes forman el
que se forman en cada una de ellas. par y qué tipo de protección ocurre.

Al sumergir dos materiales diferentes en una


solución agresiva, se establece un potencial Pasados 28 días se procedió a la observación y
eléctrico entre los dos. Una corriente de electrones posterior limpieza de las muestras
fluye y causa corrosión en el ánodo. correspondientes a los ensayos de inmersión total
de las probetas metálicas.
De acuerdo a los potenciales de reducción de los
metales de los que se dispone, el Platino actúa Se observan de los recipientes que contenían cada
como cátodo y el Hierro como ánodo. Dado que los solución: En la solución salina, hay un precipitado
dos electrodos se encuentran en la misma celda de color anaranjado oscuro y el cupón está
podemos estimar el potencial de la celda de esta totalmente cubierto de residuos óxidos. Mientras
manera: tanto, en la solución ácida, se formaron pequeñas
burbujas que causaban la corrosión alrededor del
Reacción Catódica: cupón.
Pt Pt2+ + 2e- E=1.2 eV En la solución salina se nota mayor acumulación
de productos de corrosión, y además es la solución
donde los productos de corrosión se caen con
Reacción Anódica: mayor facilidad.
Fe Fe2+ + 2e- E=-0.04 eV Sin embargo, dado los resultados anteriormente
mostrados en los cálculos de las respectivas
Reacción Total:
velocidades de corrosión, quién mayor tendencia a
Pt+2 + Fe Pt + Fe+2 corroerse presenta es la solución ácida.

Ecelda= 1.24 eV

Fig. 10 Electrodo de platino.


Fig. 11 Cupón de Hierro, 28 días en solución
Se transfieren dos electrones. Donde el Platino es
salina.
el que se reduce, mientras el Hierro se oxida.

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MantelL C. L. Ingeniería Electro-Química. Cuarta


Edición. Editorial Reverté S.A. Capítulo 3. Págs. 22
– 23.

NACE International the Corrosión Society.


Corrosion Central. Disponible en:
http://www.nace.org/ Fecha de consulta: Julio de
2014.

Popoca, C. Moserrat. Estudio de velocidades de


corrosión en acero al carbón en soluciones
acuosas de alcano láminas y sales térmicas
Fig. 12 Cupón de Hierro en solución ácida, día 28. estables. Tesis de Grado. Universidad de las
Américas Puebla. Enero de 2009. Capítulo 3. Págs.
36 – 47.
CONCLUSIONES Sanabria C. Javier A. Evaluación mediante técnica
gravimétrica y electroquímicas, del efecto del
 La medida de la velocidad de la corrosión en
azufre de un ambiente que simula el
distintos medios, es importante dado que nos
procesamiento de un crudo pesado, en la velocidad
permite estimar la vida útil de dichos materiales
de corrosión del acero ASTM a335-p9.Tesis
y su comportamiento en diferentes medios.
Maestría. Universidad Industrial de Santander.
2014. Págs. 30 - 34.
 En los ensayos de laboratorio para determinar
la velocidad de la corrosión, se hace necesario
una buena adecuación y preparación de cada
elemento involucrado en las pruebas, así como
del conocimiento teórico de los métodos a
implementar con el fin de disminuir los factores
de interferencia y obtener mejores resultados.

 Para determinar la velocidad de corrosión se


hace más efectivo, el método gravimétrico o de
diferencia de peso, debido al significativo
período de prueba y a la presencia misma de
productos de corrosión.

 El método electroquímico, proporciona una


medida de la velocidad de corrosión
instantánea, y resulta útil para hacer algunas
estimaciones preliminares, sin embargo, se
hace necesario tener en cuenta que puede ser
afectado por caídas óhmicas y el medio.

BIBLIOGRAFÍA
Askeland, Donald. Ciencia e Ingeniería de los
Materiales. Tercera Edición. International Thomson
Editores. Capítulo 22. Págs. 696 – 723.

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