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Producción de
Amoníaco y Urea.
Producción de Hidrógeno
Gas de petróleo / materia prima de uso petroquímico
Metano 91-95
Etano 2-6
Dióxido de carbono 0-2
Propano 0-2
Nitrógeno 0-1
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Composición del Gas Natural en diferentes áreas de Venezuela
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Fuentes de Hidrógeno / Actuales
Fuente* Porcentaje:
Gas 48
Petróleo 30
Carbón 18
Electrólisis 4
Total 100
*Fuel cells. Energy Efficiency and Renewable Energy. US. Department Energy
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Fuentes de Hidrógeno
Procesos de Refinación:
Oxidación parcial.
Tratamiento con vapor.
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Producción de hidrógeno por descomposición
Térmica de hidrocarburos
Descomposición de Metano / Equilibrio
% H2 (vol.) CH4 ↔ C + 2 H2
100 CnHm ↔ nC + m/2 H2
CH4 ↔ C + 2 H2
80
∆H 298ºC = 75 x 106 Kj/mol
60 Descomposición Térmica:
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Producción de Hidrógeno a partir de Hidrocarburos
Metano
Reformado
LPG Desulfuración
con vapor
Nafta
aire
Azufre (S) Unidad Absorción / H2S
Sulfuros
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de Producción de Hidrógeno para
Amoníaco y Urea
Gas Natural
CH4 Reformación
HDS Reformación
Secundaria
(endulzamiento) Primaria
Conversión Conversión
Absorción
de CO de CO Metanación
de CO2
Alta temperatura Baja temperatura
H2 + N2 + CO2
Síntesis de Amoníaco NH3 NH2CONH2
Urea
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación de metano con vapor de agua
CnHm + nH2O ↔ nCO + (n+ m/2) H2
Reformación Primaria:
CH4 + H2O ↔ CO + 3H2 ΔH = + 206 Kj/mol
CH4 + 2H2O ↔ CO2 + 4H2 ΔH = + 165 Kj/mol
CO + H2O ↔ CO2 + H2 ΔH = - 41 Kj/mol
Reformación Secundaria:
CH4 + 1/2 O2 ↔ CO + 2H2 ΔH = - 38 Kj/mol
C + H2O ↔ CO + H2 ΔH = + 28 Kcal/mol
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación de metano con vapor de agua
Reacción de Boudouard:
C + CO2 ↔ 2 CO ΔH = + 38 Kcal/mol
Gasificación hidrogenante:
Metanación:
Reacción de desplazamiento
de agua:
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Definición: “Catálisis”.
La Catálisis es el fenómeno originado
por la acción de un Catalizador.
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Esquema de reacción en catálisis heterogénea.
N2 + 3H2 = 2NH3
Catalizador
1. Difusión de reactantes a la
superficie del catalizador.
1. reactantes
2. Adsorción de reactantes N2 + 2* = 2 N*
sobre la superficie del catalizador. H2 + 2* = 2 H*
N* + H* = NH* + *
3. Reacción química entre las
NH* + H* = NH2* + * especies adsorbidas.
NH2* + H* = NH3* + *
4. Desorción de productos.
NH3* = NH3 + *
Tipos:
Sólido másico: óxido metálico amorfo o cristalino.
Partículas sólidas: cristales u óxidos amorfos
sobre un soporte inerte o activo.
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Catálisis/Fenómenos superficiales.
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reacción catalítica / definiciones.
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reacción catalítica / definiciones.
(Cf)
productos
reactante transformado (C- Ci)
Conversión =
reactante inicial (Ci)
Rendimiento (Ri):
Producto i
cantidad de producto especifico (i) Ri =
Total Productos
obtenido por productos.
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reacciones catalítica / definición.
Sistema continuo:
reactantes
Los reactantes en estado gaseoso
Catalizador fluyen a través de las partículas de
T= cte. catalizador.
P = cte.
Reactor a flujo continuo.
productos
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reacciones catalítica / definición.
m/F
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Morfología de catalizadores / tipo de reactor
Alimentación Reactor
Alimentación un lecho
catalizador Reactor por
secciones
Reactor
tubular
Enfriamiento Enfriamiento
salida entrada
enfriamiento
productos catalizador
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Procesos de activación, desactivación y
regeneración.
Activación
• Reducción
Calcinación • Sulfuración
• Oxidación
Regeneración Desactivación
Catalizadores
Coquificación
Combustión
Procesos
Sinterización
Reactivación
Impurezas
Reversibilidad Venenos
Fractura
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Procesos de desactivación de catalizadores
Catalizador: Coquificación Ni Ni Ni
Ni /-Al2O3 -Al2O3 C(s)
NiNi
Cristales Sinterización Ni
-Al2O3
Ni Ni Ni
-Al2O3 Impurezas
(Fe,As,Hg,Pb,..) Ni Ni Ni
-Al2O3 Fe2O3(s)
Venenos S S S
(sulfuros, aminas,..)
Ni Ni Ni
-Al2O3
Fractura
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reacción química: Catálisis heterogénea.
Energía
productos
Ea
reactantes ΔH = ( + ) reacción endotérmica
ΔH = ( - ) reacción exotérmica
productos
Coordenada de reacción
Energía
reactantes
Ea
Ead
Catálisis Edes
heterogénea ΔH reacción
Reactante
adsorbido Producto
adsorbido productos
Coordenada de reacción
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reacción química: Ecuación de Arrhenius
k = A. e–E/RT Ln k = Ln A – E/RT
E Ln k A2
Catalizador 2
A1
E cat.2 Catalizador 1
E cat.1
E2/R E1/R
ΔH
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de Producción de Hidrógeno
Gas
combustible
Metano
Gas de
reformado
Pre-calentamiento Generación
Aire de combustión de vapor
Vapor de
proceso
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de purificación del Gas Natural:
Hidrodesulfuración/ Remoción de H2S
Temperatura de operación:
T = 350 – 400 °C
Tmin. = 200 °C Tmáx. = 425 °C.
Saturación de olefinas:
H2/olefinas molar = estequiométrico + 3-5% exceso.
Limite de ∆T:
Múltiples reactores con inter-enfriamiento.
Reciclo de reactantes.
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de endulzamiento de Gas Natural
Entrada Salida
Componente Fracción molar
Metano 0,7320 0,7320
Etano 0,0560 0,0560
Propano 0,0060 0,0060
Iso Butano 0,0005 0,0005
Normal Butano 0,0003 0,0003
Iso Pentano 0,0001 -
Normal Pentano 0,0001 0,0001
Nitrógeno 0,0140 0,0140
Dióxido de Carbono 0,0220 0,0220
Monóxido de Carbono - 0,001
Sulfuro de Hidrógeno 5 ppm -
Azufre Total 20 ppm 0,01 ppm
Hidrógeno - 0,0250
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de purificación del Gas Natural:
Hidrodesulfuración/ Remoción de H2S
P = 44 kg/cm2
T = 360 °C
P = 18-19 kg/cm2
T = 30-37 °C
1 Gas Natural
Desulfurado
H2 2
P = 44 kg/cm2
P= 44 Kg/cm2
T = 120 °C
T= 360 °C
F= 45 x 103 Nm3/h
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de purificación del Gas Natural
Hidrodesulfuración (HDS):
COS + H2 → CO + H2S
Hidrocarburos-S + H2 → R-H + H2S
Hidrodeclorinación (HDCl):
R-Cl + H2 → R-H + HCl
Hidrogenación de olefinas (HO):
CH2 = CH2 + H2 → CH3-CH3
Proceso de Absorción de HCl:
Al2O3-Na+ + HCl → Al2O3-Na+ Cl-+H2O
Proceso de Absorción de H2S:
ZnO + H2S ↔ ZnS + H2O
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de H2S, HCl del Gas Natural
Gas Natural
Adsorción de HCl:
Hidrógeno
Al2O3-Na+ + HCl ↔ Al2O3-Na+ Cl-+H2O
Absorción de H2S:
ZnO + H2S ↔ ZnS + H2O
Abs. HCl
HDS Condiciones de operación:
HO
T = 360 °C
Abs. H2S
P = 44 Kg/cm2
Flujo = 18 – 19 x 103 Nm3/h
VE = 654 h-1
Gas Natural
Volumen de ZnO = 28,3 m3
S ~ 0,1 ppm
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de HCl del Gas Natural
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de purificación del Gas Natural:
Condiciones de operación.
Vapor
CoMo
ZnO ZnO
Steam/Fired
Gas NaturalHeater
agrio
HDS/HO:
T = 360 °C Purified
Gas Natural
Natural
dulceGas
P = 44 Kg/cm2
Flujo = 18 – 19 x 103 Nm3/h Endulzamiento (remoción de H2S):
VE = 1.868 h-1 T = 360 °C
Volumen catalizador: 9,9 m3 P = 44 Kg/cm2
Flujo = 18 – 19 x 103 Nm3/h
VE = 654 h-1
HDS: hidrodesulfuración. Volumen de ZnO = 28,3 m3
HO: hidrogenación de olefinas. Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Hidrodesulfuración del Gas Natural
Condiciones de operación:
T = 360 °C
P = 44 Kg/cm2
Flujo = 18 – 19 x 103 Nm3/h
-1 Hidrodesulfuración (HDS):
VE = 1.867 h
Volumen catalizador: 9,9 m3 COS + H2 → CO + H2S
R-SH + H2 → R-H + H2S
R´-S-R + H2 → R-H + R´-H + H2S
R´-SS-R + 3H2 → R-H + R´-H + 2H2S
Hidrodeclorinación (HDCl):
R-Cl + H2 → R-H + HCl
Hidrogenación de olefinas (HO):
CH2 = CH2 + H2 → CH3-CH3
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Hidrodesulfuración del Gas Natural
Catalizadores
Composición química:
CoMo/Al O NiMo/Al2O3
2 3
MoO3: 13-21% MoO3: 13-25%
CoO: 3-5% NiO: 3-6%
Al2O3: balance Al2O3: balance
Propiedades Físicas:
Extrudados: 2,5 – 3,0 mm
Área superficial: 180 - 200 m2/g
Volumen de poro: 0,5 cc/g
Resistencia de lecho: 11 Kg/cm2
Resistencia de pastilla: 7,0 Kgf
*Sud Chemie Inc. Catalysis
Densidad de lecho: 0,6 – 0,8 Kg/l
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de purificación del Gas Natural:
Hidrodesulfuración.
Catalizadores comerciales
Catalizador TK-550 B
% (p/p)
CoO 3-5% -
NiO - 4,9
MoO3 13- 21% 20,0
γ- Al2O3 balance balance
Forma anillos extrudado
Diametro (mm) 4,8x2,4 -
Externo x interno
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de Hidrodesulfuración
Proceso de Presulfuración / Activación
Catalizadores: (CoMo)Sx/Al2O3 ,(NiMo)Sx/Al2O3
9CoO + H2+ 8H2S → Co9S8+9H2O
MoO3+ H2+ 2H2S → MoS2+3H2O
3NiO + H2+ 2H2S → Ni3S2+3H2O
400 T reactor (ºC)
Inicio sulfuración
350 sulfuración Agente sulfurante:
DMDS
300 H2S
CH3-S-S-CH3
secado Carga: Hidrocarburo-DMDS
250 DMDS: 0,5 % (v/v)
LHSV: 200 h-1
200 Temperatura: 360º C
mojado
150 horas
Proceso de producción de
5 10 15 20 25 amoníaco y urea.
Hidrogenación Selectiva de acetileno
Efecto agente presulfurante
(CoMo)Sx/Al2O3
100
n-BM CS2
75
Porcentaje de
descomposición
(% p/p) 50
DMS
25 DMDS
0
200 300
n-BM: CH3(CH2)2CH2-SH T (ºC)
DMDS: CH3-S-S-CH3
DMS: CH3-S-CH3 + H2 H2S + CH4
CS2
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de purificación del Gas Natural:
Hidrodesulfuración
Consideraciones especiales:
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de Absorción de H2S: ZnO.
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de H2S del Gas Natural
Para la remoción de H2S del gas natural se usa
Absorbentes de ZnO.
No es regenerable “in situ”.
Se reemplaza por saturación.
Sólido
saturado
Conc. de H2S en el gas (kg/kg)
c c c c
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de Absorción de H2S : ZnO
9
Kp100 °C = 8,10
Ln Kp
Kp350 °C = 1,10
7
5
0 100 300 400 600
T (°C)
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de H2S del Gas Natural/
Capacidad de absorción (Kg/m3)
300
250
260 °C
200
150 150 °C
100 35 °C
50
0 1500 3000 4500 6000 7500 9000 10500
Velocidad espacial h-1
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de purificación del Gas Natural
Vapor
CoMo
ZnO ZnO
Steam/Fired
Gas NaturalHeater
agrio
Gas Natural
Purified
dulce
Natural Gas
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de purificación del Gas Natural
CoMo CoMo
ZnO ZnO
Gas Natutal
purificado
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Primaria
El Gas desulfurado se mezcla con Vapor de 30 kg/cm2 y
calentado a T = 530 °C.
La mezcla gaseosa entra al interior de 224 tubos y reacciona
en presencia de un catalizador a base de níquel (Ni).
Los reactores de tubos son calentados por 42 quemadores
que se encuentran en la parte baja del horno.
↓
La disminución del % CH4 en el equilibrio se favorece a:
Alta temperatura a la salida del reactor.
Alta relación H2O/CH4 (molar)
Baja presión
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Primaria
Condiciones de operación:
T = 540-880 ºC
H2O/CH4 = 1,8-3,0
P = 44 Kg/cm2
GHSV = 2.500-8.700 h-1
Tubos del reactor Flujo (gas seco) = 45 x103 Nm3/h
D = 1 a 2´´
cromo-níquel Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Primaria
* 3% Etano, 1% Propano
H2O/C = f (tamaño del horno y formación de coque)
Presión = 30 bar máximo Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Primaria
% CH4 (gas seco)
7
Composición
H2O / CH4 % CH4 de salida
6
4,5
5
34
20
28
15 20
10
0
625 700 775 850 925 1000 1075 1150
Temperatura (°C)
H2O/CH4 = 3,5 Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Primaria
P= 44 Kg/cm2 P= 34 Kg/cm2
T= 380 °C Vapor de T= 880 °C
F= 53 TM/h
proceso F= 264330 Nm3/h
2
P= 30Kg/cm2
T= 360 °C Gas Desulfurado
F= 45225 Nm3/h
3
Túnel de Convección
VV-701
Aire de la atm. 4
Aire de proceso
P= 1 atm
T= amb. P= 27 Kg/cm2
F= 27000 Nm3/h T= 148 °C
P= 34 Kg/cm2
F= 27000 Nm3/h
T= 1000 °C
F= 352566 Nm3/h
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Primaria
Presión: 15 - 40 atm
Limitación por daños a los tubos.
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Primaria
Emisiones gaseosas
Vapor de proceso
Hidrógeno
Gas natural
Vapor de alta presión
sobrecalentado
Gas reformado
(a Compresión)
Gas de purga
Agua de proceso Condensados
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformador primario / Características
Reactor multitubular
horno dividido en dos zonas:
Zona de convección
Zona de radiación
CH4 H2O H2 CO
Intermediarios
CnHm polimericos Coque + H2
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Primaria
100
20
H2O / CH4 = 2.0
Perfil de composición
CO del gas
Composición (Mol %)
Composición (Mol %)
80 16
en el reactor tubular
H2
60 12
40 8
CO2
4
20
CH4
4 8 16
Longitud mts.
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Primaria: Tipo de Catalizadores
8-20% NiO/ α-Al2O3
Anillos cilíndricos ( diametro/diametro interno/longitud)
16/6 x 16 - 19/8 x 19 mm
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación con Vapor / Catalizador
Empaquetado
de catalizador
de Reformación
con Vapor
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación primaria:
Catalizadores de 7 orificios.
Fase
Catalizador activa promotor soporte Tamaño
mm
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Difracción de rayos X / Catalizador Ni/Al2O3
oxidado reducido
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Microscopía electrónica de transmisión, TEM/
Catalizador reducido a 700 °C.
Catalizador 20 Ni Catalizador 40 Ni
Ni + H2O NiO + H2
NiO
PH2O / PH2
Ni
Temperatura (°C)
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación con vapor: Fases del Niquel.
Ni : níquel metálico
NiO : óxido de níquel
NiAl2O4 : aluminato de níquel
Máxima exposición
Ni+H2O↔NiO + H2
Ni+H2O↔NiO + H2
Temperatura (°C)
Ni (CO)4 (ppm v)
Temperatura (°C)
Proceso de Combustión
CH4 +2O2 CO2 + 2H2O + calor
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Secundaria con oxígeno
O2
aire
CH4 +
Quemador
Vapor de
combustión
Proceso de Combustión
CH4 +2O2 CO2 + 2H2O + calor
H2 + 0.5O2 H2O + calor
CO , CO2, H2
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Secundaria con oxígeno
Lecho catalítico:
CH4 + H2O ↔ CO + 3H2 ΔH = + 206 Kj/gmol
CH4 + 2H2O ↔ CO2 + 4H2 ΔH = + 165 Kj/gmol
(Reacciones Endotérmica)
CO + H2O ↔ CO2 + H2 ΔH = - 41 Kj/gmol
(Reacción Exotérmica)
Condiciones T = 1000 ºC
de operación: P = 34 Kg/cm2
Flujo (gas seco) = 353 x103 Nm3/h
GHSV = 2.500-3.000 h-1
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Secundaria / Catalizador
Catalizadores cerámicos
10-15% NiO/ α-Al2O3 → Ni6Al2(OH)16CO3 4H2O
Estructura: Hidrotalcita
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Secundaria: Catalizador.
O2
aire
CH4 +
Quemador
Vapor de
combustión
Fase
Catalizador activa promotor soporte Tamaño
(% p/p) mm
CO , CO2, H2
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Secundaria con oxígeno:
Consideraciones de operación.
Problemas:
Deficiencia en la zona de combustión.
Sinterización/fundición del catalizador.
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformado con vapor de metano.
Entrada Salida Salida
Reformador Reformador Reformador
Primario Primario Secundario
Presión / bar 35 30 29
Temperatura / °C 525 790 971
CH4 / % 91,9 9,4 0,2
C2H6 / % 2,9
C3H8 / % 0,6
C4H10 / % 0,2
C5H12 / % 0,1
C6H14 / % 0,1
CO2 / % 0,3 11,6 8,8
N2 / % 1,0 0,5 22,1
CO / % 8,3 11,5
H2 / % 2,9 70,2 57,1
Ar / % 0,3
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Conversión de CO por desplazamiento de Agua
Condiciones de Operación:
Presión: 32 Kg/cm2
Flujo (gas seco): 353 x 103 Nm3/h
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Conversión de CO por desplazamiento de Agua
5 6
P= 32 Kg/cm2 P= 32 Kg/cm2
P= 34 Kg/cm2 T= 450 °C T= 250 °C
T= 980 °C F= 353 x 103 Nm3/h F= 353 x 103 Nm3/h
F= 353 x 103 Nm3/h
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Conversión de CO por desplazamiento de H2O
CO + H2O ↔ CO2 + H2
Reactor de Alta temperatura
T = 360 - 450ºC
P = 32 atm
Tableta
GHSV = 400 - 1.200 h-1
Catalizador de óxido mixto: 90%Fe2O3 / 10%Cr2O3
Reactor de Baja temperatura
T = 200 - 250ºC
P = 10 - 30 atm
GHSV = 3.600 h-1 cilindro
Catalizador de óxido mixto:
30%CuO / 35-55%ZnO / 15-35%Al2O3
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Conversión de CO:
Catalizador de alta temperatura.
Catalizador SK-201-2
Forma tabletas
Tamaño (mm) 6x6
Composición química:
Fe (% p/p) 56
Cr (% p/p) 6
Cr6+ (% p/p) <0,05
Cu (% p/p) 1
Grafito (% p/p) 4
Oxígeno Balance
Azufre (ppm p/p) <150
Propiedades Físicas:
Resistencia de lecho (kgf/cm2) 500
Resistencia de pastilla (kgf) 18
Densidad de lecho (Kg/l) 1,2
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Conversión de CO por desplazamiento de Agua
CO + H2O ↔ CO2 + H2
Entrada al convertidor Salida/ Salida del convertidor
Componente
de alta T Entrada de baja T
N2 22,5 20,5 20,0
H2 56,5 60,3 61,2
CO 12,9 3,0 0,2
CO2 7,5 15,6 18,0
Inertes 0,6 0,6 0,6
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Conversión de CO por desplazamiento de H2O
CO + H2O ↔ CO2 + H2
ΔH = - 41 Kj/mol
Relación H2O/gas (molar)
0.4
% CO (molar) seco
0,6
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Conversión de CO por desplazamiento de H2O
CO + H2O ↔ CO2 + H2
Reactor de baja temperatura
ΔH = - 41 Kj/mol
Actividad relativa
inicio
medio
final
Años de corrida
Fe
2H2 + CO → -(CH2)- + H2O
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de CO2
La absorción se realiza según la reacción:
2R’NH2 + CO2 + H2O (RNH3)2CO3 + calor
11
P= 20 Kg/cm2 P= 20 Kg/cm2 12
T= 70 °C T= 46 °C
F= 90.500 Nm3/h F= 84.300 Nm3/h
P= 0,546 Kg/cm2
T= 55 °C
10
Vapor
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de CO2
Métodos de absorción:
Química, mediante el uso de Alquil-aminas:
MEA, TEA, MDEA,DIPA.
CO2 + H2O ↔ H2CO3 ↔ HCO3- + H+
HO ¨ 2 + H2CO3 ↔ HO
NH NH3+ - HCO3
Métodos de adsorción:
Mediante el uso de tamices moleculares.
Zeo + CO2 ↔ Zeo←CO2
absorción
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de CO2
H2CO3 + H2O
Proceso
de
+ HO ¨
NH
Regeneración 2
MEA
(MonoEtanolAmina)
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de CO2 : Carbonato de potasio.
El CO2 se remueve por absorción en contracorriente
con una solución de carbonato de potasio al 23%
que desciende en la torre, a una temperatura de 70 a
106 °C.
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de CO2 : Carbonato de potasio.
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de CO2 : Carbonato de potasio.
CO2 + H2O ↔ H2CO3 ↔ HCO3- + H+
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de CO2 : Carbonato de potasio.
CO2 + H2O ↔ H2CO3 ↔ HCO3- + H+
Glicina:
HO-CO-CH2-NH2 ↔ - OCO-CH2-NH3 +
-
OCO-CH2-NH3 + + H2CO3 ↔ H+ -OCO-CH2-NH3+ - HCO3
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de Absorción: Regeneración.
Proceso
de
Regeneración:
por disminución de la presión
+- H2O
2 (K HCO3) K2CO3 (acuosa) + CO2 (gas) + H2O (l)
sal disuelta
H2O
2K + + CO32-
Principio de Le Chatelier: se desplaza el equilibrio
a la derecha.
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de CO2 : Carbonato de potasio.
(1) CO2 H 2O HCO3 H Paso lento
(2) CO3 H 2O HCO3 OH
(3) CO3 CO2 H 2O 2 HCO3
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de CO2 : Carbonato de potasio
Efecto del vanadio.
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso Vetrocoke: Carbonato de potasio
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de Metanación
13
P= 31 Kg/cm2
14 P= 30 Kg/cm2
T= 70 °C
F= 211832 Nm3/h T= 40 °C
F= 208480 Nm3/h
Condiciones de Operación:
Temperatura: 280 °C
Presión: 30 Kg/cm2
Flujo (gas seco): 200 x 103 Nm3/h
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de Metanación
Remoción final de CO2/CO mediante Metanación
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Metanación / Catalizador comercial:
Propiedades Fisicoquímicas
Catalizador PK-7R
Forma anillos
Tamaño (mm) 6x6
Composición química:
NiO (% p/p) 27
Ni (% p/p) >20
Al2O3 (% p/p) balance
soporte Al2O3
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Metanación / catalizador comercial
Propiedades Fisicoquímicas
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de Síntesis de Amoníaco
Steam Air
HC Feed
HTS
CO2
Reforming
Ammonia
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de producción de Hidrógeno
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Planta de Producción de H2
99,9 %
Hidrogeno
P = 0,7 Kg/cm2
T = 43 °C
Gas de Cola
P = 0,35 Kg/cm2
Gas T = 32 °C
T = 38 °C
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de PSA: Pressure Swing Adsorption
CONCENTRATION AT
con
Concentración
OUTLET OF a la salida
ADSORBER
del adsorbente
ONSTREAM TIME
Tiempo de corrida
(g Gas / g Adsorbente)
L1 2
Capacidad
de
adsorción Adsorción
C = L1- L2 3
Purga
L2 1
4 Represurización
P2 P1 Presión
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de PSA: Pressure Swing Adsorption
Carbón Tamiz
activado molecular
Mecanismos de separación
Fueras de Van der Waals
Fuerzas de Van der Waals
Fuerzas electrostaticas
Efectos estericos
Enlace químico
Procesos Petroquímicos / UCV
Proceso de PSA: Tipo de adsorbentes
Sílice 300-800
Alúmina 300
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de PSA: Pressure Swing Adsorption
Alúmina H2O
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de PSA: Pressure Swing Adsorption
Gas + sin contaminantes
Interacción: débil
H2
N2
Lecho 3
CO
CH4
Lecho 2 CO
Hidrocarburos
Lecho 1 Agua
Interacción: fuerte
Gas + contaminantes Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de PSA: Tipo de adsorbentes
(g Gas / g Adsorbente)
CO2
CH4
CO
N2
H2
0 10 20 30 40 Presión (Kg/cm2)
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de producción de amoníaco: KBR
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de producción de amoníaco: KBR
KRES
KBR
Reformado:
Sistema
intercambiad
or
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Planta de amoníaco: BASF
Proceso de producción de
amoníaco y urea.