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Proceso de

Producción de
Amoníaco y Urea.

Producción de Hidrógeno
Gas de petróleo / materia prima de uso petroquímico

Gas natural “asociado” → yacimiento: petróleo + gas

Gas natural “no asociado” → yacimiento: gas + bajo contenido


de otros hidrocarburos

Composición típica del Gas Natural


(%) (v/v)

Metano 91-95
Etano 2-6
Dióxido de carbono 0-2
Propano 0-2
Nitrógeno 0-1

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Composición del Gas Natural en diferentes áreas de Venezuela

Composición Occidente Guárico Oriente Oriente Costa Afuera


(% v/v) (asociado) (no asociado) (asociado) (no asociado)

Metano 73,1 83,5 76,9 75,1 90,5


Etano 11,1 0,6 5,8 8,0 5,0
Propano 6,0 0,1 2,5 4,6 2,2
i-Butano 1,1 - 0,5 0,9 0,4
n-Butano 1,9 0,1 0,6 1,1 0,7
i-Pentano 0,6 - 0,3 0,3 0,3
n-Pentano 0,5 - 0,2 0,3 0,2
Hexano 0,5 - 0,2 0,2 0,2
Heptano 0,4 - 0,4 0,2 0,2
Dióxido de carbono 4,4 15,6 12,5 9,2 0,2
Nitrógeno 0,5 0,1 0,1 0,1 0,1

Kcal/m3 11.328 7.623 9.192 10.020 10.109

Poder Calorífico 1.273 857 1.033 1.126 1.136


(BTU/PC)

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Fuentes de Hidrógeno / Actuales

Fuente* Porcentaje:
Gas 48

Petróleo 30

Carbón 18

Electrólisis 4

Total 100
*Fuel cells. Energy Efficiency and Renewable Energy. US. Department Energy

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Fuentes de Hidrógeno

Procesos de Refinación:

Craqueo con Vapor.


Craqueo Catalítico Fluidizado.
Reformación Catalítica de Naftas.
Deshidrogenación de parafinas y cicloparafinas.

Descomposición de Hidrocarburos por métodos de:

Oxidación parcial.
Tratamiento con vapor.

Descomposición del agua por electrólisis.

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Producción de hidrógeno por descomposición
Térmica de hidrocarburos
Descomposición de Metano / Equilibrio

% H2 (vol.) CH4 ↔ C + 2 H2
100 CnHm ↔ nC + m/2 H2
CH4 ↔ C + 2 H2
80
∆H 298ºC = 75 x 106 Kj/mol

60 Descomposición Térmica:

40  Altos costos de operación.


 Economía de los equipos.
 Dificultad de separación de
20
Hidrógeno / carbón.
T (ºC)
0
400 500 600 700 800

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Producción de Hidrógeno a partir de Hidrocarburos
Metano
Reformado
LPG Desulfuración
con vapor
Nafta

Fuel oil H2O


Residuo de vacío Oxidación Parcial
Asfalto (autotérmica)
Carbón Conversión
O2
Biomasa Desplazamiento
Destilación H2O de agua

aire
Azufre (S) Unidad Absorción / H2S
Sulfuros

Purificación Final Absorción CO2


Hidrógeno Secado Eliminación trazas CO2, H2S
CO, CO2

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de Producción de Hidrógeno para
Amoníaco y Urea

Gas Natural
CH4 Reformación
HDS Reformación
Secundaria
(endulzamiento) Primaria

Conversión Conversión
Absorción
de CO de CO Metanación
de CO2
Alta temperatura Baja temperatura

H2 + N2 + CO2
Síntesis de Amoníaco NH3 NH2CONH2
Urea
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación de metano con vapor de agua
CnHm + nH2O ↔ nCO + (n+ m/2) H2
Reformación Primaria:
CH4 + H2O ↔ CO + 3H2 ΔH = + 206 Kj/mol
CH4 + 2H2O ↔ CO2 + 4H2 ΔH = + 165 Kj/mol
CO + H2O ↔ CO2 + H2 ΔH = - 41 Kj/mol
Reformación Secundaria:
CH4 + 1/2 O2 ↔ CO + 2H2 ΔH = - 38 Kj/mol

CH4 ↔ C + 2H2 ΔH = + 21 Kcal/mol

C + H2O ↔ CO + H2 ΔH = + 28 Kcal/mol
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación de metano con vapor de agua

Reacción de Boudouard:
C + CO2 ↔ 2 CO ΔH = + 38 Kcal/mol

Gasificación hidrogenante:

C + 2H2 ↔ CH4 ΔH = - 21 Kcal/mol

Metanación:

CO + 3H2 ↔ CH4 + H2O ΔH = - 49 Kcal/mol

Reacción de desplazamiento
de agua:

CO + H2O ↔ CO2 + H2 ΔH = - 10 Kcal/mol

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Definición: “Catálisis”.
La Catálisis es el fenómeno originado
por la acción de un Catalizador.

El catalizador es una sustancia que:

Aumenta la velocidad de reacción.


No modifica las variables termodinámicas.
No modifica la constante de equilibrio de
una reacción química.
No interviene en los productos de reacción.

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Esquema de reacción en catálisis heterogénea.
N2 + 3H2 = 2NH3
Catalizador

1. Difusión de reactantes a la
superficie del catalizador.
1. reactantes
2. Adsorción de reactantes N2 + 2* = 2 N*
sobre la superficie del catalizador. H2 + 2* = 2 H*
N* + H* = NH* + *
3. Reacción química entre las
NH* + H* = NH2* + * especies adsorbidas.

NH2* + H* = NH3* + *
4. Desorción de productos.
NH3* = NH3 + *

5. Difusión de productos de la Catalizador


superficie del catalizador.
5. productos
*Sitio de adsorción Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Catálisis/Fenómenos superficiales.

1. ¿Qué es la fase activa de un catalizador ?


Sitio en donde ocurre la transformación química.

Tipos:
Sólido másico: óxido metálico amorfo o cristalino.
Partículas sólidas: cristales u óxidos amorfos
sobre un soporte inerte o activo.

La fase activa se transforma durante el proceso:


reacciones químicas, migración y/o aglomeración de
átomos metálicos en la superficie, deposición de
compuestos.

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Catálisis/Fenómenos superficiales.

2. ¿Cómo se transforman las moléculas en la superficie?


Composición de los productos, rendimiento,
selectividad, conversión, cinética.

3. ¿ Cuál es la naturaleza de la interfase ?


Difusión, adsorción, formación de enlace,
b transformación de la superficie del catalizador.

4. ¿Cómo es la fluido dinámica de reactantes y productos?


Transporte, transferencia de masa y calor.

Estos aspectos están interrelacionados y son


impactados por la velocidad espacial.

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reacción catalítica / definiciones.

CH4 + H2O ↔ CO + 3H2


Actividad catalítica (v) : moles /h
moles de reactantes transformados v=
g catalizador
por hora sobre la cantidad de
catalizador.

Turnover number ( o Frequency) [TOF]:


moles de reactante transformado por TOF = h-1
hora por sitio metálico.

Selectividad (Si): Producto i


cantidad de producto especifico (i) Si =
Reactante Transf.
obtenido por reactante transformado.

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reacción catalítica / definiciones.

CH4 + H2O ↔ CO + 3H2


reactantes

(Ci) Flujo reactante


Conversión: (moles/h)
cantidad de reactante transformado
por reactante inicial. T = cte. Catalizador

(Cf)
productos
reactante transformado (C- Ci)
Conversión =
reactante inicial (Ci)

Rendimiento (Ri):
Producto i
cantidad de producto especifico (i) Ri =
Total Productos
obtenido por productos.

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reacciones catalítica / definición.

Sistema continuo:
reactantes
Los reactantes en estado gaseoso
Catalizador fluyen a través de las partículas de
T= cte. catalizador.
P = cte.
Reactor a flujo continuo.
productos

Velocidad = Flujo (m3/h) = F = 1


Espacial 3
Volumen de lecho (m ) V τ
τ
 Tiempo de Contacto ( ) es inverso a la Velocidad Espacial

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reacciones catalítica / definición.

reactantes Flujo reactante


(cc/h)
Catalizador
τ = m (masa de catalizador)
F (flujo de reactante)
Temperatura = cte.
masa = cte.
productos
Conversión
m = constante
F = variable
Control
de
difusión

m/F

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Morfología de catalizadores / tipo de reactor

Diseño de Diseño de Diseño de


catalizador reactor proceso

Pastilla Tableta Anillo Esfera Granulo Extrudado monolito

Alimentación Reactor
Alimentación un lecho
catalizador Reactor por
secciones
Reactor
tubular
Enfriamiento Enfriamiento
salida entrada
enfriamiento

productos catalizador

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Procesos de activación, desactivación y
regeneración.

Activación
• Reducción
Calcinación • Sulfuración
• Oxidación

Regeneración Desactivación
Catalizadores
Coquificación
Combustión
Procesos
Sinterización
Reactivación
Impurezas
Reversibilidad Venenos
Fractura

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Procesos de desactivación de catalizadores

Catalizador: Coquificación Ni Ni Ni
Ni /-Al2O3 -Al2O3 C(s)

NiNi
Cristales Sinterización Ni
 -Al2O3
Ni Ni Ni
 -Al2O3 Impurezas
(Fe,As,Hg,Pb,..) Ni Ni Ni
 -Al2O3 Fe2O3(s)

Venenos S S S
(sulfuros, aminas,..)
Ni Ni Ni
 -Al2O3
Fractura

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reacción química: Catálisis heterogénea.
Energía
productos
Ea
reactantes ΔH = ( + ) reacción endotérmica
ΔH = ( - ) reacción exotérmica
productos

Coordenada de reacción

Energía

reactantes
Ea
Ead
Catálisis Edes
heterogénea ΔH reacción
Reactante
adsorbido Producto
adsorbido productos

Coordenada de reacción

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reacción química: Ecuación de Arrhenius

k = A. e–E/RT Ln k = Ln A – E/RT

E Ln k A2

Catalizador 2
A1
E cat.2 Catalizador 1
E cat.1
E2/R E1/R
ΔH

Coordenadas de reacción 103/T


K : constante cinética
A : factor pre-exponencial
Ea: Energía de activación
R : constante de los gases
T . Temperatura de reacción
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de Producción de Hidrógeno

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de Producción de Hidrógeno

La producción de Hidrógeno comprende los siguientes


Procesos Catalíticos:
1. Hidrodesulfuración.
2. Reformación primaria con vapor.
3. Reformación secundaria con oxígeno.
4. Reacción de desplazamiento de agua
(water gas shift) a alta temperatura.
5. Reacción de desplazamiento de agua
(water gas shift) a baja temperatura.
6. Metanación.
Proceso de Remoción de HCl y H2S entre procesos 1 y 2.
Proceso de Remoción de CO2 entre los procesos 5 y 6.
Proceso de Secado (Remoción de H2O), luego de proceso 6.
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de purificación del Gas Natural:
Hidrodesulfuración/ Remoción de H2S

Gas
combustible

Metano

Gas de
reformado
Pre-calentamiento Generación
Aire de combustión de vapor

Vapor de
proceso

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de purificación del Gas Natural:
Hidrodesulfuración/ Remoción de H2S

Se convierten los compuestos sulfurados en


alcanos y H2S.

Se absorbe el H2S mediante el uso de ZnO.

La capacidad de absorción de H2S no es afectada


por la presencia de hidrocarburos pesados.

Se requiere alta temperatura de operación.

El catalizador y absorbente no son regenerables


“in situ”.
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de purificación del Gas Natural:
Hidrodesulfuración/ Remoción de H2S

Temperatura de operación:
T = 350 – 400 °C
Tmin. = 200 °C Tmáx. = 425 °C.

Velocidad espacial: 1.500 – 6000 h-1

Saturación de olefinas:
H2/olefinas molar = estequiométrico + 3-5% exceso.

Limite de ∆T:
 Múltiples reactores con inter-enfriamiento.
 Reciclo de reactantes.

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de endulzamiento de Gas Natural
Entrada Salida
Componente Fracción molar
Metano 0,7320 0,7320
Etano 0,0560 0,0560
Propano 0,0060 0,0060
Iso Butano 0,0005 0,0005
Normal Butano 0,0003 0,0003
Iso Pentano 0,0001 -
Normal Pentano 0,0001 0,0001
Nitrógeno 0,0140 0,0140
Dióxido de Carbono 0,0220 0,0220
Monóxido de Carbono - 0,001
Sulfuro de Hidrógeno 5 ppm -
Azufre Total 20 ppm 0,01 ppm
Hidrógeno - 0,0250
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de purificación del Gas Natural:
Hidrodesulfuración/ Remoción de H2S
P = 44 kg/cm2
T = 360 °C

P = 18-19 kg/cm2
T = 30-37 °C
1 Gas Natural
Desulfurado
H2 2

P = 44 kg/cm2
P= 44 Kg/cm2
T = 120 °C
T= 360 °C
F= 45 x 103 Nm3/h

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de purificación del Gas Natural
Hidrodesulfuración (HDS):
COS + H2 → CO + H2S
Hidrocarburos-S + H2 → R-H + H2S
Hidrodeclorinación (HDCl):
R-Cl + H2 → R-H + HCl
Hidrogenación de olefinas (HO):
CH2 = CH2 + H2 → CH3-CH3
Proceso de Absorción de HCl:
Al2O3-Na+ + HCl → Al2O3-Na+ Cl-+H2O
Proceso de Absorción de H2S:
ZnO + H2S ↔ ZnS + H2O
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de H2S, HCl del Gas Natural
Gas Natural

Adsorción de HCl:
Hidrógeno
Al2O3-Na+ + HCl ↔ Al2O3-Na+ Cl-+H2O

Absorción de H2S:
ZnO + H2S ↔ ZnS + H2O
Abs. HCl
HDS Condiciones de operación:
HO
T = 360 °C
Abs. H2S
P = 44 Kg/cm2
Flujo = 18 – 19 x 103 Nm3/h
VE = 654 h-1
Gas Natural
Volumen de ZnO = 28,3 m3

S ~ 0,1 ppm
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de HCl del Gas Natural

Para la remoción de HCl del gas natural se usan


Adsorbentes de Alúminas : 7 - 10% NaO/Al2O3.

Al2O3-Na+ + HCl ↔ Al2O3-Na+ Cl-+H2O

Características Físicas: Adsorbente de HCl


Área superficial = 375 m2/g
Volumen de poro = 0,55 cc/g esferas
Densidad de lecho = 0,75 Kg/l
Estructuras en esferas: 3-5 mm de diámetro
Resistencia de pastilla = 7,0 Kgf

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de purificación del Gas Natural:
Condiciones de operación.

Vapor

CoMo
ZnO ZnO
Steam/Fired
Gas NaturalHeater
agrio

HDS/HO:
T = 360 °C Purified
Gas Natural
Natural
dulceGas
P = 44 Kg/cm2
Flujo = 18 – 19 x 103 Nm3/h Endulzamiento (remoción de H2S):
VE = 1.868 h-1 T = 360 °C
Volumen catalizador: 9,9 m3 P = 44 Kg/cm2
Flujo = 18 – 19 x 103 Nm3/h
VE = 654 h-1
HDS: hidrodesulfuración. Volumen de ZnO = 28,3 m3
HO: hidrogenación de olefinas. Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Hidrodesulfuración del Gas Natural
Condiciones de operación:
T = 360 °C
P = 44 Kg/cm2
Flujo = 18 – 19 x 103 Nm3/h
-1 Hidrodesulfuración (HDS):
VE = 1.867 h
Volumen catalizador: 9,9 m3 COS + H2 → CO + H2S
R-SH + H2 → R-H + H2S
R´-S-R + H2 → R-H + R´-H + H2S
R´-SS-R + 3H2 → R-H + R´-H + 2H2S
Hidrodeclorinación (HDCl):
R-Cl + H2 → R-H + HCl
Hidrogenación de olefinas (HO):
CH2 = CH2 + H2 → CH3-CH3
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Hidrodesulfuración del Gas Natural
Catalizadores
Composición química:
CoMo/Al O NiMo/Al2O3
2 3
MoO3: 13-21% MoO3: 13-25%
CoO: 3-5% NiO: 3-6%
Al2O3: balance Al2O3: balance

Propiedades Físicas:
Extrudados: 2,5 – 3,0 mm
Área superficial: 180 - 200 m2/g
Volumen de poro: 0,5 cc/g
Resistencia de lecho: 11 Kg/cm2
Resistencia de pastilla: 7,0 Kgf
*Sud Chemie Inc. Catalysis
Densidad de lecho: 0,6 – 0,8 Kg/l
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de purificación del Gas Natural:
Hidrodesulfuración.

Catalizadores comerciales

Catalizador TK-550 B
% (p/p)
CoO 3-5% -
NiO - 4,9
MoO3 13- 21% 20,0
γ- Al2O3 balance balance
Forma anillos extrudado
Diametro (mm) 4,8x2,4 -
Externo x interno

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de Hidrodesulfuración
Proceso de Presulfuración / Activación
Catalizadores: (CoMo)Sx/Al2O3 ,(NiMo)Sx/Al2O3
9CoO + H2+ 8H2S → Co9S8+9H2O
MoO3+ H2+ 2H2S → MoS2+3H2O
3NiO + H2+ 2H2S → Ni3S2+3H2O
400 T reactor (ºC)

Inicio sulfuración
350 sulfuración Agente sulfurante:
DMDS
300 H2S
CH3-S-S-CH3
secado Carga: Hidrocarburo-DMDS
250 DMDS: 0,5 % (v/v)
LHSV: 200 h-1
200 Temperatura: 360º C
mojado

150 horas
Proceso de producción de
5 10 15 20 25 amoníaco y urea.
Hidrogenación Selectiva de acetileno
Efecto agente presulfurante
(CoMo)Sx/Al2O3
100

n-BM CS2
75
Porcentaje de
descomposición
(% p/p) 50
DMS

25 DMDS

0
200 300
n-BM: CH3(CH2)2CH2-SH T (ºC)
DMDS: CH3-S-S-CH3
DMS: CH3-S-CH3 + H2 H2S + CH4
CS2
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de purificación del Gas Natural:
Hidrodesulfuración
Consideraciones especiales:

De 1-3 ppm(v/v) H2S en la alimentación es suficiente


para mantener sulfurado el catalizador.

El craqueo de los hidrocarburos conduce a coque


que incrementa el ∆P del reactor.

Si el azufre (s) en la alimentación es bajo se:


disminuye el reciclo de H2.
mantiene la T < 370 °C.
inhibe el craqueo.
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de purificación del Gas Natural:
Hidrodesulfuración
Problemas de operación:
Incremento del ∆P en el reactor:

Sólido producto del coque.


Fractura del catalizador.

Perdida de actividad catalítica:

Superficie del catalizador contaminada.


Sulfurización incompleta del catalizador.
Envejecimiento del catalizador.
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de Absorción de H2S : ZnO
Óxido de cinc: ZnO
Área superficial = 30-35 m2/g
Características Volumen de poro = 0,30 cc/g
Absorbente de H2S Densidad de lecho = 1,15 g/cc
Estructuras en extrudado de 3x16”
Resistencia de pastilla = 8-10 Kgf

*Sud Chemie Inc. Catalysis

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de Absorción de H2S: ZnO.

ZnO(s) + H2S(g) ↔ ZnS(s) + H2O(vap.)

El ZnO es un absorbente y no un catalizador.


El ZnO se transforma en ZnS a medida que
pasa el gas a través del sólido.
Este material debe ser reemplazado cuando
se satura de azufre.

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de H2S del Gas Natural
Para la remoción de H2S del gas natural se usa
Absorbentes de ZnO.
No es regenerable “in situ”.
Se reemplaza por saturación.
Sólido
saturado
Conc. de H2S en el gas (kg/kg)

saturación Difusión Difusión Sólido


sólido gas fresco

c c c c

Tope Medio Fondo


Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de H2S del Gas Natural/ absorbentes

Sólidos comerciales ( ZnO): HTZ-3 HTZ-4 HTZ-5

Tamaño de partícula (mm) 3-4 3-4 3-4

ZnO % (p/p) >99 87-90 >99

Al2O3 % (p/p) <1 balance <1

Densidad Kg/l 1,3 1,2 1,0

Capacidad de Abs. 505 420 390


Kg /m3

Forma: Extrudado Extrudado Extrudado

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de Absorción de H2S : ZnO

ZnO(s) + H2S(g) ↔ ZnS(s) + H2O(vap.) ∆G = -RT Ln Kp


11
Kp = PH2O
PH2S

9
Kp100 °C = 8,10
Ln Kp

Kp350 °C = 1,10
7

5
0 100 300 400 600
T (°C)
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de H2S del Gas Natural/
Capacidad de absorción (Kg/m3)

Efecto de la velocidad espacial y temperatura


350
370 °C
capacidad de absorción de S, kg/m3

300

250

260 °C
200

150 150 °C

100 35 °C

50
0 1500 3000 4500 6000 7500 9000 10500
Velocidad espacial h-1
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de purificación del Gas Natural

Vapor

CoMo
ZnO ZnO
Steam/Fired
Gas NaturalHeater
agrio

Gas Natural
Purified
dulce
Natural Gas

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de purificación del Gas Natural

CoMo CoMo

ZnO ZnO

Gas Natutal
purificado

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Primaria
El Gas desulfurado se mezcla con Vapor de 30 kg/cm2 y
calentado a T = 530 °C.
La mezcla gaseosa entra al interior de 224 tubos y reacciona
en presencia de un catalizador a base de níquel (Ni).
Los reactores de tubos son calentados por 42 quemadores
que se encuentran en la parte baja del horno.


La disminución del % CH4 en el equilibrio se favorece a:
Alta temperatura a la salida del reactor.
Alta relación H2O/CH4 (molar)
Baja presión
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Primaria

CH4 + H2O ↔ CO + 3H2 ΔH = + 206 Kj/gmol


CH4 + 2H2O ↔ CO2 + 4H2 ΔH = + 165 Kj/gmol
(Reacciones Endotérmica)

CO + H2O ↔ CO2 + H2 ΔH = - 41 Kj/gmol


(Reacción Exotérmica)
CH4 CH4
92% 9-10%

Condiciones de operación:
T = 540-880 ºC
H2O/CH4 = 1,8-3,0
P = 44 Kg/cm2
GHSV = 2.500-8.700 h-1
Tubos del reactor Flujo (gas seco) = 45 x103 Nm3/h
D = 1 a 2´´
cromo-níquel Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Primaria

Composición (% molar) en el equilibrio

(°C) % CH4 % H2O % CO % H2


427 42,6 42,6 3,7 11,1
527 30,0 30,0 10,0 30,0
627 14,5 14,5 17,5 52,3
727 5,55 5,55 22,2 66,7
827 1,80 1,80 24,1 72,3
927 0,50 0,50 24,5 74,5

CH4 + H2O + Δ ↔ CO + 3H2 ΔH = + 206 Kj/mol


T % CO % H2
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Primaria
Condiciones de operación
CnHm + nH2O ↔ nCO + (n+ m/2) H2
Alimentación Metano Metano Propano Nafta Nafta Nafta
99.5% 96%* 98% CH2.10 CH2.12 CH2.3
Temp. Salida 790 820 790 760 685 800
Horno (°C)

Presión Salida 2,1 3,2 2,1 1,6 3,1 0,3


Horno (106 Pa)

H2O/C 4,0 3,5 4,0 2,4 2,0 5,7


H2 (%vol) 77,45 69,30 73,73 63,70 43,40 74,00
CO (%vol) 12,40 9,70 13,30 12,90 6,20 8,90
CO2 (%vol) 10,05 10,40 12,82 14,70 18,10 17,00
CH4 (%vol) 0,10 10,60 0,15 8,70 32,30 0,10

* 3% Etano, 1% Propano
H2O/C = f (tamaño del horno y formación de coque)
Presión = 30 bar máximo Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Primaria
% CH4 (gas seco)

7
Composición
H2O / CH4 % CH4 de salida
6
4,5
5

5,0 CH4 + H2O ↔ CO + 3H2


4
5,5
3 6,0 ΔH = + 206 Kj/mol
6,5
2

740 760 780 800


T °C (a la salida)
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Primaria
Efecto de la temperatura y la presión
30
P (Kg/cm2)
25
% CH4 en equilibrio

34
20
28
15 20

10

0
625 700 775 850 925 1000 1075 1150
Temperatura (°C)
H2O/CH4 = 3,5 Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Primaria

P= 44 Kg/cm2 P= 34 Kg/cm2
T= 380 °C Vapor de T= 880 °C
F= 53 TM/h
proceso F= 264330 Nm3/h
2
P= 30Kg/cm2
T= 360 °C Gas Desulfurado
F= 45225 Nm3/h
3

Túnel de Convección

VV-701

Aire de la atm. 4
Aire de proceso
P= 1 atm
T= amb. P= 27 Kg/cm2
F= 27000 Nm3/h T= 148 °C
P= 34 Kg/cm2
F= 27000 Nm3/h
T= 1000 °C
F= 352566 Nm3/h

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Primaria

Condiciones de operación de los quemadores

Temperatura: 400/500 °C, zona de convección.


850/940 °C, zona de radiación.

Presión: 15 - 40 atm
Limitación por daños a los tubos.

H2O / CH4 : 2 - 4, compromiso entre tamaño del


horno y la formación de coque.

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Primaria

Emisiones gaseosas
Vapor de proceso

Hidrógeno

Gas natural
Vapor de alta presión
sobrecalentado

Gas reformado
(a Compresión)

Combustible líquido o gaseoso

Gas de purga
Agua de proceso Condensados

Hornos de Reformación Unidades de recuperación de calor


Hidrodesulfurización tipo Terraza
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Tipos de reformador según quemadores

Quemadores de piso Quemadores de Techo

Quemadores laterales Quemadores en Terraza

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformador primario / Características
 Reactor multitubular
 horno dividido en dos zonas:
Zona de convección
Zona de radiación

 Catalizador: lecho fijo cargado en tubos colocados dentro de la


zona de radiación del horno.

 El flujo de calor en la zona de radiación: 225.000 – 250.000 KJ/h/m2.

 Tamaño de los tubos:


- Diámetro: depende de flujo preferencial, caída de presión,
transferencia de calor.
- Longitud para un diámetro dado en función del tiempo
de residencia.
 Tipos de tubos según distribución de quemadores.
Diámetro: 10-12 cm
Longitud: 10-15 m Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Representación de un reformador primario

Terraza Quemadores en el techo


Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformado de Metano con Vapor /
Esquema de Reacción

CH4 H2O H2 CO

C, CH, CH2 ↔ CH3 H OH ↔ Especies


Oxigenadas

Superficie del catalizador

Intermediarios
CnHm polimericos Coque + H2

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Primaria
100
20
H2O / CH4 = 2.0
Perfil de composición
CO del gas

Composición (Mol %)
Composición (Mol %)

80 16
en el reactor tubular
H2
60 12

40 8
CO2

4
20
CH4

4 8 16
Longitud mts.
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Primaria: Tipo de Catalizadores
8-20% NiO/ α-Al2O3
 Anillos cilíndricos ( diametro/diametro interno/longitud)
16/6 x 16 - 19/8 x 19 mm

 Área superficial = 30-35 m2/g


 Área de Ni = 5,6 m2/g
 Densidad de lecho = 1,1-1,2 g/cc
Estructura de los catalizadores:

 Anillos densos, rasching  Disminuye caída de presión.


 Esferas con ranuras  Disminuye limitaciones de difusión.
 Ruedas  Favorece la conductividad térmica.
 Esferas perforadas

Venenos: compuestos sulfurados, halógenos (Cl, F,), metales,


coque.
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Primaria: Tipo de Catalizadores

*Sud Chemie Inc. Catalysis

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación con Vapor / Catalizador

Empaquetado
de catalizador
de Reformación
con Vapor

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación primaria:
Catalizadores de 7 orificios.
Fase
Catalizador activa promotor soporte Tamaño
mm

R-67R-7H Ni - MgAl2O4 16x11

RK-69-7H NiO K2O MgAl2O4 16x11

R-67-7H NiO - MgAl2O4 16x11

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Difracción de rayos X / Catalizador Ni/Al2O3

oxidado reducido

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Microscopía electrónica de transmisión, TEM/
Catalizador reducido a 700 °C.

Catalizador 20 Ni Catalizador 40 Ni

Catalizador 60 Ni Proceso de producción de


amoníaco y urea.
Reformación con vapor: Oxidación de Niquel.

Ni + H2O NiO + H2

NiO
PH2O / PH2

Ni

Temperatura (°C)

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación con vapor: Fases del Niquel.
Ni : níquel metálico
NiO : óxido de níquel
NiAl2O4 : aluminato de níquel
Máxima exposición

NiO +α-Al2O3 ↔NiAl2O4


en vapor (h)

Ni+H2O↔NiO + H2

Ni+H2O↔NiO + H2

Temperatura (°C)

*Sud Chemie Inc. Catalysis Proceso de producción de


amoníaco y urea.
Reformación con vapor: efecto del CO en
Catalizador de Ni.

Ni (CO)4 (ppm v)

Temperatura (°C)

*Sud Chemie Inc. Catalysis


Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación secundaria

Proceso de Combustión
CH4 +2O2  CO2 + 2H2O + calor

H2 + 0.5O2  H2O + calor

Proceso de Reformación con vapor


CH4 + H2O + calor  CO+ 3H2

Proceso de Desplazamiento de agua


CO+ H2O  CO2+ H2 + calor
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Secundaria con oxígeno

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Secundaria con oxígeno
O2
aire
CH4 +
Quemador
Vapor de
combustión
Proceso de Combustión
CH4 +2O2  CO2 + 2H2O + calor
H2 + 0.5O2  H2O + calor

Reformación con Vapor


CH4 + H2O + calor  CO+ 3H2
CO+ H2O  CO2 + H2 + calor
Catalizador
de Ni

CO , CO2, H2
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Secundaria con oxígeno

*Sud Chemie Inc. Catalysis Proceso de producción de


amoníaco y urea.
Reformación Secundaria con oxígeno
Tope del reactor:
N2 + 2H2 + O2 ↔ N2 + 2H2O (Exotérmica)

N2 + CH4 + 2 O2 ↔ N2 + CO2 + 2H2O ΔH = - 802 Kj/mol

Lecho catalítico:
CH4 + H2O ↔ CO + 3H2 ΔH = + 206 Kj/gmol
CH4 + 2H2O ↔ CO2 + 4H2 ΔH = + 165 Kj/gmol
(Reacciones Endotérmica)
CO + H2O ↔ CO2 + H2 ΔH = - 41 Kj/gmol
(Reacción Exotérmica)
Condiciones T = 1000 ºC
de operación: P = 34 Kg/cm2
Flujo (gas seco) = 353 x103 Nm3/h
GHSV = 2.500-3.000 h-1
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Secundaria / Catalizador

Catalizadores cerámicos
10-15% NiO/ α-Al2O3 → Ni6Al2(OH)16CO3 4H2O
Estructura: Hidrotalcita

 Anillos cilíndricos ( diámetro/ diámetro interno/longitud)


16/7 x 16
 Área superficial = 8-12 m2/g
 Área de Ni = 2-5 m2/g
 Resistencia de pastilla = 80 Kgf

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Secundaria: Catalizador.
O2
aire
CH4 +
Quemador
Vapor de
combustión

Fase
Catalizador activa promotor soporte Tamaño
(% p/p) mm

RKS-2-7H Ni K2O MgAl2O4 16x11


9,0

CO , CO2, H2
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformación Secundaria con oxígeno:
Consideraciones de operación.

Cantidad de CH4 proviene del reformador primario.


Actividad del catalizador.
Temperatura de la zona de combustión (relación molar
aire/gas).

Problemas:
Deficiencia en la zona de combustión.
Sinterización/fundición del catalizador.

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Reformado con vapor de metano.
Entrada Salida Salida
Reformador Reformador Reformador
Primario Primario Secundario

Presión / bar 35 30 29
Temperatura / °C 525 790 971
CH4 / % 91,9 9,4 0,2
C2H6 / % 2,9
C3H8 / % 0,6
C4H10 / % 0,2
C5H12 / % 0,1
C6H14 / % 0,1
CO2 / % 0,3 11,6 8,8
N2 / % 1,0 0,5 22,1
CO / % 8,3 11,5
H2 / % 2,9 70,2 57,1
Ar / % 0,3

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Conversión de CO por desplazamiento de Agua

CO + H2O ↔ CO2 + H2 ΔH = - 41 Kj/mol


El Proceso maximiza la producción de H2 por
conversión del CO en presencia de H2O.

Este consiste en dos reactore.s

Reactor a alta temperatura (360 - 450ºC)

Reactor a Baja temperatura (200 - 250ºC)

Condiciones de Operación:
Presión: 32 Kg/cm2
Flujo (gas seco): 353 x 103 Nm3/h

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Conversión de CO por desplazamiento de Agua

Vapor 100 T= 358 °C T= 207 °C


Kg/cm2
Vapor 100
Kg/cm2 Vapor 10
Kg/cm2

5 6

P= 32 Kg/cm2 P= 32 Kg/cm2
P= 34 Kg/cm2 T= 450 °C T= 250 °C
T= 980 °C F= 353 x 103 Nm3/h F= 353 x 103 Nm3/h
F= 353 x 103 Nm3/h

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Conversión de CO por desplazamiento de H2O
CO + H2O ↔ CO2 + H2
Reactor de Alta temperatura
T = 360 - 450ºC
P = 32 atm
Tableta
GHSV = 400 - 1.200 h-1
Catalizador de óxido mixto: 90%Fe2O3 / 10%Cr2O3
Reactor de Baja temperatura
T = 200 - 250ºC
P = 10 - 30 atm
GHSV = 3.600 h-1 cilindro
Catalizador de óxido mixto:
30%CuO / 35-55%ZnO / 15-35%Al2O3
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Conversión de CO:
Catalizador de alta temperatura.
Catalizador SK-201-2
Forma tabletas
Tamaño (mm) 6x6
Composición química:
Fe (% p/p) 56
Cr (% p/p) 6
Cr6+ (% p/p) <0,05
Cu (% p/p) 1
Grafito (% p/p) 4
Oxígeno Balance
Azufre (ppm p/p) <150
Propiedades Físicas:
Resistencia de lecho (kgf/cm2) 500
Resistencia de pastilla (kgf) 18
Densidad de lecho (Kg/l) 1,2

Procesos Petroquímicos / UCV


Conversión de CO:
Catalizador de alta temperatura.
Catalizador LKS-821-2
Forma cilindros
Tamaño (mm) 4,5x3,4
Composición química:
Cu (% p/p) 41
Zn (% p/p) 21
Al (% p/p) <0,05
Grafito (% p/p) 5
Oxígeno Balance
Azufre (% p/p) 0,005
Cloro (% p/p) 0,005
Sílice (% p/p) 0,03
Propiedades Físicas:
Resistencia de lecho (kgf/cm2) 500
Densidad de lecho (Kg/l) 1,2

Procesos Petroquímicos / UCV


Conversión de CO por desplazamiento de H2O:
Alta temperatura.
CO + H2O ↔ CO2 + H2 ΔH = - 41 Kj/mol
Catalizador de óxido mixto: 90%Fe2O3 /10%Cr2O3
(haematita)
Proceso de reducción:
3Fe2O3 + H2 → 2Fe3O4 + H2O El Cr2O3 es un promotor
3Fe2O3 + CO → 2Fe3O4 + CO2 que inhibe la sinterización
(Magmatita) del Fe3O4.

Proceso de reducción No deseado:


Fe3O4 + H2 → 3FeO + H2O
Fe3O4 + CO → 3FeO + CO2
FeO + H2 → Fe + H2O
FeO + CO → Fe + CO2
Fe3O4 + 4H2 → Fe + 4H2O
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Conversión de CO por desplazamiento de H2O:
Baja temperatura.
CO + H2O ↔ CO2 + H2 ΔH = - 41 Kj/mol

Catalizador de óxido mixto:


30% CuO / 35-55% ZnO / 15-35% Al2O3

Proceso de reducción (exotérmico):


CuO + H2 → Cu + H2O

El ZnO es un promotor que inhibe el efecto


de impurezas de azufre y cloro.
El Al2O3 inhibe la sinterización del Cu.

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Conversión de CO por desplazamiento de Agua

Composición típica convertidor de CO


Alimentación: gas natural (% en base seca)

CO + H2O ↔ CO2 + H2
Entrada al convertidor Salida/ Salida del convertidor
Componente
de alta T Entrada de baja T
N2 22,5 20,5 20,0
H2 56,5 60,3 61,2
CO 12,9 3,0 0,2
CO2 7,5 15,6 18,0
Inertes 0,6 0,6 0,6

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Conversión de CO por desplazamiento de H2O
CO + H2O ↔ CO2 + H2
ΔH = - 41 Kj/mol
Relación H2O/gas (molar)
0.4
% CO (molar) seco

0,6

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Conversión de CO por desplazamiento de H2O
CO + H2O ↔ CO2 + H2
Reactor de baja temperatura
ΔH = - 41 Kj/mol
Actividad relativa

Relación H2O/gas (molar)


Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Conversión de CO por desplazamiento de H2O
CO + H2O ↔ CO2 + H2
Desactivación del
ΔH = - 41 Kj/mol Lecho catalítico
% Exotermicidad total

inicio

medio

final

% Profundidad del lecho


Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Conversión de CO por desplazamiento de H2O
CO + H2O ↔ CO2 + H2
ΔH = - 41 Kj/mol
Actividad relativa

Años de corrida
Fe
2H2 + CO → -(CH2)- + H2O
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de CO2
La absorción se realiza según la reacción:
2R’NH2 + CO2 + H2O (RNH3)2CO3 + calor

Las reacciones de absorción son exotérmicas y se favorecen


por bajas temperaturas y altas presiones.

la absorción de CO2 con MEA (Monoetanolamina) alcanza


una remoción < 500 ppm.

Condiciones de Operación de absorción:


Temperatura: (46-70) °C (Tope/Fondo)
Presión: 20 Kg/cm2
Flujo (gas seco): 90500 Nm3/h

Procesos Petroquímicos / UCV


Remoción de CO2

11
P= 20 Kg/cm2 P= 20 Kg/cm2 12
T= 70 °C T= 46 °C
F= 90.500 Nm3/h F= 84.300 Nm3/h
P= 0,546 Kg/cm2
T= 55 °C

10

Vapor

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de CO2

Métodos de absorción:
 Química, mediante el uso de Alquil-aminas:
MEA, TEA, MDEA,DIPA.
CO2 + H2O ↔ H2CO3 ↔ HCO3- + H+

HO ¨ 2 + H2CO3 ↔ HO
NH NH3+ - HCO3

Métodos de adsorción:
 Mediante el uso de tamices moleculares.
Zeo + CO2 ↔ Zeo←CO2
absorción
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de CO2

Proceso de Absorción (Remoción ácidos)


HO ¨ 2 + CO2 + H2O
NH HO NH3 + - HCO3

H2CO3 + H2O
Proceso
de
+ HO ¨
NH
Regeneración 2

MEA
(MonoEtanolAmina)

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de CO2 : Carbonato de potasio.
El CO2 se remueve por absorción en contracorriente
con una solución de carbonato de potasio al 23%
que desciende en la torre, a una temperatura de 70 a
106 °C.

Gas de proceso entra al fondo a 120˚C y 30 kg/cm2.

La solución activadora contiene, además: glicina,


dietanol-amina (DEA) y pentóxido de vanadio como
inhibidor de corrosión.

La recuperación del carbonato de potasio se realiza


por diferencia de presión en dos etapas: 11 kg/cm2 y
una segunda etapa a 0,6 kg/cm2.

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de CO2 : Carbonato de potasio.

La absorción de CO2 es óptima cuando la


concentración de K2CO3 es el doble de la de
KHCO3.

Factor de concentración UOP:


F = 1 - {[K2CO3 / ([K2CO3 + 0.69 [KHCO3]) = 0.25 - 0.30.

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de CO2 : Carbonato de potasio.
CO2 + H2O ↔ H2CO3 ↔ HCO3- + H+

HOCH2-CH2-NHCH2-CH2OH + H2CO3 ↔HOCH2-CH2- NH2+ - HCO3


HOCH2-CH2

HOCH2-CH2- NH2+ - HCO3 + K2CO3 ↔ 2KHCO3 +


HOCH2-CH2 HOCH2-CH2-NHCH2-CH2OH

K2CO3 + H2O + CO2 ↔ 2KHCO3

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de CO2 : Carbonato de potasio.
CO2 + H2O ↔ H2CO3 ↔ HCO3- + H+

Glicina:
HO-CO-CH2-NH2 ↔ - OCO-CH2-NH3 +
-
OCO-CH2-NH3 + + H2CO3 ↔ H+ -OCO-CH2-NH3+ - HCO3

K2CO3 + H2O + CO2 ↔ 2KHCO3

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de Absorción: Regeneración.

Proceso
de
Regeneración:
por disminución de la presión

+- H2O
2 (K HCO3) K2CO3 (acuosa) + CO2 (gas) + H2O (l)
sal disuelta
H2O
2K + + CO32-
Principio de Le Chatelier: se desplaza el equilibrio
a la derecha.
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de CO2 : Carbonato de potasio.
(1) CO2 H 2O  HCO3 H  Paso lento
(2) CO3  H 2O  HCO3 OH 

(3) CO3  CO2 H 2O  2 HCO3

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Remoción de CO2 : Carbonato de potasio
Efecto del vanadio.

Para inhibir el efecto corrosivo del bicarbonato


(HCO3- ) se forma un lodo (Slurry) de bicarbonato,
pentoxido de vanadio y óxido de hierro (ferroso, Fe2+)

El vanadio actúa como un inhibidor de corrosión


mediante la oxidación del hierro en la superficie del
metal: V5+ + Fe2+ = V4+ + Fe3+.

El óxido de hierro (Fe3O4) forma una capa fina que


protege a la superficie del acero de la corrosión.

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso Vetrocoke: Carbonato de potasio

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de Metanación

13

P= 31 Kg/cm2
14 P= 30 Kg/cm2
T= 70 °C
F= 211832 Nm3/h T= 40 °C
F= 208480 Nm3/h

Condiciones de Operación:
Temperatura: 280 °C
Presión: 30 Kg/cm2
Flujo (gas seco): 200 x 103 Nm3/h

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de Metanación
Remoción final de CO2/CO mediante Metanación

El residual de 0,2-0,5% de CO y de 0,1-0,2% de CO2 remanente


es removido por reducción a metano con hidrógeno

CO + 3H2  H2O + CH4 ΔH = - 49 Kcal/mol


CO2 + 4H2  2H2O + CH4 (exotérmica)

La purificación del hidrógeno producido se realiza


mediante la eliminación de CO2 vía absorción
(99%) y posterior reacción de metanación (< 1%).

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Metanación / Catalizador comercial:
Propiedades Fisicoquímicas

Catalizador PK-7R
Forma anillos
Tamaño (mm) 6x6
Composición química:
NiO (% p/p) 27
Ni (% p/p) >20
Al2O3 (% p/p) balance
soporte Al2O3

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Metanación / catalizador comercial
Propiedades Fisicoquímicas

*Sud Chemie Inc. Catalysis

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de Síntesis de Amoníaco

Steam Air

HC Feed

HTS

Purification Pre Reformer Primary Reformer Secondary Reformer

CO2

Reforming

Ammonia

HT CO Shift LT CO Shift CO2 Removal Methanation NH3 Synthesis Loop

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de producción de Hidrógeno

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Planta de Producción de H2

Procesos Petroquímicos / UCV


Proceso de PSA: Pressure Swing Adsorption

99,9 %
Hidrogeno
P = 0,7 Kg/cm2
T = 43 °C

Gas de Cola
P = 0,35 Kg/cm2
Gas T = 32 °C
T = 38 °C
Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de PSA: Pressure Swing Adsorption

Proceso cíclico de presión que consiste de


varios tanques que contienen el material
adsorbente selectivo de alta área superficial.

Al despresurizar el sistema el gas de cola:


(CH4, CO, CO2 y N2) + trazas de H2 se quema
como combustible.

Se obtiene un H2 de 99.8% de pureza.

Procesos Petroquímicos / UCV


Proceso de PSA: Pressure Swing Adsorption

Procesos Petroquímicos / UCV


Proceso de PSA: Pressure Swing Adsorption

Procesos Petroquímicos / UCV


Proceso de PSA: Pressure Swing Adsorption

CONCENTRATION AT
con
Concentración
OUTLET OF a la salida
ADSORBER

del adsorbente

ONSTREAM TIME
Tiempo de corrida

Procesos Petroquímicos / UCV


Proceso de PSA: Pressure Swing Adsorption

(g Gas / g Adsorbente)

L1 2

Capacidad
de
adsorción Adsorción
C = L1- L2 3
Purga
L2 1
4 Represurización

P2 P1 Presión

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de PSA: Pressure Swing Adsorption

Carbón Tamiz
activado molecular

Mecanismos de separación
Fueras de Van der Waals
Fuerzas de Van der Waals
Fuerzas electrostaticas
Efectos estericos
Enlace químico
Procesos Petroquímicos / UCV
Proceso de PSA: Tipo de adsorbentes

Adsorbentes: área especifica (m 2/g)

Carbón activado 900-1000

Sílice 300-800

Alúmina 300

Tamiz molecular de carbón 400-600

Tamiz molecular zeolítico 700-1100

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de PSA: Pressure Swing Adsorption

Adsorbentes: Compuesto de adsorción

Carbón activado CO2, CH4, C2+,N2

Sílice H2O, CO2, HC pesado

Alúmina H2O

Tamiz molecular de carbón O2

Tamiz molecular zeolítico CH4, CO, N2

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de PSA: Pressure Swing Adsorption
Gas + sin contaminantes

Interacción: débil
H2

N2
Lecho 3
CO

CH4
Lecho 2 CO

Hidrocarburos

Lecho 1 Agua

Interacción: fuerte
Gas + contaminantes Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de PSA: Tipo de adsorbentes

(g Gas / g Adsorbente)
CO2

CH4

CO

N2

H2

0 10 20 30 40 Presión (Kg/cm2)

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de producción de amoníaco: KBR

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Proceso de producción de amoníaco: KBR

KRES
KBR
Reformado:
Sistema
intercambiad
or

Proceso de producción de
amoníaco y urea.
Planta de amoníaco: BASF

Proceso de producción de
amoníaco y urea.

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