Deducción de ecuación del equilibrio S-L

Considerando el potencial químico

𝜇𝑖𝐿 = 𝜇𝑖𝑆

La fase liquida es una mezcla

∧
𝜇𝑖𝐿 = 𝜇𝑖𝑆
∧
𝑓𝑖𝐿 = 𝑓𝑖𝑆

Para líquidos con comportamiento perfecto

𝑓𝑖𝐿 = 𝑓𝑖𝑆 𝑥𝑖

Por lo tanto

𝑓𝑖𝐿 𝑥𝑖 = 𝑓𝑖𝑆

𝑓𝑖𝑆
𝑥𝑖 =
𝑓𝑖𝐿

1 𝑥1
2 𝑥2
𝑛
… … 𝑥𝑖 = 𝑛 +𝑛
1 2 +⋯+𝑛

N 𝑥𝑛
Tomando la siguientes ecuaciones
𝑓𝐿
∆𝐺 = 𝑅𝑇 ln (𝑓𝑆 ) -----------------------11.6

∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆-----------------------11.7
𝑇
∆𝐻 = ∆𝑓𝑢𝑠 𝐻𝑇𝑐 + ∫𝑇𝑡 ∆𝐶𝑝 𝑑𝑇--------11.9
𝑇 ∆𝐶𝑝
∆𝑆 = ∆𝑓𝑢𝑠 𝑆𝑇𝑡 + ∫𝑇𝑡 𝑇
𝑑𝑇----------11.11
∆𝑓𝑢𝑠 𝐻
∆𝑓𝑢𝑠 𝑆𝑇 = 𝑇𝑡
------------------------11.12

De las ecuaciones 11.6 a 11.12 obtener la ecuación 11.13

𝑓𝐿 ∆𝑓𝑢𝑠 𝐻 𝑇𝑡 ∆𝐶𝑝 𝑇𝑡 ∆𝐶𝑝 𝑇𝑡
ln 𝑓𝑆 = 𝑅𝑇𝑡
(𝑇 − 1) − 𝑅
(𝑇 − 1) + 𝑅
(ln 𝑇 ) --------11.13
Resolviendo ecuaciones 11.9 y 11.11
𝑇
∆𝐻 = ∆𝑓𝑢𝑠 𝐻𝑇𝑐 + ∫𝑇𝑡 ∆𝐶𝑝 𝑑𝑇--------11.9
𝑏 𝑎
Aplicando la siguiente propiedad ∫𝑎 𝑑𝑥 = − ∫𝑏 𝑑𝑥
𝑇𝑡
∆𝐻 = ∆𝑓𝑢𝑠 𝐻𝑇𝑐 − ∫ ∆𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑇

∆𝐻 = ∆𝑓𝑢𝑠 𝐻𝑇𝑐 − ∆𝐶𝑝|𝑇𝑡

𝑇

∆𝐻 = ∆𝑓𝑢𝑠 𝐻𝑇𝑐 − ∆𝐶𝑝(𝑇𝑡 − 𝑇)

Resolviendo 11.11
𝑇 ∆𝐶𝑝
∆𝑆 = ∆𝑓𝑢𝑠 𝑆𝑇𝑡 + ∫𝑇𝑡 𝑇
𝑑𝑇----------11.11
𝑏 𝑎
Aplicando la siguiente propiedad ∫𝑎 𝑑𝑥 = − ∫𝑏 𝑑𝑥
𝑇𝑡
∆𝐶𝑝
∆𝑆 = ∆𝑓𝑢𝑠 𝑆𝑇𝑡 − ∫ 𝑑𝑇
𝑇 𝑇

∆𝑆 = ∆𝑓𝑢𝑠 𝑆𝑇𝑡 − ∆𝐶𝑝(ln 𝑇𝑡 − 𝑇)

𝑇𝑡
∆𝑆 = ∆𝑓𝑢𝑠 𝑆𝑇𝑡 − ∆𝐶𝑝 (ln )
𝑇
Sustituyendo la ecuación 11.6 en la 11.7
𝑓𝐿
𝑅𝑇 ln ( ) = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆
𝑓𝑆

𝑓𝐿 ∆𝐻 𝑇∆𝑆
ln ( 𝑆 ) = −
𝑓 𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝑓𝐿 ∆𝐻 ∆𝑆
ln (𝑓𝑆 ) = 𝑅𝑇 − 𝑅
---------11.71

Sustituyendo ecuación 11.9 y 11.12 en ecuación 11.71

𝑇𝑡
𝐿 (∆𝑓𝑢𝑠 𝑆𝑇𝑡 − ∆𝐶𝑝 (ln 𝑇 ))
𝑓 ∆𝑓𝑢𝑠 𝐻𝑇𝑐 ∆𝐶𝑝(𝑇𝑡 − 𝑇)
ln ( 𝑆 )= − −
𝑓 𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅
𝑓𝐿 ∆𝑓𝑢𝑠 𝐻𝑇𝑐 ∆𝐶𝑝 𝑇𝑡 ∆𝑓𝑢𝑠 𝑆𝑇𝑡 ∆𝐶𝑝 𝑇𝑡
ln (𝑓𝑆 ) = 𝑅𝑇
− 𝑅
(𝑇 − 1) − 𝑅
+ 𝑅
(ln 𝑇 ) ------11.72

Sustituyendo 11.12 en 11.72 llegamos a la ecuación 11.13

𝑓𝐿 ∆𝑓𝑢𝑠 𝐻𝑇𝑐 ∆𝑓𝑢𝑠 𝐻 ∆𝐶𝑝 𝑇𝑡 ∆𝐶𝑝 𝑇𝑡
ln ( 𝑆 )= − − ( − 1) + (ln )
𝑓 𝑅𝑇 𝑅𝑇𝑡 𝑅 𝑇 𝑅 𝑇
 𝑓𝐿 ∆𝑓𝑢𝑠 𝐻𝑇𝑐 ∆𝑓𝑢𝑠 𝐻 ∆𝐶𝑝 𝑇𝑡 ∆𝐶𝑝 𝑇𝑡
ln ( 𝑆 )= − − ( − 1) + (ln )
𝑓 𝑅𝑇 𝑅𝑇𝑡 𝑅 𝑇 𝑅 𝑇

𝒇𝑳 ∆𝒇𝒖𝒔 𝑯 𝑻𝒕 ∆𝑪𝒑 𝑻𝒕 ∆𝑪𝒑 𝑻𝒕

𝐥𝐧 (𝒇𝑺 ) = ( 𝑻 − 𝟏) − ( 𝑻 − 𝟏) + (𝐥𝐧 𝑻 ) ----------11.13
𝑹𝑻𝒕 𝑹 𝑹

2. Una mezcla líquida contiene 5 por ciento, en moles, de naftaleno y 95 por ciento, en
moles, de benceno. La mezcla se enfría lentamente a presión constante. ¿A qué
temperatura aparece la fase sólida? Supóngase mezcla ideal en la fase líquida e
inmiscibilidad total en la fase sólida. Los datos son:

Benceno = 1 Tf1=278.7 K (∆ℎ𝑓 )1 = 9843 𝐽/𝑚𝑜𝑙

Naftaleno = 2 Tf2=353.4 K (∆ℎ𝑓 )1 = 19008 𝐽/𝑚𝑜𝑙

I. Traducción

1
1-Benceno
1+2 2-Naftaleno 2

II. Planteamiento
Se tiene un equilibrio Solido – Liquido del cual se requiere conocer la temperatura a la
cual aparece la fase solida por lo tanto las ecuaciones posibles a usar son

𝑓𝐿 ∆𝑓𝑢𝑠 𝐻 𝑇𝑡 ∆𝐶𝑝 𝑇𝑡 ∆𝐶𝑝 𝑇𝑡

ln ( 𝑆 ) = ( − 1) − ( − 1) + (ln )
𝑓 𝑅𝑇𝑡 𝑇 𝑅 𝑇 𝑅 𝑇
𝑓𝑖𝑆
𝑥𝑖 = 𝐿
𝑓𝑖
𝑓𝑖𝐿 1 1 𝑓𝑖𝐿
Como = entonces = ---(c)
𝑓𝑖𝑆 𝑓𝑆
𝑖 𝑥𝑖 𝑓𝑖𝑆
𝑓𝐿
𝑖

III. Cálculos
Como se dan porcentajes molares entonces
𝑥𝑖 (100%) = %𝑚𝑜𝑙
Donde
%𝑚𝑜𝑙
𝑥𝑖 = (100%)
Entonces para la fracción molar del Benceno y del Naftaleno
95% 5%
𝑥𝐵𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = (100%) 𝑥𝑁𝑎𝑓𝑡𝑎𝑙𝑒𝑛𝑜 = (100%)

𝑥𝐵𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = .95 𝑥𝑁𝑎𝑓𝑡𝑎𝑙𝑒𝑛𝑜 = .05

Para el Benceno
1 𝑓𝐿
Tomando en cuenta que 𝑥 = 𝑓𝑖𝑆 se sustituye en (a)
𝑖 𝑖

1 ∆𝑓𝑢𝑠 𝐻 1 1
ln ( )= ( − )
𝑥𝐵𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 𝑅 𝑇 𝑇𝑡
𝑐𝑎𝑙
9843 1 1
ln(1) − ln 𝑥𝐵𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = 𝑚𝑜𝑙 ( − )
𝑐𝑎𝑙 𝑇 278.7
8.31447
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑐𝑎𝑙
9843 1 1
− ln. 95 = 𝑚𝑜𝑙 ( − )
𝑐𝑎𝑙 𝑇 278.7
8.31447
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
− ln. 95 (9843) 1 1
+ =
8.31447 278.7 𝑇
− ln. 95 (9843) 1
𝑇( + )=1
8.31447 278.7
1
𝑇=
− ln. 95 (9843) 1
( 8.31447 + 278.7)

𝑇 = 275.37 𝐾
Para el Naftaleno
∆𝑓𝑢𝑠 𝐻 1 1
− ln 𝑥𝑁𝑎𝑓𝑡𝑎𝑙𝑒𝑛𝑜 = ( − )
𝑅 𝑇 𝑇𝑡
16008 1 1
− ln. 05 = ( − )
8.31447 𝑇 353.4
− ln. 05 (16008) 1 1
+ =
8.31447 353.4 𝑇
− ln. 05 (16008) 1
𝑇( + )=1
8.31447 353.4
 1
𝑇=
− ln. 05 (16008) 1
( + )
8.31447 353.4
𝑇 = 241.54 𝐾
IV. Resultados
Componente Temperatura fase sólida (K)
Benceno 275.37
Naftaleno 241.54
¿A qué temperatura aparece la fase sólida?
A 275.37 K

Comentario
El por qué de que la temperatura a la cual aparece la fase solida es debido a que si
tuviésemos esa mezcla a 300 K y se enfría la mezcla, la primer temperatura donde
aparece la fase solida sería la del benceno, que es de 275.37