I G B: O GRUPO DO COBRE

(METAIS DA MOEDA)

Basílio Alberto Assane

 VISTA GERAL DO GRUPO
Estrutura
Elemento Símbolo Z Estados de Oxidação
Electrónica
Cobre Cu 29 [Ar]3d104s1 I II III
Prata Ag 47 [Kr]4d105s1 I II III
Ouro Au 79 [Xe]5d106s1 I (II) III
Roentgénio Rg 111 [Rn]6d107s1 I (II) III

Os estados de oxidação apresentados em bold são os mais estáveis e os que

aparecem ente parêntesis são quase inexistentes.
• Os elementos Cu, Ag e Au mostram estados de oxidação +1, +2 e +3, mas
em solução só são encontrados iões simples hidratados Cu2+ e Ag+.
• O ião monovalente Cu+ disproporciona-se em Água, somente existe em
compostos insolúveis.
• Os iões Cu3+, Ag3+ e Ag2+ são oxidantes fortes. Como eles reduzem-se em
Água (oxidam a Água), só ocorrem quando estabilizados em complexos ou
como compostos insolúveis.
• Isto pode ser explicado através dos potenciais de redução.
 Potenciais de Redução
+3 +2 +1 * 0
 (1,80) 2 0,15  0,50
CuO Cu Cu Cu
0,34
+3 +2 +1 0
 (2,10) 2 1,98  0,80
AgO Ag Ag Ag
+3 +1 * 0
3 1,41  1,68
Au Au Au
1,5

● Os números escrito por cima das linhas são potenciais redox e foram
calculados no sentido da oxidação (potenciais de oxidação).
● O asterisco (*) significa que essa espécie dispreporciona-se e os valores
entre parêntesis significam transformações pouco prováveis (Os compostos
formados são instáveis)
 Extracção e Aplicações dos Elementos
O Cobre: Cerca de 70 ppm ou seja 0,01% da crusta terrestre.
• O minério mais comum é a Calcopirite (CuFeS2).
• Outros minérios: os sulfuretos (Calcozima, Cu2S e CuS), o
Carbonato básico [malaquite, CuCO3.Cu(OH2)] e o arseneto
(Cu3AsS4) - Os minérios sulfuretos usualmente contêm 0,4 a
6,0% de Cu.
• Eles são concentrados e calcinados com o ar, num processo
chamado ustulação oxidativa e fusão.
• O SO2 liberta-se como gás.

1400
2CuFeS2  O2 
5 1450oC
 Cu 2 S  Fe2 O3  3SO2 
2
 Extracção e Aplicações dos Elementos
• Asseguir, adiciona-se areia para remover o Ferro como Silicato
de ferro (III), Fe2(SiO3)3, que se precipita. O líquido de Cu2S
que resta, com algum FeS e Sílica é parcialmente oxidada
fazendo-se borbuluar ar nele:

2 FeS  3O2 
 2 FeO  2 SO2 
O SO2 liberta-se como gás, ficando apenas o FeO, que será
precipitado

2FeO  3SiO2  21 O2 
 Fe2 ( SiO3 )3 
O FeO é precipitado como Silicato de ferro (III).

2CuS  52 O2 
Cu 2 O  2SO2
O CuS é reduzido a Cu2S.
 Extracção e Aplicações dos Elementos
• Depois ocorre a autoredução do óxido com o sulfeto:

Cu 2 S  2Cu 2 O 
 6 Cu  SO2 
Obtém-se, assim, Cobre impuro.
• O Cobre 98 – 99% puro, é moldado em blocos e refinado
electroliticamente em tanques contendo H2SO4 e CuSO4 diluídos.
• Alternativa: o minério é dissolvido em Água ou em H2SO4 diluído e
precipitado o Cu por adição de Ferro em pó ou por lixiviação assistida por
microrganismos.
• Mais de 7 milhões ton de Cu/ano são usados no ocidente - na indústia
electrónica e para tubos de Água.
• Ha cerca de 1000 ligas diferentes de Cu: latões (Cu/Zn com mais de 40%
de Zn) na construção de navios, o níquel-prata (55 – 65% Cu, 10 –18% Ni,
17 – 27% Zn) na construção naval, electrotécnica, radiadores, tubagens,
etc.; bronze fosfórico (Cu com 1,25 – 10% Sn e 0,35% P) e outros bronzes,
Cu/Al, Cu/Sn, Cu/Si, Cu/Be.
 Extracção e Aplicações dos Elementos

• Muitos compostos de Cobre são usados na agricultura. A mistura de

Bordeaux (Hidróxido básico de cobre, CuSO4 + Ca(OH)2, na prevenção de
ataques de fungos na cultura da batata e vinha. O Carbonato básico de
cobre - CuCO3.Cu(OH2), Acetato de cobre – Cu(CH3COO)2 e Oxicloreto de
cobre – CuOCl também já foram usados para esse fim. O Verde de París é
um insecticida (Óxido arsenioso, Acetato básico de cobre e Ácido acético).
• A Prata e o Ouro estão amplamente distribuídos como metais (no estado
elementar), em sulfetos e em arsenetos. A Ag é, em geral, recuperada dos
rejeitos de outros minérios, por exemplo, dos do Chumbo, dos da Platina e
dos de Cobre. São extraídos por tratamento com soluções de cianeto em
presença de ar. Formam-se cianocomplexos [M(CN)2]-, de onde se
recuperam os metais por adição de Zinco. A purificação é feita por
electrodeposição.
• São bons condutores de calor e electricidade. A condutibilidade da Prata é
a mais alta que se conhece. São inertes, não de oxidam facilmente. A
Prata, porém, não resiste ao Enxofre e ao Sulfureto de hidrogénio, que o
escurecem rapidamente. São usados na electrotecnia e na joalharia.
 Roentgénio

• É um elemento sintético, transurânico, radioativo, cujo único isótopo

conhecido apresenta meia-vida em torno de 15 milissegundos, decaindo
em Meitnério-268. Devido a sua presença no grupo 11 (IG B) da Tabela
Periódica é um metal de transição, provavelmente metálico e sólido.
• O Roentgênio foi pela primeira vez sintetizado no "Gesellschaft für
Schwerionenforschung" (GSI) em Darmstadt, Alemanha em 8 de
Dezembro de 1994, por uma equipe internacional liderados por Peter
Armbruster e Sigurd Hofmann. Poucos átomos deste elemento foram
criados (todos 272Rg), pela fusão do Bismuto-209 com iõesde Níquel-64
num "Acelerador linear" (bombardeamento o Bismuto com Níquel).
• O nome “Roentgênio" foi aceite como permanente em 1 de Novembro de
2004 em homenagem a Wilhelm Conrad Roentgen. Antes desta data, o
elemento era conhecido, sob as recomendações da IUPAC, pelo nome
"ununúnio", símbolo "Uuu". Algumas pesquisas atribuíam-lhe o nome
"eka-Ouro", pela semelhança com as características do Ouro.
• O Roentgénio não se encontra presente na Natureza. Se este se
encontrasse presente constituiria um risco devido à sua radiação perigosa
• Não se conhecem compostos deste elemento, mas ele apresenta
(presumivelmente) estado de oxidação +3.
.
Propriedade Gerais dos Elementos
Ei (KJ/mol) Abundância
rA ri P.F. P.E. ρ
Elemento Ei1 Ei2 Ei3
(Å) (Å) (oC) (oC) (g/cm3) ppm %
(I1) (I2) (I3)
Cu 1,17 0,93 745 1959 3551 1083 2350 8,92 70
Ag 1,34 1,21 731 2123 3830 961 1980 10,5 0,1
Au 1,34 1,37 889 1939 2943 1063 2700 19,3 0,005

Estes elementos têm a mais alta condutibilidade térmica e eléctrica dos

metais. Eles têm um electrão s na sua última camada, mas,
diferentemente dos elementos do I G A, eles têm 10 electrões d na sua
penúltima camada. A fraca blindagem dos electrões d faz com que estes
elementos tenham raios menores e, consequentemente, elevados
potenciais de ionização. Os metais do I G A estão no topo da série
electroquímica (são os mais reactivos da Tabela Periódica), mas, os
metais de moeda não são reactivos e estão depois do Hidrogénio na série
electroquímica. A nobreza cresce na ordem
Cu  Ag  Au
 Propriedade Gerais dos Elementos
• O Cu é inerte em ácidos não oxidantes, mas reage com HNO3 e com H2SO4
concentrado e quente:
3Cu  8 HNO3 ( dil ) 
 2 NO  3Cu( NO3 )2  4 H 2 O
Cu  4 HNO3 ( conc ) 
 2 NO2  Cu( NO3 )2  2 H 2 O
Cu  2 H 2 SO4 ( conc )  
 SO2  CuSO4  2 H 2 O
A quente

• A Prata dissolve-se em HNO3 concentrado e H2SO4 concentrado e quente,

mas, o Ouro é inerte em ambos ácidos, excepto em Água régia HNO3 e
HCl, 1:3 (o HNO3 age como oxidante e o Cl- como agente complexante). O
Cu reage com o Oxigénio, mas, a Ag e o Au são inertes.

2Cu  O2 Incandesce
  2CuO Temperatur
ncia
a mais 
Cu 2 O  21 O2
alta

• O Cu dissolve-se facilmente em KCN e em solução amoniacal, em presença

de Oxigénio Cu  4CN   1 O  [ Cu( CN ) ] 2  O 2
2 2 2

Cu  2 NH 3  21 O2 
 [ Cu( NH 3 )2 ]   ( O  ) 
0 ,
12 0 ,
01
[ Cu( NH 3 )2 ] 2  O 2
 Propriedade Gerais dos Elementos

• O Cu e a Ag reagem com S e H2S, o Au não. Os três elementos

reagem com os halogénios.
• Compostos simples de Au decompõem-se formando Au
elementar mais facilmente que os de Ag e este mais
facilmente que os de Cu.
• Apesar de terem mesma configuração electrónica de valência,
(n-1)d10ns1, existem poucas analogias entre Cu, a Ag e Au:
• Cristalizam numa rede cúbica de face centrada (c.f.c.);
• O Cu2O e o Ag2O têm a estrutura cúbica de corpo centrado
(c.c.c.), com o átomo metálico tendo dois átomos de Oxigénio
vizinhos próximos e todos os átomos de Oxigénio cercados
tetraedricamente por quatro átomos metálicos;
 Propriedade Gerais dos Elementos

• Apesar da sequência das constantes de estabilidade de

halogenocomplexos de muitos metais ser F>Cl>Br>I, o Cu+ e a
Ag+ pertencem ao grupo de iões de metais mais nobres em
que ocorre o contrário: F<Cl<Br<I;
• O Cu+ e a Ag+ (em menor grau o Au) formam tipos
semelhantes de complexos: [MCl2]-, [Et3AsMI]4 e K2MCl3;
• Alguns complexos de Cu2+ e de Ag2+ são isomorfos; o Cu3+, a
Ag3+e o Au3+, também, dão complexos semelhantes;
• A estereoquímica dos compostos M+ ou M (I) é tetraédrica,
por exemplo, CuI(s) ou [Cu(CN)2]3-, para M2+ ou M (II) pode ser:
(i) Quadrada, como em CuO(s), [CuPy4]2+ ou [CuCl4]2- e (ii)
Octaédrica distorcida com duas ligações trans grandes, como
em [Cu(H2O)6]2+ ou CuCl2(s).
 Compostos do Cobre (Reacções do Cobre)
• Para o Cobre, o nox +2 é o mais estável do que o +1 e o +3 é o menos
estável de todos. O Cu forma composto voláteis que revelam
características covalentes e podem ser identificados pela coloração azul-
esverdeado que dão à chama do bico de bunsen.
• A química do Cobre pode ser resumida no seguinte esquema:

1170K H2SO4 NH3(aq)

Cu2O CuO CuSO4  5H 2O [Cu ( NH 3 ) 4 ]2
O2
Rubro

K 3CuF6 KCl+F2 CuX 2 X2 HNO3 H2S

F2, Cl2, Br2 Cu Cu ( NO3 ) 2 ( aq) CuS 
S
I-(aq) Aquecimento
CuI  12 I 2 Cu 2 S
 Reacções da Prata (Compostos da Prata)
• Para a Prata, o nox +1 é o mais estável do que o +2 e o +3. O nox +2 é o
menos estável para a Prata.
• A química da Prata pode ser resumida no seguinte esquema:
Ag 2 S
S
Aquecimento
CN-(aq) + Oxidante

[ Ag (CN ) 2 ]
(H2O2, O2, etc)
Ag 450K
AgF
F2
Aquecimento
AgF2
HNO3 HF
F2 + KF X-(aq) OH-(aq) S O 2-
K[ AgF4 ] AgX AgNO3( aq ) Ag 2O  2 8 AgO
Cl-, Br-, I- 360K
NH3(aq) ou OH-(aq) em
CN- ou CSN- excesso
[ Ag ( NH 3 ) 2 ]  X  ou [ Ag (OH ) 2 ]
[ Ag (CN ) 2 ]  X  ou
[ Ag (CSN ) 2 ]  X 
 Reacções do Ouro (Compostos do Ouro)
• Para o Ouro, o nox +3 é o mais estável do que o +1 e o nox +2 é o menos
estável para a Ouro (praticamente, o Ouro não forma compostos com o
nox +2).
• A química do Ouro pode ser resumida no seguinte esquema:
 [ Au (CN ) 4 ] AuBrF6 450K
AuF3
[ AuCl2 ] CN- +
(H2O2, Oxidante
BrF3
Cl-(aq) O2, etc)

AuCl 440K Au2 X 6

Cl2 ,Br2
470K Au O2
420K
Au 2O3
Água Aquecimento
régia moderado
Neutralização e OH-(aq)
AuI ou AuCN depois I- ou CN- H [ AuCl4 ] Au (OH )3

OH-(aq)

[ Au (OH ) 4 ]
Compostos representativos dos estados de oxidação

Nox Cobre, Cu Prata, Ag Ouro, Au

Cu2O, CuI, AgCl, [Ag(CN)2]-,
+1 [Au(CN)2]-
[Cu(CN)4]3- [Ag(NH3)2]+
CuO, CuCl2,
+2 [Ag(Py)4]2+ ___________________
[CuF4]2-
[AuBr4]-,
+3 [CuF6]3- [AgF4]-
[Au(CN)4]-