PTAR Cañaveralejo, diseñada para tratar las aguas residuales del 80% de la

ciudad. Las aguas residuales son transportadas hasta la planta por:

• El Colector Central conformado por los interceptores Oriental primer y
segundo sector, que llegan por gravedad a la PTAR-C.
• La línea de impulsión de Aguablanca-Navarro que recoge los flujos
provenientes de las estaciones de bombeo Navarro y Aguablanca; recibe
el agua residual bombeada de la estación de Cañaveralejo.

5.4 Tecnologias basadas en fenomenos de

coprecipitacion/coagulacion.
Los coagulantes mas empleados son la cal (Ca(OH)2) y el alumbre
(KAl(SO4)2). La adicion de la cal provoca la precipitacion del fluoruro
como fluoruro calcico y un aumento en el pH del agua hasta 11-12.

Ca(OH)2 + 2F- → CaF2 + 2 OH- [2]

Debido a que este proceso deja un residuo de 8 mg F L-1, solamente

se emplea en conjuncion con el tratamiento con alumbre para
asegurar la completa eliminacion del fluoruro.
Como un primer paso, la precipitacion con cal sucede cuando esta
seguida de un segundo paso en el cual se anade el alumbre para
provocar la coagulacion. Cuando el alumbre se anade al agua,
suceden esencialmente dos reacciones. En la primera
reaccion, el alumbre reacciona para dar lugar al hidroxido de aluminio
Al(OH)3 insoluble.

KAl(SO4)2 + 4H2O → Al(OH)3 + KOH + 2H2SO4 [3]

El cloruro en las aguas.
El cloruro, en forma de ion (Cl-), es uno de los aniones
inorganicos principales en el agua natural y residual. En el
agua potable, el sabor salado producido por el cloruro, es
variable y depende de la composicion quimica del agua.
Algunas, con 250 mg Cl-/l pueden tener un sabor salado
detectable si el catión es el sodio. En cambio, este gusto
salado tipico puede estar ausente en aguas con hasta 1000
mg/l cuando los cationes predominantes son el calcio y
magnesio.

La desinfección con cloro eliminando enfermedades

abundantes tales como el colera, fiebres tifoideas y disenteria.
Sinembargo, actualmente existe una preocupación creciente
sobre los efectos adversos de algunos subproductos de la
desinfeccion (SPD), como son los Trihalometanos (THM) y
Acidos Haloaceticos (AHA), entre otros, que pueden
incorporarse al agua de consumo durante dicho proceso.
Los Trihalometanos (THM) se forman en el agua de consumo
principalmente como consecuencia de la cloracion de la
materia organica presente de forma natural o
antrópica en los sistemas de abastecimiento de agua bruta.
La tasa y el grado de formación de los THM aumentan en
funcion de la concentracion de cloro y de materia
organica, la temperatura, el pH y la concentracion de ion
bromuro.

Cuando el cloro se pone en contacto con el agua, se pueden

producir un conjunto
de transformaciones quimicas, destacando en primer lugar las
asociadas a su hidrolisis y
dismutacion. Por otra parte, si en el agua existen sustancias
reductoras, tanto
inorganicas, como Fe2+, Mn2+, H2S, etc., como organicas,
proteinas, aminoacidos, acidos
humicos y fulvicos, etc., pueden reaccionar con el cloro, o las
formas procedentes de su
hidrolisis, el ácido hipocloroso o el anión hipoclorito, que se
comportan como oxidantes.
Estas reacciones provocan la formación de los citados
subproductos de desinfección, aparte de consumir el cloro,
antes de que pueda intervenir como desinfectante.

En general, la presencia en el agua de los productos

resultantes de la oxidacion de compuestos organicos es, como
se ha mencionado anteriormente, indeseable. Asi, por
ejemplo, se pueden formar sustancias organocloradas
catalogados como potenciales
cancerigenos para humanos y, en otro sentido, cantidades
pequenas de fenoles o
aminoacidos, originan subproductos que proporcionan al agua
olores y sabores
desagradables. En atencion a la procedencia y transporte de
las aguas subterraneas
utilizadas en Canarias para el consumo, es posible establecer
que el origen de dichos
compuestos en el agua se encuentre en el contacto de las
mismas con restos vegetales,
desechos de distinto tipo, presencia de biomasa, etc.
Entre todos los desinfectantes, la quimica y la toxicidad de los
subproductos de la
desinfeccion (SPD) quimica del cloro han sido los mas
ampliamente estudiados. Los SPD
del cloro mas comunmente encontrados se pueden dividir en
seis grupos: los
Trihalomentanos (THM), los acidos aceticos halogenados, los
acetonitrilos halogenados,
los aldehidos halogenados (formaldehido), las cetonas
halogenadas (cloroacetonas) y
los fenoles clorados. Tambien se encuentran entre otros: el
hidrato de cloral, la
furanona clorada, la cloropicrina, y el cloruro de cianogeno.
Los SPD halogenados que
estan identificados representan solo una parte de los
efectivamente formados.
En otro orden de cosas, los procesos de desinfeccion con cloro
tambien pueden
generar la formacion de cloraminas. En el agua a desinfectar
pueden existir pequenas
cantidades de amoniaco que, al reaccionar con cloro, puede
originar monocloro-,
dicloro- e, incluso, tricloruro de nitrogeno que, en conjunto
constituyen lo que se conoce
como cloro combinado. . Estos compuestos son persistentes y
tambien son activos como
agentes activos frente a los microorganismos, por lo que
pueden actuar a lo largo de los
sistemas de distribucion de agua. Esta caracteristica de las
cloraminas y el que sean
considerablemente menos activas que el cloro para reaccionar
con materia organica, ha
llevado a que algunos autores les hayan propuesto para
sustituir al cloro como agente
de desinfeccion del agua destinada al consumo humano. Con
tal finalidad, la presencia

de cloraminas en el agua se conseguiria por la adicion de

amoniaco al agua, antes de proceder a su cloracion.

2.3 Mecanismos de formacion de los SPD.

La formacion de los SPD es el resultado de una reaccion entre
un agente
desinfectante (por ejemplo, el cloro) y la materia organica
natural (MON) constituida en
gran parte por sustancias humicas y que esta presente
naturalmente en el agua bruta
(sin ningun tratamiento). La reaccion entre cloro y MON se
inicia desde la adicion del
desinfectante y se mantiene hasta el agotamiento de los
reactantes (Singer, 1999).
Rook (1974) propuso un mecanismo de formacion de los SPD
a partir de moleculas de
tipo resorcinol (Figura B29).
La oxidacion por el acido hipocloroso (HOCl) permite una
halogenacion y la apertura
del ciclo aromatico. A continuacion, una fractura de la
molecula (en a) forma los
trihalometanos. La fractura por la insercion de un hidroxido
(en b) permite la formacion
de un acido haloacetico mientras que una tercera fractura (en
c) forma halocetonas.
Los AHA se forman a partir de la materia organica durante la
cloracion del agua.
Aunque no se han investigado tan a fondo como los THM, son
probablemente los
principales subproductos de la cloracion del agua. Los acidos
mono, di y tricloroaceticos,
asi como los acidos mono y dibromoaceticos, se han medido
en agua potable. Si
disminuye el pH, la concentracion de acidos aceticos
trihalogenados tiende a aumentar y
la de acidos aceticos dihalogenados permanece constante. Los
niveles tipicos de los
acidos aceticos clorados en los suministros de agua potable
varian de 0.03 a 0.15 mg/l
(Sanchez-Zafra, 2008).
2.4 Parametros que afectan a la formacion de los SPD.
La reaccion de formacion de los SPD depende de varios
parametros como la
temperatura y el pH del agua, la cantidad de MON presente,
la concentracion de iones
bromuro, la dosis de desinfectante y el tiempo de contacto
entre el desinfectante y la
MON (tiempo de permanencia del agua en la red de
distribucion) (Amy et al, 1987a).
Estos factores, que afectan a la formacion de los SPD, pueden
ser reagrupados en dos
categorias: los parametros de calidad del agua, relacionados
directamente con las
caracteristicas del agua bruta (MON e iones bromuro) y los
parametros operacionales
(pH, temperatura, dosis de desinfectante y tiempo de
contacto).
a) Materia organica natural (MON).
La materia organica natural (MON) es el principal precursor de
los SPD en el agua
potable. Esta presente de manera natural en el agua sin
tratar pero su cantidad y
reactividad varian de acuerdo con las fuentes de agua (lagos,
rios, arroyos, agua
subterranea). Resulta principalmente de la degradacion total
o parcial de la fauna y flora
circundantes que conforman el sistema acuifero utilizado para
captar el agua, por lo que
las caracteristicas de la MON varian de un curso de agua a
otro. Esto implica que sus
caracteristicas quimicas dificilmente pueden ser generalizadas
y deben determinarse en
cada caso.
En general, se considera que la materia organica esta dividida
en dos categorias
diferentes: la materia hidrofoba (acidos humicos y fulvicos) y
la materia hidrofila
(proteinas, carbohidratos y aminoacidos), siendo los acidos
humicos los compuestos de
la MON con el mayor peso molecular, debido principalmente a
la alta concentracion de
carbono aromatico con relacion a la concentracion de los
acidos carboxilicos y carbonilos
(Krasner et al, 1996).
Los acidos fulvicos tienen un peso molecular inferior al de los
acidos humicos y su
concentracion en carbonos aromaticos es menor. Sin
embargo, las concentraciones de
grupo carbonilo y acidos carboxilicos en los acidos fulvicos son
superiores a las de los
humicos (Croue et al, 1993). Los acidos fulvicos representan
la fraccion mayor de la
MON (~50%), mientras que los acidos humicos son el 5%
(Andrews et al, 1996).
Los acidos humicos favorecen la formacion de los SPD por su
mayor concentracion
en carbono aromatico (Singer, 1999), pero como los acidos
fulvicos estan presentes en
mayor cantidad en la MON, los SPD son formados
principalmente por estos ultimos.
Los indicadores mas utilizados para establecer la presencia de
MON en el agua son
el carbono organico total (COT) o el carbono organico disuelto
(COD), asi como la
medida de absorcion de luz ultravioleta a 254 nm (UV- 254).
Los parametros COT y UV-
254 son complementarios entre si; el COT informa sobre la
cantidad de MON existente y
disponible para la reaccion y la UV-254 senala sobre todo su
reactividad o tendencia a
formar SPD (Amy et al., 1987b), ya que es un indicador de
los vinculos aromaticos
contenidos en las sustancias humicas. En los dos casos, su
aumento tiende a favorecer
la formacion de SPD. Por otro lado, para ciertos tipos de agua
estos dos parametros
pueden estar estrechamente correlacionados (Rathbun,1996a
y b).
En general, cuanto mayores sean las concentraciones de COT
y el valor de UV-254
de un agua bruta, mas importante sera la reaccion entre la
MON y el desinfectante, lo
que favorece la formacion de una gran cantidad de SPD. La
MON esta afectada
directamente por el tratamiento fisicoquimico aplicado al agua
bruta en la planta de
tratamiento. El tratamiento permite la disminucion de la MON,
lo que reduce la
formacion de los SPD. Tres procedimientos eficaces para esta
finalidad son la
coagulacion mejorada o sobrecoagulacion, la filtracion con
carbon activado granular
(CAG) y la filtracion a traves de membranas (Vinette, 2001).
Sin embargo, estas
tecnicas por si solas no remueven toda la MON presente en el
agua.
b) Iones bromuro.
En la formacion de THM la presencia de iones bromuro no
afecta tanto a la cantidad
de los THM formados, como a la proporcion relativa de las
cuatro sustancias que los
componen. En efecto, la presencia de concentraciones
importantes de bromuro conduce
a que se forme una mayor proporcion de THM bromados en
relacion con los THM totales
(Rathbun, 1996c).
Las concentraciones de iones bromuro son con frecuencia
muy bajas en aquellas
regiones cuyo aprovisionamiento se hace con aguas
superficiales que no sufren
penetraciones salinas provenientes de algun deposito cercano
de agua salada. En esas
condiciones se formara cloroformo (CHCl3) en mayor
proporcion. La presencia de iones
bromuro afecta tambien a la velocidad de formacion de los
SPD (Trussell et al, 1978).
Los bromuros son oxidados por el acido hipocloroso (HOCl)
para formar acido
hipobromoso (HOBr), el cual reacciona de inmediato en
combinacion con el acido
hipocloroso para formar subproductos bromados. El acido
hipobromoso reacciona mas
facilmente con la MON que el acido hipocloroso por ser un
agente mas eficaz de
sustitucion halogena (Amy et al., 1991). Estos autores
observaron en ensayos de
potencial de formacion de los THM que, en terminos
generales, menos del 10% del HOCl
estaba incorporado en los THM clorados mientras que para el
HOBr ese porcentaje se
elevaba a ~50% en los THM bromados.
c) El pH.
El pH condiciona las caracteristicas de las reacciones quimicas
responsables de la
formacion de los SPD y puede ser considerado como un
parametro operacional, ya que
su valor es susceptible de ser ajustado antes de la
desinfeccion.
La reaccion responsable de la formacion de los THM se lleva a
cabo en dos etapas.
Por una parte, la cinetica de la primera etapa es favorecida
por la presencia de la forma
no ionizada del HOCl en pH acido; mientras que, por otra
parte, la segunda etapa es

una hidrolisis catalitica en medio basico, favorecida cuando el

pH es mas alto. Como al
final la determinante es la segunda etapa, la formacion de los
THM sera favorecida a pH
elevados (Krasner, 1999). No obstante, el pH afecta de
manera diferente a los otros
SPD.
d) La temperatura.
En el caso de la formacion de THM, una temperatura mas alta
favorece la velocidad
de reaccion entre el cloro residual y la MON, por lo que las
concentraciones de THM en el
agua contenida en la red de distribucion son mayores en el
verano (Williams et al.,
1997; Rodriguez et al., 2004). Ademas de afectar la velocidad
de reaccion responsable
de la formacion de los SPD, las condiciones estacionales
afectan tambien la
disponibilidad de los precursores (MON) y su composicion. Por
ejemplo, el regimen
termico de las aguas superficiales, fenomeno tipico de la
primavera y el otono,
contribuye al aumento de la carga organica del agua bruta.
e) La dosis de cloro.
La dosis de desinfectante aplicada al agua durante el
tratamiento afecta
directamente la formacion de los SPD, ya que ademas de
favorecer su formacion,
tambien influye en sus caracteristicas especificas y su
importancia relativa (Singer,
1994). Por ejemplo, una mayor dosis de cloro favorecera la
formacion de AHA en lugar
de THM, favoreciendo tambien la formacion de subproductos
clorados respecto a la de
los subproductos bromados, tanto para los THM como para los
AHA.
f) El tiempo de contacto.
El tiempo de contacto entre el desinfectante y la MON, que
corresponde al tiempo
de permanencia del agua tratada en la red de distribucion, es
un parametro
fundamental de la formacion de los SPD (Serodes et al,
2003). A mayor tiempo de
contacto mayor sera la concentracion de SPD (Rodriguez et
al, 2001). En efecto, como
la reaccion del cloro con los precursores de los THM sigue
produciendose hasta que no
quede cloro residual libre en la red de distribucion, se
formaran mas THM en la medida
en que el tiempo de permanencia del agua sea mayor
(Rodriguez et al, 2005). Sin
embargo, la formacion de los THM en funcion del tiempo no
es lineal (Urano et al.,
1983) pues una cantidad importante se forma en la planta de
tratamiento y en el
comienzo de la red.
g) El tratamiento del agua.
Un elemento determinante para la formacion de los SPD es el
tratamiento aplicado
al agua antes de la desinfeccion por medio del cloro. Cuando
el agua bruta es
demasiado coloreada o posee un grado elevado de turbidez se
utiliza frecuentemente un
proceso de tratamiento fisicoquimico previo a la cloracion.
Un sistema convencional de tratamiento de agua potable esta
compuesto por las
etapas siguientes: tratamiento previo, coagulacion-
floculacion, decantacion, filtracion y
desinfeccion. El tratamiento previo consiste en la adicion de
un oxidante (cloro, ozono o
permanganato de potasio) a la entrada de la planta, con el fin
de reducir la carga
bacteriana del agua y facilitar asi los tratamientos siguientes.
Esta etapa es opcional y
depende de la calidad de la fuente de agua. Cuando se utiliza
cloro, debe tomarse la
precaucion de utilizar dosis inferiores a las empleadas en la
desinfeccion final, por lo que
no hay formacion de THM. En las restantes etapas, aunque
previstas con otr finalidades, tambien se facilita la eliminacion
parcial de algunos SPD (Morin, 1999).
Con el paso de los anos las investigaciones han permitido
desarrollar otros
procedimientos encaminados a mejorar tanto la calidad
fisicoquimica del agua tratada
como su calidad microbiologica. Uno de ellos es la filtracion
con carbon activado
granular (CAG), procedimiento que generalmente sigue a la
filtracion por metodos
convencionales y se utiliza con el fin de remover por
adsorcion sabores y olores
presentes en el agua tratada (Lykins et al., 1988). La
filtracion por CAG permite
asimismo reducir de manera significativa el COT, indicador de
la presencia de MON, y en
esa forma minimizar la formacion de THM (Jacangelo et al.,
1995). Por otra parte, el uso
de membranas filtrantes permite retirar mas del 90% de los
precursores de los SPD y la
mayoria de los patogenos eventualmente presentes en el
agua bruta (EPA, 1992). Sin
embargo, estos dos sistemas son costosos y requieren de
operadores calificados.
Finalmente, la coagulacion mejorada consistente en aplicar
dosis mayores a las
habituales y ha demostrado ser eficaz para disminuir las
concentracions de precursores
y reducir asi la posibilidad de formacion de THM (White et al.,
1997).
2.5 La toxicidad de los SPD.
La presencia de compuestos halogenados (especialmente
cloroformo y otros THM)
en el agua de consumo suscita un interes creciente desde la
perspectiva de la salud
publica. En los ultimos anos se ha producido una acumulacion
de datos que permiten
asociar la exposicion a estas sustancias con un mayor riesgo
de cancer, sobre todo de
vejiga, y a trastornos en la reproduccion.
La exposicion de la poblacion a los SPD representa un riesgo
para la salud publica
ya que son considerados potencialmente cancerigenos para el
ser humano (Rodriguez et
al, 2007). En la siguiente Tabla B22 se muestra la informacion
toxicologica de los SPD
segun las categorias de clasificacion de la agencia EPA.
Segun esta clasificacion de la EPA, el cloroformo, el
bromodiclorometano y el
bromoformo pertenecen al grupo 2B, por lo que se les
considera potencialmente
cancerigenos para humanos,

Con respecto a los acetonitrilos halogenados, se han

identificado solo como subproductos de la cloracion de aguas
superficiales y subterraneas. Los precursorespotenciales para
la formacion de estos compuestos durante la cloracion son las
algas, las sustancias humicas y material proteinico: los cuales
estan presentes de forma natural en el agua. El mas
abundante es el dicloroacetonitrilo. En varios estudios se
encontro este compuesto en los suministros de agua muy
clorada, a concentraciones hasta de 0.02 mg/l, pero no se
han determinado sus efectos sobre los humanos

Los clorofenoles están presentes en el agua como

subproductos de la reaccion del cloro con compuestos
fenolicos, tales como los biocidas, o como productos de la
degradacion de herbicidas del grupo fenoxi.

Los tres clorofenoles mas probables que pueden resultar de la

cloracion son el 2- clorofenol, 2,4-diclorofenol y 2,4,6-
triclorofenol. Las concentraciones de estos
compuestos en el agua son generalmente inferiores a 1 mg/l.
Con respecto a estas sustancias, no se conoce si el consumo
en el agua de bebida tiene efectos adversos en
la salud humana. Sin embargo, en pruebas de laboratorio con
ratas y conejos, se ha concluido que producen un dano
significativo