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PRIMERA LEY DE

LA
TERMODINÁMICA
LA ENERGÍA DEL UNIVERSO PERMANECE
C O N S TA N T E . L A E N E R G Í A N O S E C R E A N I S E
27/08/2018 DESTRUYE, SÓLO SE TRANSFORMA. 1
EN UNA REUNIÓN SOCIAL MARILYN
MONROE SE CRUZÓ CON ALBERT
EINSTEIN, ELLA LE SUGIRIÓ LO
SIGUIENTE: “QUÉ DICE PROFESOR,
DEBERÍAMOS CASARNOS Y TENER
UN HIJO JUNTOS. ¿SE IMAGINA UN
BEBE CON MI BELLEZA Y SU
INTELIGENCIA?”. EINSTEIN MUY
SERIAMENTE LE RESPONDIÓ:
“DESAFORTUNADAMENTE TEMO QUE
EL EXPERIMENTO SALGA A LA
INVERSA Y TERMINEMOS CON UN
HIJO CON MI BELLEZA Y SU
INTELIGENCIA”.
CONTENIDO:
• Primera ley de la termodinámica
• Energía interna
• Aplicaciones de la primera ley en procesos a:
– Presión constante
– Volumen constante
– A temperatura constante
– Adiabáticos
• Cálculos de energía interna
ENERGÍA.
La energía es la capacidad para hacer un trabajo

E debida a la posición del sistema en un campo de fuerzas


(gravitacional, eléctrico, magnético) y a su movimiento en
conjunto: Eotras

Esistema= U+ Eotras
Energía Interna, U
Unidades: Julio (J) característica del sistema (Et, Er, Ev de moléculas)
depende del estado de agregación del sistema

La energía es una función de estado U  f (T , P ,V )


La energía es una propiedad extensiva
U
Puedo definir una propiedad intensiva U  J / mol 
n
PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.
ENERGÍA No es posible conocer la energía de un sistema,
sólo conocemos su cambio en un proceso U=U2-U1

Energía interna (U) • Función de estado


• Magnitud extensiva

¿Cómo podemos aumentar U 1) Recibiendo un trabajo


de un sistema cerrado? 2) Calentándolo  calor

1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica
27/08/2018 5
PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.

1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica

Proceso Cíclico A→A


A
P
U BA  U BA
U  U final  U inicial  U A  U A  0
U  función de estado
B W  Q U  f (T , P ,V )
Es imposible realizar un trabajo
V sin consumir una energía

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ENERGÍA INTERNA

Proceso a V = cte V2 = V1 dV=0

V2
W   Pext dV  U = Q + 0 = Q
V
V1
v

• Nuevo significado de ∆𝑈 = 𝑄𝑣 = 𝑛𝐶𝑣 ∆𝑇

• Nos da una forma de determinar U


PRIMER PRINCIPIO: ENERGÍA INTERNA.
• Los cambios de energía interna son de dos tipos: calor y trabajo.
– Calor: energía que entra o sale del sistema debido a un ∆𝑇
– Trabajo: energía intercambiada cuando una fuerza F mueve un objeto una distancia d;
𝑤 = 𝐹𝑥𝑑.

• Entonces un cambio de energía interna será: ∆𝑼 = 𝑸 + 𝑾

∆U = q+w ∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑣 ∆𝑇 ∆𝑈 = 𝑈2 − 𝑈1
Q es positivo cuando el sistema recibe calor.
27/08/2018 W es negativo cuando el sistema realiza trabajo. 8
VA R I A C I Ó N D E
ENERGÍA EN UN
PROCESO
TERMODINÁMICO
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EL TRABAJO EFECTUADO ES IGUAL AL
ÁREA BAJO LA CURVA PV 𝑊=− 𝑃 𝑑𝑉
𝑉2
𝑔
𝑉1

𝑉2 𝑝 𝑉2 − 𝑉1 < 0
𝑉2
𝑊= 𝑃𝑔 𝑑𝑉 < 0 𝑊= 𝑃𝑔 𝑑𝑉 > 0
𝑉1 𝑉1

(a) expansión, trabajo realizado por el sistema: es negativo


(b) Compresión, trabajo efectuado sobre el sistema: es positivo
(c) en un procesos a volumen constante, es fácil calcular el trabajo efectuado
porque el área es rectangular.
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PROCESO ISOCÓRICO (ISOMÉTRICO) EN EL GAS
IDEAL
• ΔV = 0
𝑽𝟐
 𝑾= 𝑽𝟏
𝑷𝒅𝑽 =𝟎

∆𝑼 = 𝑸
𝑸 = 𝒏𝑪𝒗 ∆𝑻

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PROCESO ISOBÁRICO

∆𝑼 = 𝑸 + 𝑾

𝑊 = −𝑝 𝑉2 − 𝑉1 < 0

𝑸 = 𝒏𝑪𝒑 ∆𝑻

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PROCESO ISOTÉRMICO: ∆𝑼 = 𝟎
• En este caso, la temperatura permanece
𝑽𝟐
constante. 𝐖 = − 𝑷𝒅𝑽 • en la ecuación anterior:
𝑽𝟏
• 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 𝑷𝒊
𝑾 = −𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏
𝑉𝑓 𝑛𝑅𝑇 𝑷𝒇
•𝑊=− 𝑉𝑖 𝑉
𝑑𝑉
𝑽𝒇 ∆𝑼 = 𝟎
𝑾 = −𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏 𝑸 = −𝑾
𝑽𝒊
• Como T es constante
-
• 𝑃𝑖 𝑉𝑖 = 𝑃𝑓 𝑉𝑓 𝑜 𝑙𝑜 𝑚𝑖𝑠𝑚𝑜
𝑃𝑖 𝑉𝑓
=
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𝑃𝑓 𝑉𝑖 13
PROCESO ADIABÁTICO Q=0
Proceso adiabático
𝑎 → 𝑏:
• Una expansión adiabática implica una 𝑸 = 𝟎, ∆𝑼 = 𝑾
disminución de temperatura.
• Una compresión adiabática implica
un aumento de temperatura.
𝛾 𝛾
𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2
𝑷𝟏 𝑽𝟏 − 𝑷𝟐 𝑽𝟐
𝑾=−
𝜸−𝟏
• 𝛄 = constante adiabática
𝐶𝑝
𝛾=
𝐶𝑣 Expansión adiabática: 𝑊<0
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EJEMPLO: SI SE EXPANDE UN GAS HASTA ALCANZAR
UN DETERMINADO VOLÚMEN, EN QUE CASO
DISMINUIRÁ MAS SU TEMPERATURA?

1. Si el gas se expande
isotérmicamente
2. Si el gas se expande
adiabaticamente.
3. Si el gas se expande a
presión constante.
RESUMIENDO:
Evolución Q ∆𝑼 W
Isóbara 𝒏𝑪𝒑 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 𝒏𝑪𝒗 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 P 𝑽𝟐 − 𝑽𝟏
(P=cte) Mono Diató
mico
Adiabática 0 𝒏𝑪𝒗 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 𝑷𝟏 𝑽𝟏 − 𝑷𝟐 𝑽𝟐 atóm
ico

(Q=0) 𝜸−𝟏 𝑪𝒗 𝟑 𝟓
𝑹 𝑹
Isotérmica W 0 𝑽𝟐 𝟐 𝟐
𝒏𝑹𝑻 𝐥𝐧 𝑪𝒑 𝟓 𝟕
(T=cte) 𝑽𝟏 𝑹 𝑹
𝟐 𝟐
Isócora ∆𝑼 𝒏𝑪𝒗 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 0
(V=cte)
Relación de Meyer
Joules 𝐶𝑝 𝐶𝑝 = 𝐶𝑣 + 𝑛𝑅
R = 8,314 𝛾=
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mol. K 𝐶𝑣 1 𝑎𝑡𝑚. 𝑙 = 101,325 𝐽 16
EN UN PROCESO CÍCLICO:

El trabajo realizado es el
área encerrada por la curva
que representa el proceso
en un diagrama PV

Si el sentido del proceso cíclico es horario el


trabajo neto será negativo.
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TRABAJO EN PROCESOS CÍCLICOS.

W camino superior (<0) W camino inferior (>0) W camino superior (>0) W camino inferior (<0)

W neto (<0) W neto (>0)


CONVERSIÓN CALOR-TRABAJO
¿SON EQUIVALENTES LOS SIGUIENTES
PROCESOS?
Tr a n s fo r m a c i ó n d e c a l o r e n Tr a n s fo r m a c i ó n d e t r a b a j o e n
trabajo: calor :
PROB.1. ETANO 𝐶2 𝐻6 GASEOSO TIENE 𝛄 =1,220 Y PUEDE
TRATARSE COMO GAS IDEAL. A) SI 2,40 MOLES DE ETANO SE
QUIEREN CALENTAR DE 20,0 ºC A 25,0 ºC A UNA PRESIÓN
CONSTANTE DE 1,00 ATM, ¿CUÁNTO CALOR SE REQUERIRÁ?
B) ¿CUÁNTO CAMBIARÁ LA ENERGÍA INTERNA DEL ETANO?
𝐶𝑝 𝐶𝑝 𝑅
𝛾= = =
𝐶𝑣 𝐶𝑝 − 𝑅 1 − 1
𝛾
𝐽
2,4𝑚𝑜𝑙. 8,314 . 5,0𝐶
𝑄 = 𝑚 · 𝑐𝑝 · 𝑇 = 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 = 553𝐽
1
1−
1 − 1,22
𝑪𝒑 𝟓𝟓𝟑𝑱
∆𝑼 = 𝒏𝑪𝒗 ∆𝑻 = 𝒏 ∆𝑻 = = 𝟒𝟓𝟒𝑱
𝜸 𝟏. 𝟐𝟐
PROB. 2. EL MOTOR DE UN AUTOMÓVIL ADMITE AIRE A
20,0 ºC Y 1,00 ATM, Y LO COMPRIME ADIABÁTICAMENTE
A 0,0900 VECES EL VOLUMEN ORIGINAL. EL AIRE SE
PUEDE TRATAR COMO GAS IDEAL CON 𝛄 = 1,40 . A)
DIBUJE LA GRÁFICA PV PARA ESTE PROCESO. B)
CALCULE LA TEMPERATURA Y PRESIÓN FINALES.

 1
TV  const pV  const
 -1 
 V1   V1 
T2  T1   p2  p1  
 V2   V2 
T2   293,15 K 11,1 p2  1,00 atm 11,1
0,400 1,400

T2  768 K  495C p2  29,1 atm


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PROBLEMA 3.
Cinco moles de un gas monoatómico con comportamiento ideal y
temperatura inicial de 127 ºC se expanden. Al hacerlo, absorben 1 200 J
de calor y efectúan 2 100 J de trabajo. Calcule la temperatura final del
gas.
Solución 3 J
CV  R  12, 47
• Por la primera ley de la termodinámica, 2 mol .K

ΔU = -900 J
∆𝑼 = 𝒏𝑪𝒗 ∆𝑻 = 5𝑥12,47𝑥 𝑇 − 400 = −900𝐽
T  1,12  102 º C 22
PROBLEMA 4.
• El gas en un cilindro se mantiene a presión constante de 2,30 x 105 Pa
mientras se enfría y comprime de 1,70 m3 a 1,20 m3 . La energía interna del gas
disminuye 1,40 x 105 J . A) Calcule el trabajo efectuado por el gas. B) Obtenga
el valor absoluto |Q| del flujo de calor hacia o desde el gas, e indique la
dirección del flujo.
W  pV  2, 30  105  1, 20  1, 70  J
W  1,15  105 J

Q   1, 40  105  1,15  105  J


Q  2, 55  105 J El sistema cede calor
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PROBLEMA 5.
• Un sistema se lleva del estado a al estado b siguiendo las tres trayectorias que
se muestran en la figura. A) ¿Por cuál trayectoria es mayor el trabajo efectuado
por el sistema? B) Si Ub >Ua , ¿por cuál trayectoria es mayor el valor absoluto
|Q| de la transferencia de calor? En esa trayectoria, ¿el sistema absorbe o
desprende calor?

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PROBLEMA 5. SOLUCIÓN
• El trabajo más grande se realiza por la
trayectoria 1 porque ocupa mayor área.
• De acuerdo con la primera ley de la
termodinámica,

• Por la trayectoria 1 será mayor la


transferencia de calor. En este caso se absorbe
calor.

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PROBLEMA 6
Un gas ideal diatómico se encuentra inicialmente a una temperatura T1=
300K, una presión p1 = 105 Pa y ocupa un volumen V1 = 0.4 m3. El gas se
expande adiabáticamente hasta ocupar un volumen V2 = 1.2 m3.
Posteriormente se comprime isotérmicamente hasta que su volumen es
otra vez V1 y por último vuelve a su estado inicial mediante una
transformación isócora. Todas las transformaciones son reversibles.
a) Grafica el proceso en un diagrama P-V
b) Determine el calor, trabajo y variación de energía interna en cada
proceso.
c) Calcule la variación de la energía interna, calor y trbajo del ciclo
completo.

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PROBLEMA 6

27
PROBLEMA 6

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• Se tiene un cilindro vertical de paredes no aislantes, en cuyo interior se
encuentra aire (considerado como un gas ideal diatómico). El cilindro
tiene sección cuadrada de lado 4 cm y está cerrado por un pistón
horizontal que puede deslizarse sin rozamiento.
Inicialmente el pistón se encuentra a una altura de 10 cm y el aire está
en equilibrio térmico y mecánico con el exterior a una temperatura de
300 K y una presión 100 kPa.
Se procede entonces a efectuar el siguiente ciclo.
A→B El gas se comprime lentamente, colocando sobre la tapa el
equivalente a 4 kg de arena, sin que se modifique la temperatura exterior.
B→C Sin retirar la arena, se calienta lentamente el gas, hasta que el
volumen vuelve a ser el inicial.
C→D Manteniendo constante la nueva temperatura, se van retirando los
granos de arena hasta que no queda ni uno.
D→A Se enfría gradualmente el gas, hasta que su volumen vuelve a ser el
inicial.
A→B El gas se comprime lentamente, colocando sobre la tapa el
equivalente a 4 kg de arena, sin que se modifique la temperatura exterior.
B→C Sin retirar la arena, se calienta lentamente el gas, hasta que el
volumen vuelve a ser el inicial.
C→D Manteniendo constante la nueva temperatura, se van retirando los
granos de arena hasta que no queda ni uno.
D→A Se enfría gradualmente el gas, hasta que su volumen vuelve a ser el
inicial.
A la vista de este ciclo:
1. Represente gráficamente el ciclo en un diagrama pV.
10𝑚
2. Para cada uno de los pasos, halle (tomando 𝑔 = 2 )
𝑠
a) El trabajo y el calor que se intercambian, indicando si cada uno entra en el sistema o sale de él.
b) La variación de la energía interna.
• En todo momento se cumple la ley de Boyle 𝑝𝑉 = 𝑝𝐴 𝑉𝐴 = 𝑛𝑅𝑇
• Gráficamente, el proceso se representa por un arco de hipérbola. El estado inicial corresponde a una
presión y un volumen:
• 𝑇𝐴 = 300𝐾 𝑝𝐴 = 100 𝑘𝑃𝑎 = 1,0𝑏𝑎𝑟
• 𝑉𝐴 = 𝑆ℎ0 = 4𝑐𝑚 2 𝑥10𝑐𝑚 = 160𝑐𝑚3 = 1,6𝑥10−4 𝑚3
• El estado final B tiene la misma temperatura, mientras que su presión aumenta en la cantidad
correspondiente al peso añadido
𝑁
𝑚𝑔 4𝑘𝑔𝑥10
𝑘𝑔
• 𝑇𝑏 = 𝑇𝐴 = 300𝐾 𝑝𝐵 = 𝑝𝐴 + = 100 𝑘𝑃𝑎 + = 125000𝑃𝑎 = 1,25𝑏𝑎𝑟
𝑆 1,6𝑥10−4 𝑚2

• El volumen de este estado B lo hallamos aplicando la ley de Boyle (caso particular de la ley de los
gases ideales)
𝑝𝐴 𝑉𝐴 1,0𝑏𝑎𝑟𝑥160𝑐𝑚3
• 𝑉𝐵 = = = 128𝑐𝑚3 = 1,28𝑥10−4 𝑚3
𝑝𝐵 1,25𝑏𝑎𝑟

• Esto quiere decir que la nueva altura del pistón es


𝑉𝐵
• ℎ𝐵 = 𝑆
= 8,0 𝑐𝑚
• La presión ha aumentado en un 25% y el pistón ha bajado en un 20% de su anterior altura.
• 2.2 B→C
• En el segundo proceso se aumenta la temperatura, pero el pistón puede moverse.
Esto quiere decir que se trata de una expansión a presión constante.
Gráficamente corresponde a un segmento horizontal en un diagrama pV.
• El estado inicial B de este segmento ya lo tenemos
𝑇𝐵 = 300𝐾 𝑝𝐵 = 125 𝑘𝑃𝑎 = 1,25𝑏𝑎𝑟
𝑉𝐵 = 128𝑐𝑚3 = 1,28𝑥10−4 𝑚3
• El final C lo hallamos teniendo en cuenta que su presión es la misma que la de B y
su volumen el mismo que el inicial
𝑝𝐶 = 𝑝𝐵 = 1,25𝑃𝑎 𝑉𝐶 = 𝑉𝐴 = 160𝑐𝑚3 = 1,6𝑥10−4 𝑚3
• La nueva temperatura la hallamos aplicando la ley de Charles (caso particular de
la de los gases ideales)
𝑉𝐶 160
𝑇𝐶 = 𝑇𝐵 = 𝑥300𝐾 = 375𝐾
𝑉𝐵 128
• 2.3 C→D
• En el tercer paso la presión disminuye lentamente, hasta volver a ser la presión inicial, sin
que cambie la temperatura. Al tratarse de una expansión isoterma cuasiestática, volvemos
a tener un arco de hipérbola entre los estados C y D. Para el estado C tenemos
𝑇𝐶 = 375𝐾 𝑝𝐶 = 125 𝑘𝑃𝑎 = 1,25𝑏𝑎𝑟
𝑉𝐶 = 160𝑐𝑚3 = 1,6𝑥10−4 𝑚3
• El estado final D tiene la misma temperatura que el C, y la misma presión que el A
𝑇𝐷 = 𝑇𝐶 = 375𝐾 𝑝𝐷 = 𝑝𝐴 = 100 𝑘𝑃𝑎 = 1,0𝑏𝑎𝑟
• El volumen de este estado D lo hallamos aplicando la ley de Boyle (caso particular de la
ley de los gases ideales):
𝑝𝐶 1,25
𝑉𝐷 = 𝑉𝐶 = 𝑥160𝑐𝑚3 = 200𝑐𝑚3 = 2𝑥10−4 𝑚3
𝑝𝐷 1,0
• Esto quiere decir que la nueva altura del pistón es
𝑉𝐷
ℎ𝐷 = = 12,5 𝑐𝑚
𝑆
• 2.4 D→A
• En el último paso se reduce la temperatura, con el y la siguiente representación
pistón libre. La presión permanece constante, lo que
implica un nuevo segmento inicial. El estado final A'
tiene la misma presión que A y el mismo volumen que
A, por lo que A' = A y el ciclo se cierra.
• 2.5 Resumen
• Reuniendo los cuatro estados obtenemos la siguiente
tabla
Presión Tempera Volumen Altura
Estado
(bar) tura (K) (cm³) (cm)
A 1.00 300 160 10.0
B 1.25 300 128 8.0
C 1.25 375 160 10.0
D 1.00 375 200 12.5
• 3 Trabajo, calor y energía
• 3.1 A→B
• El primer paso es una compresión isoterma cuasiestática de un gas ideal. Puesto que no varía la
temperatura, tampoco lo hace la energía interna

• El trabajo no es nulo, ya que se comprime el gas. Su valor es, como corresponde a un proceso
isotermo,

• Sustituyendo los valores numéricos

• Este trabajo es positivo, por lo que entra en el sistema. Podemos ponerlo explícitamente como

• El calor lo calculamos aplicando el primer principio de la termodinámica

• Este calor es negativo, por lo que sale del sistema. Lo escribimos entonces como
• 3.2 B→C
• En el segundo paso se realiza trabajo a presión constante siendo su expresión

• y su valor

• Este trabajo es negativo porque lo realiza el sistema sobre el entorno
• Por ser un proceso a presión constante podemos hallar el calor a partir de la variación de entalpía

• Sustituyendo la relación entre la capacidad calorífica y la constante de los gases ideales

• queda
• Este calor es positivo, ya que entra en el sistema
• La variación de la energía interna la podemos obtener de
• o como

• 3.3 C→D
• El tercer paso es una expansión isoterma cuasiestática de un gas ideal. Puesto que aquí tampoco
varía la temperatura, no cambia la energía interna

• El trabajo no es nulo, ya que el gas se expande, empujando a la atmósfera.Vale

• Sustituyendo los valores numéricos

• Este trabajo es negativo, por lo que sale del sistema. Podemos ponerlo explícitamente como

• El calor lo calculamos aplicando el primer principio de la termodinámica

• Este calor es positivo, por lo que entra en el sistema. Lo escribimos como

• 3.4 D→A
• En el último paso se realiza trabajo a presión constante de nuevo

• y su valor

• Este trabajo es positivo; lo realiza el entorno sobre el sistema

• Por ser un proceso a presión constante podemos hallar el calor a partir de la variación de entalpía

• y queda

• Este calor es negativo; sale del sistema
• La variación de la energía interna la podemos obtener de

• o como

3.5 Resumen
Vemos que en dos de los pasos se realiza trabajo sobre el
sistema y en los otros dos es el sistema el que lo realiza sobre el
ambiente, siendo mayor el trabajo que sale que el que entra. Para
el calor ocurre lo contrario, también entra en dos y sale en dos,
pero es mayor lo que entra que lo que sale. Por tanto, este ciclo
transforma una entrada neta de calor en una salida neta de
trabajo. Describe entonces un tipo de motor. A este ciclo y el
motor correspondiente se les denomina de Ericsson, por su
inventor.
Para la energía interna y la entalpía hay dos pasos en que no
cambian y uno en que aumentan y otro en que disminuyen,
siendo la disminución igual al aumento. De esta forma, la variación
neta a lo largo del ciclo es nula.
Proces
En forma de tabla W(J) Win(J) Wout(J) Q(J) Qin(J) Qout(J) ΔU(J) ΔH(J)
o
A→B +3.57 3.57 -3.57 3.57 0 0

B→C −4 4.0 +14.0 14.0 +10.0 +14.0

C→D −4.46 4.46 +4.46 4.46 0 0


D→A +4.0 4.0 -14.0 14.0 -10.0 -14.0
4 Trabajo neto
• El trabajo neto que sale del sistema es el que bruto que sale menos el que entra

• El trabajo neto es igual al área de la figura encerrada por el ciclo.


5 Calor total absorbido
• El calor total absorbido no es el neto, sino solo la suma de los dos que entran en el sistema

• El calor que sale del sistema y es desechado en el ambiente vale

𝑸𝒏𝒆𝒕𝒐 = 𝑸𝒐𝒖𝒕 − 𝑸𝒊𝒏 = 𝟏𝟕, 𝟓𝟕 − 𝟏𝟖, 𝟒𝟔 = −𝟎, 𝟖𝟗 𝑱


Son muchos los que piensan que es la
inteligencia lo que hace a un gran
científico. Todos se equivocan, lo que de
verdad lo hace es su carácter.
Albert Einstein