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Termoquímica
La Termoquímica estudia los cambios energéticos ocurridos durante las
reacciones químicas. Frecuentemente podemos considerar que las reacciones
químicas se producen a presión constante (atmósfera abierta, es decir, P=1 atm),
o bien a volumen constante (el del receptáculo donde se estén realizando).
El calor que se transfiere durante una reacción química depende de la trayectoria
seguida puesto que el calor no es una función de estado. Sin embargo,
generalmente las reacciones químicas se realizan a P=cte o a V=cte, lo que
simplifica su estudio. La situación más frecuente es la de las reacciones químicas
realizadas a P=cte, y en ellas el calor transferido es el cambio de entalpía que
acompaña a la reacción y se denomina "entalpía de reacción". La entalpía es una
función de estado, luego su variación no depende de la trayectoria.
Las reacciones donde la variación de entalpía es positiva (calor absorbido en la
reacción) son llamadas reacciones endotérmicas, mientras que aquellas cuya
variación de entalpía es negativa (calor cedido por el sistema durante la reacción)
son llamadas reacciones exotérmicas.
Si la reacción endotérmica se realiza en un sistema de paredes adiabáticas, como
consecuencia de la reacción se produce una disminución en la temperatura del
sistema. Si la reacción es exotérmica y se realiza en un recipiente de paredes
adiabáticas, la temperatura final del sistema aumenta.
Si las paredes del sistema son diatérmicas, la Temperatura del sistema
permanece constante con independencia de la transferencia de energía que tiene
lugar debido al cambio en la composición.

 Proceso a presión constante

El calor intercambiado en el proceso es equivalente a la variación de entalpía de la
reacción. Qp = ΔrH

 Proceso a volumen constante

El calor que se intercambia en estas condiciones equivale a la variación de
energía interna de la reacción. Qv = ΔrU

Funciones de estado
Las funciones de estado son variables termodinámicas; son las siguientes:

 entalpía
 energía interna
 entropía
 entalpía libre
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 presión
 volumen
 temperatura

Ley de Hess
Germain Henry Hess (Ginebra, 1802-San Petersburgo, 1850) fue un fisicoquímico
ruso de origen suizo que sentó las bases de la termodinámica actual. Trabajó
fundamentalmente la química de gases, y enunció la ley que nos disponemos a
comentar ahora:
"En una reacción química expresada como la suma (o diferencia) algebraica de
otras reacciones químicas, puesto que es función de estado, la entalpía de
reacción global es también la suma (ó diferencia) algebraica de las entalpías de
las otras reacciones."
Consideremos la reacción:
A B
Y supongamos la existencia de las siguientes reacciones intermedias, de
conocida:
A C
D C
D B
Vemos que podemos montar un ciclo termodinámico tal que, en vez de ir de A a B
directamente, pasemos por todas las reacciones intermedias antes descritas:
A C D B

Como la entalpía es una función de estado, . El proceso no depende

del camino, y, por lo tanto, es indiferente que la hagamos directamente o teniendo
en cuenta las demás reacciones.
Nótese que la reacción D C va en el sentido opuesto al que nos interesa para
cerrar el ciclo. Por ello, debemos invertir la dirección del flujo energético para
obtener la reacción que queremos, y eso se logra cambiando el signo de la
variación entálpica. Es decir,

.
Teniendo esto en cuenta, la entalpía de la reacción que queremos será:

En ocasiones, deberemos multiplicar la entalpía de reacción de una de las

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intermediarias por algún coeficiente estequiométrico para que se cumpla la

relación lineal entre las diferentes variaciones de entalpías.

Termoquímica (del gr. thermos, calor y química) consiste en el estudio de las

transformaciones que sufre la Energía calorífica en las reacciones químicas,
surgiendo como una aplicación de la Termodinámica a la química.
Frecuentemente podemos considerar que las reacciones químicas se producen a
presión constante (atmosfera abierta, es decir, P=1 atm), o bien a volumen
constante (el del receptáculo donde se estén realizando). El Calor intercambiado
en el proceso es equivalente a la variación de entalpía de la reacción. qp = ΔrH. El
calor que se intercambia en estas condiciones equivale a la variación de energía
interna de la reacción. qv = ΔrU

Variables de estado
Son magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por ejemplo, en el
transcurso de una reacción química)

Ejemplos:

 Presión.
 Temperatura.
 Volumen.
 Concentración.

Calor de formación).
Es el incremento entálpico (DH) que se produce en la reacción de formación de un
mol de un determinado compuesto a partir de los elementos en el estado físico
normal (en condiciones estándar).

Se expresa como DHf0. Se trata de un “calor molar”, es decir, el cociente entre

DH0 y el número de moles formados de producto. Por tanto, se mide en kJ/mol.

Ejemplos:

C(s) + O2(g)® CO2(g) DHf0= – 393,13 kJ/mol

H2(g) + ½ O2(g)® H2O(l)DHf0 = – 285,8 kJ/mol

El calor de reacción, Qr se define como la energía absorbida por un sistema

cuando los productos de una reacción se llevan a la misma temperatura de los
reactantes. Para una definición completa de los estados termodinámicos de los
productos y de los reactantes, también es necesario especificar la presión. Si se
toma la misma presión para ambos, el calor de reacción es igual al cambio de
entalpía del sistema, DH r. En este caso podemos escribir: Qr= DHr
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Los calores de reacción se calculan a partir de los calores de formación. El calor

de reacción: es el cambio de energía que se presenta del rompimiento o formación
de enlaces químicos. El calor de reacción se expresa generalmente en términos
de calorías o kilocalorías (Kcal). Actualmente también se utiliza el joule (J) como
medida de energía cuando se habla de cambios químicos.

El calor de reacción puede recibir diferentes nombres según el tipo de cambio que
se produce en la reacción. Puede nombrarse entonces como: calor de formación,
calor de combustión, calor de neutralización, etc.

Esta parte de la Química es objeto de estudio de la Termoquímica, a la que

podemos definir como la rama estudia los cambios de energía calórica que
acompañan a las reacciones químicas. Cuando se determina el calor de reacción,
se conoce la cantidad de calor liberada o absorbida en una reacción a la misma
temperatura de los reaccionantes. Si en la reacción química se produce absorción
de energía se denomina endotérmica, y si hay, lo contrario, liberación de energía
se denomina exotérmica.

Para trabajar este asunto debes manejar el concepto de Entalpía, simbolizado en

Química con la letra H, debes saber que es el calor liberado o absorbido en una
reacción por una presión constante; y este se determina calculando la variación de
calor entre las sustancias resultantes y las reaccionantes.

Esta determinación se denomina variación de entalpía, VH. El signo de éste

resultado o valor señala si hubo liberación de calor o absorción del mismo. El valor
arrojado por esta diferencia o variación indica que tanto los reaccionantes como
los productos contienen calor que es característico de su masa. El contenido de
calor es una medida de la energía que está acumulada por una sustancia durante
su formación.

Si el valor de la variación de entalpía es positivo, hubo absorción de calor durante

la reacción; y si es negativo significa lo contrario, que hubo liberación de calor.

Tipos de reacciones según la Entalpía:

Reacciones endotérmicas

Son aquellas reacciones donde se absorbe calor, esto significa que la energía de
las moléculas de las sustancias resultantes o productos (EP) es mayor que la
energía de las moléculas de las sustancias reaccionantes (ER).

El medio donde ocurre este tipo de reacción se enfría.

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Reacciones exotérmicas

Son aquellas reacciones donde se libera calor, esto significa que la energía de las
moléculas de las sustancias resultantes o productos (EP) es menor que la energía
de las moléculas de las sustancias reaccionantes (ER).

El medio donde ocurre este tipo de reacción se calienta.

Funciones de estado
Son variables de estado que tienen un valor único para cada estado del sistema.
Su variación sólo depende del estado inicial y final y no del camino desarrollado.
Son funciones de estado: Presión, temperatura, energía interna, entalpía. NO lo
son: calor, trabajo.

Cambios de entalpía estándar de reacción

Para estudiar desde un punto de vista termodinámico una reacción química, se
considera que el estado inicial lo constituyen los reactivos puros y separados, y el
estado final lo constituyen los productos de reacción, también puros y separados.
Las propiedades termodinámicas de cada sustancia son diferentes, por lo que una
reacción química va acompañada de un cambio en las funciones termodinámicas
del sistema. Para poder evaluar este cambio se tabulan las propiedades
termodinámicas de sustancias individuales (H, Cp, S, G...).

En general, los valores tabulados de entalpías, se refieren a los valores asignados

a las sustancias químicas en sus estados convencionales. El estado convencional
de una sustancia se elige arbitrariamente como el estado normal o estándar de la
sustancia a 25ºC y 1bar.

Estado estándar o normal: El estado estándar de una sustancia, es la forma

pura más estable de la misma, a la presión de 1 bar y a la temperatura
especificada. Si la sustancia es un gas a esa presión y temperatura, el estado
estándar se elige como aquel en el que el gas se comporta como gas ideal. En el
caso de disoluciones líquidas ideales (o disoluciones sólidas ideales) el estado
estándar de cada componente se elige como el líquido (o el sólido puro) a la T y P
de la disolución (o a P=1bar, realmente hay poca diferencia si la presión no es
muy alta).

En el caso de disoluciones diluidas ideales el estado estándar del disolvente se

elige como el líquido (o el sólido puro) a la T y P de la disolución, sin embargo el
estado estándar del soluto es un estado ficticio a la T y P de la disolución, que
resulta de extrapolar las propiedades del soluto en las disoluciones muy diluidas al
caso límite en el que su fracción molar fuera 1. En el caso de disoluciones no
ideales hay dos convenios diferentes, uno supone elegir el estado estándar de las
disoluciones ideales, y el otro el de las disoluciones diluidas ideales, (el convenio
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ha de especificarse, porque en cualquier caso debe cumplirse que, lo que implica

un valor diferente de μi0, de ai y de γi).

Para cada valor de temperatura existe un único estado normal de una sustancia
pura dada, dicho estado se representa por y se lee entalpía molar estándar a la
temperatura T.

Arbitrariamente la entalpía molar de cada elemento a la presión de 1bar y

temperatura de 25ºC es tomado como cero. Existen elementos como es el caso
del carbono que tienen varias formas alotrópicas, el diamante y el grafito. Para
tales elementos, se toma como sustancia de referencia la forma estable a 25ºC y 1
bar. En este caso la forma más estable es el grafito, y su entalpía es cero, pero no
es cero la del diamante. Este convenio arbitrario se aplica a elementos no a
compuestos, excepción hecha de los gases diatónicos homonucleares.

Entalpías de formación de compuestos:

Para calcular la entalpía de formación de un compuesto a 298 K y P= 1bar se
procede a través de una serie de pasos

1) Si todos los elementos son gases a 298 K y P=1 bar, se calcula la variación de
entalpía para la transformación desde gas ideal a gas real, en las condiciones
expresadas, puesto que en el laboratorio no se manejan gases ideales.

2) Se mide en un calorímetro la variación de entalpía que se produce al mezclar

los elementos puros a 298 K y P=1 bar

3) Si la reacción no tiene lugar en esas condiciones de P y T, se calcula la

variación de entalpía del proceso que consiste en llevar la mezcla desde 298K y
P=1 bar a las condiciones en las que se lleva a cabo la formación del compuesto.

4) Medimos en un calorímetro la variación de entalpía de la reacción en la que se

forma el compuesto a partir de los elementos, una vez que se alcanzan las
condiciones en las que la reacción tiene lugar.

5) Y por último calculamos la variación de entalpía del proceso donde el

compuesto se lleva desde las condiciones en las cuales se ha obtenido en la
etapa 4 hasta su estado estándar a 298 K

La variación de entalpía de formación estándar a 298 K es la suma de las 5 etapas

aunque la contribución más importante es la que corresponde a la etapa 4. De
esta forma se tabulan los valores de las entalpías de formación de los compuestos
a 298 K.
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Nanotecnología.
La palabra "nanotecnología" es usada extensivamente para definir las ciencias y
técnicas que se aplican a un nivel de nano escala, esto es unas medidas
extremadamente pequeñas "nanos" que permiten trabajar y manipular las
estructuras moleculares y sus átomos. En síntesis nos llevaría a la posibilidad de
fabricar materiales y máquinas a partir del reordenamiento de átomos y moléculas.
El desarrollo de esta disciplina se produce a partir de las propuestas de Richard
Feynman (Breve cronología - historia de la nanotecnología).

La mejor definición de Nanotecnología que hemos encontrado es esta: La

nanotecnología es el estudio, diseño, creación, síntesis, manipulación y aplicación
de materiales, aparatos y sistemas funcionales a través del control de la materia a
nano escala, y la explotación de fenómenos y propiedades de la materia a nano
escala.

Cuando se manipula la materia a la escala tan minúscula de átomos y moléculas,

demuestra fenómenos y propiedades totalmente nuevas. Por lo tanto, científicos
utilizan la nanotecnología para crear materiales, aparatos y sistemas novedosos y
poco costosos con propiedades únicas

Nos interesa, más que su concepto, lo que representa potencialmente dentro del
conjunto de investigaciones y aplicaciones actuales cuyo propósito es crear
nuevas estructuras y productos que tendrían un gran impacto en la industria, la
medicina (nano medicina), etc.

Estas nuevas estructuras con precisión atómica, tales como nanotubos

de carbón, o pequeños instrumentos para el interior del cuerpo
humano pueden introducirnos en una nueva era, tal como señala
Charles Vest (ex-presidente del MIT). Los avances nanotecnológicos
protagonizarían de esta forma la sociedad del conocimiento con multitud de
desarrollos con una gran repercusión en su instrumentación empresarial y social.

La nano ciencia está unida en gran medida desde la década de los 80 con
Drexler y sus aportaciones a la “nanotecnología molecular", esto es, la
construcción de nano máquinas hechas de átomos y que son capaces de construir
ellas mismas otros componentes moleculares. Desde entonces Eric
Drexler (personal webpage), se le considera uno de los mayores visionarios sobre
este tema. Ya en 1986, en su libro "Engines of creation" introdujo las promesas y
peligros de la manipulación molecular. Actualmente preside
el Foresight Institute.

El padre de la "nano ciencia", es considerado Richard Feynman,

premio Nobel de Física, quién en 1959 propuso fabricar productos en
base a un reordenamiento de átomos y moléculas. En 1959, el gran
físico escribió un artículo que analizaba cómo los ordenadores trabajando con
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átomos individuales podrían consumir poquísima energía y conseguir velocidades

asombrosas.

Existe un gran consenso en que la nanotecnología nos llevará a una segunda

revolución industrial en el siglo XXI tal como anunció hace unos años, Charles
Vest (ex-presidente del MIT).

Supondrá numerosos avances para muchas industrias y nuevos

materiales con propiedades extraordinarias (desarrollar materiales más
fuertes que el acero pero con solamente diez por ciento el peso),
nuevas aplicaciones informáticas con componentes increíblemente
más rápidos o sensores moleculares capaces de detectar y destruir células
cancerígenas en las partes más delicadas del cuerpo humano como el cerebro,
entre otras muchas aplicaciones.

Podemos decir que muchos progresos de la nano ciencia estarán entre los
grandes avances tecnológicos que cambiarán el mundo.