INTRODUCCIÓN A LA TERMODINÁMICA Y CINÉTICA DE LAS REACCIONES

TÉRMICAS DE LOS HIDROCARBUROS.

Las reacciones a altas temperaturas de los hidrocarburos contenidos en la materia prima
de petróleo son extraordinariamente variadas. A par de la descomposición térmica de las
moléculas se desarrollan las reacciones de síntesis y en parte de isomerización.
La materia prima puede reaccionar en diferente sentido, pero con distinta velocidad y con
la probabilidad termodinámica desigual. El factor principal que influye en el sentido, la
velocidad y la profundidad de transformación de los hidrocarburos de la materia prima es
la temperatura.
Al estudiar las reacciones térmicas y catalíticas de los hidrocarburos en primer término la
pregunta acerca de la influencia de las condiciones del proceso sobre la dirección de la
reacción y el grado de trasformación de la materia prima cuando se alcanza el equilibrio.
La probabilidad termodinámica de un proceso se determinó por la variación de la energía
de gibbs del sistema como resultado de la reacción:
∆𝐺 = 𝐺𝑓𝑖𝑛 + 𝐺𝑖𝑛

Lleva el nombre de energía de gibbs aquella parte de la energía interna del sistema que
pueda transformarse en trabajo, está relacionado con otras funciones termodinámicas
básicas: la entalpia y la entropía:
𝐺 = 𝐻 − 𝑇𝑆; ∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆
Si para las condiciones elegidas de presión y de temperatura la reacción se desarrolla
espontáneamente de izquierda a derecha entonces ir disminuyendo la reserva de energía
de gibbs, al alcanzar el equilibrio químico, G del sistema final será igual a G del sistema
inicial ∆𝐺 = 0. de aquí queda claro que cuanto mayor es el valor absoluto de ∆𝐺 con el
signo más, en tanto menor grado es realizable la reacción dada desde el punto de vista
termodinámica.
Asi, que el signo de G indica la probabilidad termodinámica de la reacción directa,
basándose en la magnitud ∆𝐺 es posible calcular la constante de equilibrio K, de cuerdo
con la ecuación:
∆𝐺
−∆𝐺 = 𝑅𝑇 ln 𝐾𝑒𝑞 𝑜 𝑏𝑖𝑒𝑛 log 𝐾𝑒𝑞 = − 𝑇
19.13
Por cuanto la constante de equilibrio representa la relación del producto de
concentraciones, al conocer K, es posible por vía puramente algebraica calcular también
los rendimientos alcanzables de producto de reacción. La mayoría de las reacciones de
los hidrocarburos del petróleo viene caracterizada por las velocidades no grandes y en
correspondencia por energías de activación considerables. para aumenta la velocidad de
reacción es necesario elevar la temperatura o utilizar catalizadores.
Como se conoce para la mayoría de las reacciones, al elevar la temperatura en 10 ºC la
velocidad de reacción aumenta de 2 a 4 veces. Precisamente mediante la elevación de la
temperatura se consigue e grado requerido de la transformación de la materia prima
inicial.
La presión no influye en la velocidad de las reacción mono moleculares (descomposición,
isomeriazacion, deshidrogenacion), por cuanto cada molécula en la misma reacciona
independientemente.
Para las reaccione biomoleculares de síntesis (polimerización, hidrogenación, alquilación)
el crecimiento de la presión aumenta la posibilidad de colisión de la moléculas
reaccionantes y por lo tanto aumenta la velocidad de reacción