8.

Equilibrios de solubilidad y de
formación de complejos

Química (1S, Grado Biología) UAM 8. Equilibrios de solubilidad y de formación de complejos

 Contenidos

• Equilibrios de solubilidad
– Solubilidad
– Producto de solubilidad
• Equilibrios de formación de iones complejos

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 Bibliografía recomendada

• Petrucci: Química General, 8ª edición. R. H. Petrucci, W. S. Harwood,

F. G. Herring, (Prentice Hall, Madrid, 2003).
– Secciones 19.1, 19.2, 19.3, 19.5, 19.7, 19.8,

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 Equilibrios de
solubilidad
(de K muy baja)

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 Equilibrios de solubilidad

• Disoluciones de sales
– Disolución saturada (de una sal): aquella que no admite que se
disuelva más cantidad de sal en ella
• Se establece un equilibrio entre el soluto puro (la sal) y la disolución
saturada (los iones de la sal): Equilibrio de solubilidad
– Solubilidad de una sal, s: concentración de la sal en una
disolución saturada de la misma
• solubilidad molar: solubilidad en M, o mol/L
• g/L
– Sales solubles (en un disolvente): las de alta solubilidad
– Sales insolubles o poco solubles (en un disolvente): las de baja
solubilidad

disolución saturada (de concentración s)

soluto puro
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 (Constante del) Producto de solubilidad

Sales solubles
sal ( s)  sal (ac)  iones(ac)
NaCl ( s)  NaCl (ac)  Na  ( ac)  Cl  ( ac)
Sales poco solubles: Equilibrio de solubilidad
sal ( s) sal (ac)  iones(ac)
Producto de solubilidad
sal ( s) iones(ac) K ps ,T de la sal a la temperatura T
(muy pequeño)
CaF2 ( s ) CaF2 (ac)  Ca 2 ( ac)  2F  ( ac)
CaF2 ( s ) Ca 2 (ac)  2F  (ac) K  5,3 109
ps ,298

[Ca 2 ]eq [ F  ]eq

2
 K ps

[Lectura: Petrucci 19.1]

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(Constante del) Producto de solubilidad

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 Relación entre solubilidad y producto de solubilidad

Disolución saturada de una sal

Ej.: Solubilidad del CaF2 en agua

CaF2 ( s ) Ca (ac)  2F  (ac)
2 K ps ,298  5,3 109
Molaridades [Ca 2 ] [ F  ]
Iniciales 0 0
Cambios ( s ) s 2s
Equilibrio s 2s

[Ca 2 ]eq [ F  ]eq

2
 K ps

s  2s  s   K ps 4 
1/3
 K ps ; 4s  K ps ; s  1,1103 M
2 3

[Lectura: Petrucci 19.2]

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 Relación entre solubilidad y producto de solubilidad

Disolución saturada de una sal en presencia de otras con iones

comunes (Efecto del ion común)
Ej.: Solubilidad del CaF2 en una disolución CaCl2(ac) 0,25M
CaF2 ( s ) Ca (ac)  2F  (ac)
2 K ps ,298  5,3 109
Molaridades [Ca 2 ] [ F  ]
Iniciales 0, 25 0
Cambios ( s ) s 2s
Equilibrio 0, 25  s 2s
Opción 1 (fuerza bruta): Opción 2 (razonamiento químico):

 0, 25  s  2s   K ps
2 Este caso puede verse como perturbar el equilibrio de
solubilidad en agua pura añadiendo Ca2+: el sistema
 0, 25  s  4s 2  K ps responde consumiendo Ca2+, por lo que la solubilidad
será menor (s<0,0011M).
4s3  1,0s 2  5,3 109  0 0, 25  s 0, 25 0, 25  2s   K
2
ps
(¡ecuación cúbica!)
s  ...  7,3 10 M 5
1,0s 2  5,3 109 s  7,3 105 M
[Lectura: Petrucci 19.3]
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 Equilibrios de formación
de complejos
(de K muy alta)

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 Equilibrios de formación de complejos

• Iones complejos
– Iones poliatómicos formados por un catión metálico rodeado de
ligandos (moléculas o iones)
• Ej.: [Ag(NH3)2]+, [Fe(CN)6]3-
– Normalmente son muy estables en disolución y tienen constantes
de equilibrio (de formación) muy altas
• Ej.:
Ag 
( ac)  2 NH3 (ac) [ Ag ( NH3 )2 ] 
( ac) K f ,298  1,6 107
Fe3 (ac)  6 CN  (ac) [ Fe(CN )6 ]3 (ac) K f ,298  11042
• Compuesto de coordinación
– Sustancias que contienen iones complejos
• Ej.: Ag(NH3)2Cl

[Lectura: Petrucci 19.8]

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Equilibrios de formación de complejos

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 Equilibrios de formación de complejos
Se disuelven 0,10 mol de AgNO3 en 1,00 L de NH3(ac) 1,00 M. ¿Cuánto vale la
concentración molar del [Ag(NH3)2]+ formado? ¿Y la de Ag+ en la disolución
resultante?
Ag  (ac)  2 NH3 (ac) [ Ag ( NH3 )2 ] (ac) K f ,298  1,6 107
Molaridades [ Ag  ] [ NH 3 ] [ Ag ( NH 3 )2 ] 
Iniciales 0,10 1, 00 0
Cambios x 2x x
Equilibrio 0,10  x 1,00  2x x
Como K es muy grande, es equilibrio está muy desplazado a la derecha y podemos
suponer que el valor de x será tal que la concentración del reactivo limitante sea 0 con
dos cifras decimales, o sea: x 0,10
[ Ag ( NH 3 )2 ]   0,10 M [ NH3 ]  1,00  2  0,10  0,80 M
[ Ag ( NH 3 ) 2 ]  [ Ag ( NH 3 ) 2 ]  0,10 9
êq
 Kf [ Ag  ]eq 
eq
  9,8  10 M

[ Ag ]eq [ NH 3 ]eq 2 2
K f [ NH 3 ]eq 1, 6 10  0,80
7 2

¿Precipitará AgCl(s) [Kps=1,8x10-10] si se añade 0,010 mol de NaCl(s)?

[Cl  ]  0,010 M [ Ag  ][Cl  ]  9,8 1011  K ps NO

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 Equilibrios de formación de complejos
Se mezclan 2,0 mL de FeCl3(ac) 0,010M con 2,0 mL de NH4SCN(ac) 0,010 M y
agua hasta formar 9,0 mL de disolución. ¿Cuánto vale la concentración molar
del [Fe(SCN)6]3- formado? ¿Y la de Fe3+ y de SCN- en la disolución resultante?
Fe3 (ac)  6 SCN  (ac) [ Fe(SCN )6 ]3 (ac) K f ,298  9,7 1041
amarillo pálido rojo intenso
2, 0
FeCl3  Fe3  3 Cl  NH 4 SCN  NH 4  SCN  0, 010  0, 0022
9, 0
Molaridades [ Fe3 ] [ SCN  ] [ Fe( SCN )6 ]3 
Iniciales 0, 0022 0, 0022 0
Cambios x 6x x
Equilibrio 0,0022  x 0,0022  6x x
Como K es muy grande, es equilibrio está muy desplazado a la derecha y podemos
suponer que el valor de x será tal que la concentración del reactivo limitante sea 0 con
cuatro cifras decimales, o sea: 0, 0022
x  0, 00037
6
[ Fe(SCN )6 ]   0,00037 M
3
1/6
 [ Fe( SCN )6 ]3  
[ Fe3 ]  0,0022  0,00037  0,0018 M [ SCN  ]       7,7 108 M
 [ Fe3 ] K f 
 
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 Equilibrios de formación de complejos
Un punto de equilibrio en la formación del complejo [Fe(SCN)6]3- tiene las
concentraciones 0,00037 M de [Fe(SCN)6]3-, 0,0018 M de Fe3+ y 7,7x10-8 M
de SCN-.
a) ¿En qué se convertirán si se añade Fe3+ hasta [Fe3+]=0,0025 M?
b) ¿Y si a continuación se añade SCN- hasta que [SCN-]=0,0010 M?
8
a) 6 x  7,7 10 [ Fe3 ]  0,0025  x  0,0025 M
aprox. igual de rojo
[ Fe(SCN )6 ]3   0,00037  x  0,00037 M
1/6
 [ Fe( SCN )6 ]   
3

1/6

[ SCN  ]      0, 00037 8
 41 
 7,3  10 M
 [ Fe ] K f
3
  0, 0025  9, 7 10 
 
b) 0,0010  6 x  0 x  1,7 104
[ Fe3 ]  0,0025  x  0,0023 M
más rojo
[ Fe(SCN )6 ]3   0,00037  x  0,00054 M
1/6
 [ Fe( SCN )6 ]   
3

1/6

[ SCN  ]      0, 00054 8
 41 
 7,9  10 M
 [ Fe ] K f
3
  0, 0023  9, 7 10 
 
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