ÍNDICE

INTRODUCCIÓN…………………..………………………………………………………………...3

OBJETIVOS…………………………….........................................................................4

MARCO TEÓRICO…………….…………………………………………………………………….4

DETALLES EXPERIMENTALES……….…………………………………………………….10

TABLA DE DATOS…………….……………………………………………………………………12

CÁLCULOS………………….…………………………………………………………………….....15

TABLA DE RESULTADOS…….…………………………………………………………………17

DISCUSIÓN DE RESULTADOS………………………………………………………………..19

CONCLUSIONES……………………---…………………………………………………………..20

CUESTIONARIO………………………..…………………………………………………………..21

BIBLIOGRAFIA………………………….………………………………………………………….23

ANEXOS……………………………………………………………………………………………….23

RESUMEN

1
El objetivo de la presente experiencia fue elaborar el diagrama de fases de una mezcla

binaria de naftaleno y p-diclorobenceno a partir de muestras de diferentes composiciones.

Además de determinar la curva de enfriamiento para una sustancia pura de esta mezcla y

una muestra que contenga los dos componentes.

Para alcanzar el objetivo se dispuso de un equipo de calentamiento en la que las muestras se

dejaban enfriar en el orden decreciente de sus temperaturas de cristalización, de esta forma

conociendo previamente la composición de cada muestra y con ayuda de un termómetro, la

temperatura a la cual cada muestra cristaliza por primera vez, conseguir los puntos que se

incluirán tanto en el diagrama de fases como con temperaturas cronometradas en las 2

curvas de enfriamiento.

Los resultados fueron muy cercanos a los valores teóricos, el mayor error porcentual para

las temperaturas de cristalización fue 2.96 %. De la misma forma las composiciones y el

calor molar de fusión para cada componente no variaron mucho respecto a los valores

teóricos.

Puede establecerse que un diagrama de fases es una data muy importante para conocer

propiedades fisicoquímicas de un sistema puro o un sistema binario ya que con mucha

facilidad uno puede relacionar una variable termodinámica con otra en el diagrama y variar

estas cantidades sin tener que usar formulas constantemente.

2
1. INTRODUCCIÓN

Los diagramas de fases son adecuados para representar procesos, por lo cual son

ampliamente utilizados tanto en el control de la operación de cristalización como en el

diseño de estos procesos.

La representación de una mezcla en un diagrama de fases permite determinar fácilmente

si esta se encuentra o no en equilibrio y en caso de ser esta respuesta positiva, podemos

saber también:

- Cuáles son sus fases de equilibrio.

- Las composiciones de esas fases.

- Las cantidades relativas de cada una de ellas.

Los diagramas de fases son ampliamente utilizados porque en ella es muy fácil entender

el comportamiento de un sistema en equilibrio. Por ejemplo, en un diagrama de fases

del agua, es posible conocer el punto triple de esta (la temperatura a la cual los tres

estados de agregación se encuentran en equilibrio), también la variación del punto de

ebullición y el punto de congelación del agua, para un cambio de presión. Otro ejemplo

conocido es el diagrama de fases del azufre en el cual se puede observar claramente las

temperaturas a las cuales azufre monoclínico y azufre rómbico se encuentran en

equilibrio. Existen diversos tipos de diagramas de fase desde establecidos para

sustancias puras, como para soluciones y mezclas en cualquier estado. Esto hace de un

diagrama de fases una data importante y muy esquemática de entender el

comportamiento de una determinada sustancia o mezcla.

3
2. OBJETIVOS

Elaborar el diagrama de fases de la mezcla binaria naftaleno C10H8 y P-

diclorobenceno p-C6H4Cl2 a diferentes composiciones de cada componente y la

determinación de la curva de enfriamiento para un par de muestras de esta mezcla

binaria sólida a temperatura ambiente.

3. MARCO TEÓRICO

Modelo del diagrama de fases típico de una sustancia de único componente en

función de la temperatura y la presión. La línea roja muestra la interfase sólido-gas.

La línea verde muestra la forma habitual de la interfase sólido-líquido, mientras que

la alineación de puntos verdes muestra el comportamiento anómalo de dicha

interfase para el agua (hielo-agua líquida). La línea azul muestra la interfase líquido-

gas.

Figura N°1

4
Diagrama de fase

En termodinámica y ciencia de materiales se denomina diagrama de

fase o diagrama de estados de la materia, a la representación entre

diferentes estados de la materia, en función de variables elegidas para

facilitar el estudio del mismo.1 Cuando en una de estas representaciones

todas las fases corresponden a estados de agregación diferentes se suele

denominar diagrama de cambio de estado.

Los diagramas de equilibrio pueden tener diferentes concentraciones de

materiales que forma una aleación a distintas temperaturas. Dichas

temperaturas van desde la temperatura por encima de la cual un material está

en fase líquida hasta la temperatura ambiente y en que generalmente los

materiales están en estado sólido.

Diferentes diagramas de equilibrio

Estos son todos aquellos a los que los diagramas de equilibrio mas sencillos

son los de presión-temperatura esta es una sustancia pura, como puede ser el

del agua. En el eje de ordenadas se coloca la presión y en el de abscisas la

temperatura. Generalmente, para una presión y temperatura dadas, el cuerpo

presenta una única fase excepto en las siguientes zonas:

Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados sólido, líquido

y gaseoso. Estos puntos tienen cierto interés, ya que representan un

invariante y por lo tanto se pueden utilizar para calibrar termómetros.

5
 Dos metales (A, B) a temperaturas superiores a sus respectivos puntos de

fusión (TA, TB) se encuentran en estado líquido pudiéndose disolver y

conformar así una fase única líquida. Esto quiere decir que no podemos

establecer diferencias de comportamiento u observación entre las distintas

partes del líquido y que los metales en las proporciones mezcladas tienen la

propiedad de miscibilidad. Si la mezcla líquida, XA + XB, la sometemos a

un proceso de solidificación, mediante enfriamiento, llegamos a obtener el

producto que se denomina aleación de los metales A y B.

Es conocido que las aleaciones mejoran las características de los metales

puros. Realmente debería decirse que introducen variables que diferencian el

comportamiento de los metales puros que las componen, porque en algunas

circunstancias pueden perjudicar sus propiedades. Obviamente, conformar

una aleación es uno de los medios más primitivos que la ingeniería ha

dispuesto para actuar sobre las propiedades de los metales puros, incluso

históricamente la aleación es predecesora como lo justifica el bronce, Edad

del bronce

En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de fase

binarios, mientras que en termodinámica se emplean sobre todo los

diagramas de fase de una sustancia pura.

Diagrama de fase de una sustancia pura

Existen diferentes diagramas según los materiales sean totalmente solubles

en estado sólido y líquido o sean miscibles a que sean insolubles. También

6
pueden darse casos particulares. Uno de los diagramas de equilibrio más

clásico es el de los aceros que tiene particularidades y donde afecta

claramente la concentración y las diferentes cristalizaciones que puede darse

en el hierro estando en estado sólido y a diferentes temperaturas.

Los pares (presión, temperatura) que corresponden a una transición de fase

entre:

Dos fases sólidas: Cambio alotrópico;

Entre una fase sólida y una fase líquida: fusión - solidificación;

Entre una fase sólida y una fase vapor (gas): sublimación - deposición (o

sublimación inversa);

Entre una fase líquida y una fase vapor: vaporización - condensación (o

licuefacción).

Es importante señalar que la curva que separa las fases vapor-líquido se

detiene en un punto llamado punto crítico (La densidad del líquido y vapor

son iguales). Más allá de este punto, la materia se presenta como un fluido

supercrítico que tiene propiedades tanto de los líquidos como de los gases.

Modificando la presión y temperatura en valores alrededor del punto crítico

se producen reacciones que pueden tener interés industrial, como por

ejemplo las utilizadas para obtener café descafeinado.

Es preciso anotar que, en el diagrama P-T del agua, la línea que separa los

estados líquido y sólido tiene pendiente negativa, lo cual es algo bastante

7
 inusual. Esto quiere decir que aumentando la presión el hielo se funde, y

también que la fase sólida tiene menor densidad que la fase líquida.

Diagrama de fase binario

Cuando aparecen varias sustancias, la representación de los cambios de fase

puede ser más compleja. Un caso particular, el más sencillo, corresponde a

los diagramas de fase binarios. Ahora las variables a tener en cuenta son la

temperatura y la concentración, normalmente en masa.

Hay punto y líneas en estos diagramas importantes para su caracterización:

Sólido puro o solución sólida

Mezcla de disoluciones sólidas (eutéctica, eutectoide, peritéctica,

peritectoide)

Mezcla sólido - líquido

Únicamente líquido, ya sea mezcla de líquidos inmiscibles (emulsión)o un

líquido completamente homogéneo.

Mezcla líquido - gas

Gas (lo consideraremos siempre homogéneo, trabajando con pocas

variaciones da altitud).

En un diagrama binario pueden aparecer las siguientes regiones:

Línea de liquidus, por encima de la cual solo existen fases líquidas.

Línea de solidus, por debajo de la cual solo existen fases sólidas.

Línea eutéctica y eutectoide. Son líneas horizontales (isotermas) en las que

tienen lugar transformaciones eutécticas y eutectoides, respectivamente.

8
 Línea de solvus, que indica las temperaturas para las cuales una disolución

sólida (α) de A y B deja de ser soluble para transformarse en dos

disoluciones sólidas (α) + (β) de distinta composición en A y B.

Concentraciones definidas, en las que tienen lugar transformaciones a

temperatura constante:

Eutéctica

Eutectoide

Peritéctica

Peritectoide

Monotéctica

Monotectoide

Sintéctica

Catatéctica

9
 Figura N°2

Diagrama de fases para el sistema binario Plomo-Estaño

Relación entre las propiedades y el diagrama de fases en una aleación

Una aleación de cobre-níquel es más resistente que el cobre puro o que el níquel puro

debido al endurecimiento por solución sólida.

La resistencia del cobre aumenta por endurecimiento por solución solida hasta que se

agrega alrededor de 67% de Ni. El níquel puro es endurecido por una solución solida

cuando se le incorpora hasta 33% de Cu. Se obtiene la resistencia máxima de una

aleación de Cu-67%Ni, conocida como Monel. El máximo está más cerca del lado del

níquel puro del diagrama de fases debido a que el níquel es más resistente que el

cobre.

4. DETALLES EXPERIMENTALES

4.1 Materiales y reactivos

10
 Materiales: 8 tubos grandes, agitador metálico grande y pequeño. Termómetro de

-10 a110°C, termómetro electrónico, vasos de 400 y 600 ml y cocinilla.

Reactivos: Naftaleno QP, p-diclorobenceno QP contenidos a diferentes

composiciones en los 8 tubos grandes.

4.2 Procedimiento

Determinación del diagrama de fases

Se calentó en baño maría los tubos con las mezclas de diferentes

composiciones(ligeramente destapados) hasta llevarlos a estado líquido, luego se

pasó estos tubos a otro vaso con agua caliente de menor temperatura también en

baño maria agitando la mezcla hasta que llegue a cristalizarse la mezcla y se

anotó la temperatura a la cual se produjo la aparición de los primeros cristales, con

estas temperaturas se construye el grafico de diagrama de fases.

Determinación de la curva de enfriamiento

Se seleccionó el tubo 1 que contenía p-diclorobenceno puro (no hubo presencia de

naftaleno). Se graduó la temperatura en un vaso de agua 90 °C luego se colocó el

tubo dentro del vaso y se empezó a contar el tiempo que transcurría(30 segundos)

mientras la muestra en el tubo enfriaba y se tomó apuntes de temperaturas por

medio del termómetro electrónico.Se repitió el mismo procedimiento exactamente

con un tubo que contenga dos componentes.

11
 5. TABLA DE DATOS

Tabla N°1 :condiciones de laboratorio

P (mmHg) T (°C) %HR

756 23 92%

Tabla N°2 composición de las muestras.

Tubo No p-C6H4Cl2 (B) C10H8 (A) Temp. Crist. °C

(g) (g) Aproximadamente

1 15 0 54

2 12.5 1.5 47

3 12.5 2.5 43

4 12.5 6 32

5 10 10 48

6 7 12.5 58

7 3 15 72

8 0 15 80

Tabla N°3 temperaturas de cristalización experimental.

Tubo No T (°C) %error

1 52.6 2.593

2 45.9 2.340

3 41.3 3.953

12
 4 35.0 9.375

5 46.6 2.917

6 59.1 1.897

7 71.9 0.139

8 79.6 0.500

Figura 5

1.1 Tabla N°4 Curva de enfriamiento del tubo o solución pura(B)

Tubo 8

t(s) T(°C) t(s) T(°C)

0 90 180 81.1

30 88.4 210 79.9

60 87.0 240 79.7

90 85.8 270 797

120 84.5 300 79.7

150 82.7 360 79.7

Figura 6

Tabla N°5 Curva de enfriamiento del tubo 7 mezcla (A)+*(B)

t(s) T(°C) T(s) T(°C)

0 80 180 73.7

30 78.8 210 72.8

60 77.8 240 72.3

90 76.6 270 72.3

120 75.7 300 72.1

150 74.9 330 71.9

13
 Figura 7

Tabla N°6: Tabla de resultados fracción molar de las mezclas.

Tubo Xa Xb Na Nb Xa

No

1 0 1 0 0.102 0

2 0.124 0.876 0.012 0.085 0.124

3 0.190 0.810 0.020 0.085 0.190

4 0.356 0.644 0.047 0.085 0.356

5 0.534 0.466 0.078 0.068 0.534

6 0.671 0.329 0.098 0.048 0.671

7 0.854 0.146 0.117 0.020 0.854

8 1 0 0.117 0 1

Tabla N°7: Fracción molar teórico de las mezclas (solubilidad del naftaleno).

Tubo No T(°C) LogX(B) X(B) X(B) %error

tabla

1 52.6 -0.0064 0.985 1 1.52

2 45.9 -0.068 0.855 0.876 2.47

3 41.3 -0.112 0.773 0.810 4.79

4 35 -0.175 0.668 0.644 3.59

14
Numero de tubo T(°C) LogX(A) X(A) X(A) tabla %error

5 46.6 -0.331 0.467 0.534 14.35

6 59.1 -0.217 0.607 0.671 10,54

7 71.9 -0.108 0.780 0.854 9.49

8 79.6 -0.046 0.899 1 11.23

Tabla N|8: Error(%) de calor latente de fusión .

H Teórico Experimental %error

A 4567.229 4566.675 0.012

B 4353.918 4360.271 0.150

Tabla N°9: Error(%) composición y temperatura del punto eutéctico.

Teórico Experimental %error

X(A) 0.36 0.38 5.556

X(B) 0.64 0.62 3.125

T(°C) 31 32 3.226

6. CÁLCULOS

6.1 Mediante la composición de cada una de las muestras, calcule la fracción

molar experimental de cada componente en cada mezcla.

𝑊 𝑁𝑖
𝑁= , 𝑋𝑖 = , 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏
𝑃. 𝐹. 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

 Tubo1:

15
 𝑊𝑎 0 𝑊𝑏 15
𝑁𝑎 = = =0 𝑁𝑏 = = = 0.102
𝑃. 𝐹. 𝑎 128 𝑃. 𝐹. 𝑏 147

𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏 = 0 + 0.102 = 0.102

𝑁𝑎 0
𝑋𝑎 = = =0 𝑋𝑏 = 1 − 𝑋𝑎 = 1
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.102

 Tubo2:

𝑊𝑎 1.5 𝑊𝑏 12.5
𝑁𝑎 = = = 0.012 𝑁𝑏 = = = 0.085
𝑃. 𝐹. 𝑎 128.16 𝑃. 𝐹. 𝑏 147

𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏 = 0.097

𝑁𝑎 0.012
𝑋𝑎 = = = 0.124 𝑋𝑏 = 1 − 𝑋𝑎 = 0.876
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.097

6.2 Con los datos de a) construya el diagrama de fases. Analícelo

El diagrama de fases se puede observar en la Figura N°5

De la gráfica podemos determinar el punto eutéctico prolongando las curvas de la

gráfica del diagrama de fases. Aquí se puede observar que estas se cruzan en un punto

el cual es el punto eutéctico, luego al proyectar el punto hasta los ejes se halla la

temperatura eutéctica , la temperatura la cual coexisten 3 fases .

6.3 Construya las curvas de enfriamiento del componente puro (tubo N°8) y de la

mezcla elegida (tubo N°7).

Estas curvas de enfriamiento se aprecian en las Figuras N° 7 y 8.

6.4 Del diagrama de fases, determine el punto eutéctico, igualmente determine la

temperatura y composición de dicho punto.

El punto eutéctico se halla representado en la Figura N° como el punto E.

16
 Temperatura eutéctica (°C) XB XA

32 0.620 0.380

6.5 Mediante la ecuación 7, calcule la solubilidad del naftaleno (fracción molar

teórica en la mezcla), para el rango de temperaturas observadas, entre el punto de

cristalización del naftaleno y el punto eutéctico.

La ecuación que relaciona la solubilidad del naftaleno con la temperatura es:

ln X A= -2146.452/T -13.241 lnT + 0.07675 T – 0.0000539 T2 + 63.3794

Ejemplo de cálculo:

Para T = 46.6 ºC= 319.6 K

log xA = −0.331

xA = 0.467; error%=14.35%

6.7 Calcule el calor latente de fusión de los componentes puros en sus puntos de

fusión observados. Calcule también los valores teóricos correspondientes.

Calculando el valor teórico y experimental del calor latente de fusión para el

naftaleno, reemplazando la temperatura de fusión en la siguiente ecuación:

Para C10H8

∆𝐻𝐴 = 4265 − 26.31𝑇 + 0.1525𝑇 2 − 0.000214𝑇 3 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

17
 Experimental (T=79.6 °C=352.6K)

∆HA = 4566.675 cal/mol

Teórico (T=80°C=353K)

𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝐴 = 4567.229 𝑚𝑜𝑙 ; error%=0.012%

Para p-C6H4Cl2

∆𝐻𝐵 = −10250 + 94.07𝑇 − 0.1511𝑇 2 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

Experimental (T=52.6°C=325.6K)

∆𝐻𝐵 = 4360.271 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

Teórico (T=54°C=327K)

∆𝐻𝐵 = 4353.918 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙; error%=0.15%

6.8 Determine el número de grados de libertad en el punto eutéctico usado en la

ecuación 2.

La regla de fases es:

F+P=C+1

(Presión constante, la presión atmosférica)

Ahora en el punto eutéctico, hay 3 fases y 2 componentes, entonces los grados de

libertad son:

F+3=2+1

F=0

18
 Los grados de libertad son igual a cero, lo que indica que existe un único punto

eutéctico, invariable, es decir este punto no necesita de ninguna variable para ser

determinado.

6.9 Compare los valores experimentales con los teóricos.

Para el punto g). Los errores porcentuales de ΔA y ΔB son:

Para el punto eutéctico, la composición teórica de Xa es 0.36 y su temperatura teórica

es de 31ºC.

Teniendo los resultados experimentales en el punto d), tendríamos un error de 5.556%

para Xa y un error de 3.23% en el cálculo de su temperatura.

7. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

o Los valores de temperaturas de cristalización resultaron muy cercanos a las

temperaturas teóricas a alas cuales aparecen los primeros sólidos. Esto se

debe a que la experiencia se hizo cuidadosamente, observando constantemente

la aparición o no del primer cristal. Los errores relativos a las temperaturas

teóricas porcentuales son muy pequeñas. Véase la tabla N°3.

o Un error posible en esta experiencia es la desviación de la temperatura cuando

se contacta con el termómetro electrónico en el tubo por casualidad y este deja

de seguir el ritmo en el que venía midiendo.

o Se pudo comprobar la ecuación que relaciona la solubilidad de cada

componente a cada temperatura. Al tomar las temperaturas desde el punto

eutéctico y la temperatura de cristalización del componente puro, las

fracciones molares difirieron muy poco con las fracciones molares

experimentales. Véase tabla N°7.

19
 o La temperatura eutéctica resulto ser 32°C. Esta temperatura es la intersección

de ambas curvas de solubilidad de cada componente. Además como se

esperaba, esta es menor a las temperaturas de cristalización de cada

componente individual.

o Las curvas de enfriamiento no resultaron muy precisas respecto a la curva

teórica, se ve una clara diferencia en el descenso después de la meseta (T

constante) en la que la temperatura varía no uniformemente para la muestra

con p-diclorobenceno puro.

8. CONCLUSIONES

8.1 Un diagrama de fases es muy útil para determinar o estimar temperaturas o

presiones a las cuales una sustancia o una mezcla puedan cambiar de estado

(evaporarse o fundir) o simplemente la separación en dos fases de un mismo

estado como es el caso de los líquidos inmiscibles.

8.2 Para ambos componentes (naftaleno y p-diclorobenceno) la solubilidad aumenta

con la temperatura.

8.3 Una mezcla tiene un punto de congelación menor a la temperatura de congelación

de sus componentes sólidos, la temperatura de congelamiento para una mezcla es

la temperatura eutéctica.

8.4 Una sustancia pura enfría de una forma distinta a una mezcla.

8.5 Los grados de libertad a la temperatura eutéctica es 0, ya que este punto está

determinado y no depende de otros parámetros.

20
9. CUESTIONARIO

1. ¿Qué es un diagrama de fases? ¿Cuál es su importancia?

Diagrama de fase o diagrama de estados de la materia, a la representación entre

diferentes estados de la materia, en función de variables intensivas como presión,

temperatura y fracciones molares como composiciones..

2. ¿Qué entiende usted por un sistema eutéctico simple?

Un sistema eutéctico simple es aquel en donde los componentes son

completamente miscibles en la fase liquida, pero no completamente al estado

sólido. El área designada por “liquido” corresponde a una sola fase liquida a

presión constante.
21
En la zona de A de la parte izquierda superior se representa la posicion en la fase

liquida de igual manera en la parte B ubicada a la parte derecha , ambos por encima de

la linea eutectica.

Llamaremos al punto donde las dos curvas convergen, punto C, donde se encuentra la

temperatura eutéctica, bajo la línea que contiene al punto de la temperatura eutéctica

se encuentran en equilibrio solido A puro, solido B puro y líquido. La mezcla de esta

composición se denomina mezcla eutéctica

Dado que en C se presentan tres fases coexistentes, se trata de un punto invariable y,

si se separa el líquido, la temperatura permanecerá constante hasta que haya

cristalizado completamente; solo se formara dos fases sólidas, y una vez ocurrido esto

podrá disminuir la temperatura.

3. En un diagrama de punto eutéctico simple, explique la aplicación de la regla

de la palanca

La regla de la palanca es una expresión de relaciones respecto al diagrama de fases,

este nos da a conocer la relación del número de moles de solución de composición b

con el número de moles del solido A es igual a la relación, entre los segmentos de la

línea ac y ab.

22
10. BIBLIOGRAFÍA

- Castellan G “Fisicoquímica” 1ra ed, Fondo Educativo Interamericano, México, 1978.

- F. D. Ferguson, “La regla de las fases”, 1 ed, editorial Alhambra, España , 1977 Pgs.

85-96.

11. ANEXOS

23
92
Curva de enfriamiento del componente
90 puro ( C10H8 )
88

86

84

82

80

78
0 100 200 300 400 500

Figura 3

81 Curva de enfriamiento de la mezcla

80
Tubo Nro 7 (p-C6H4Cl2 + C10H8 )
79
78
77
76
75
74
73
72
71
0 50 100 150 200 250 300 350

Figura 4

24