Você está na página 1de 5

Área de Química

Orgánica

CURSO PRÁCTICO DE QUÍMICA ORGÁNICA


EXPERIMENTO 3
SUBLIMACIÓN Y TEMPERATURA DE FUSIÓN
1. OBJETIVOS

 Aplicar la sublimación como método de purificación de compuestos orgánicos.


 Determinar el punto de fusión de sustancias puras.

2. ACTIVIDADES PRELABORATORIO

Antesde realizar esta práctica, el estudiante debe tener en su cuaderno de laboratorio lo referente a:
 En qué consiste la liofilización
 ¿En qué procesos industriales se emplea la liofilización? ¿Cuáles son sus ventajas?
 Descenso crioscópico.
 Los diferentes equipos y aparatos para la determinación de puntos de fusión (Tubo de Thiele,
dispositivo de Thomas-Hoover; de Fisher-Johns, de Mel-Temp, etc.)
 El calibrado del termómetro y su importancia.
Además debe:
 Hacer los diagramas de flujo de los procedimientos y preparar las tablas de recolección de datos que
necesitará según el trabajo experimental.
 Leer detenidamente el fundamento teórico de esta guía.

3. FUNDAMENTO TEÓRICO

Sublimación

Normalmente un sólido funde cuando se calienta. Si continuamos calentando el líquido pasa a la fase gaseosa;
no obstante, algunos sólidos pasan directamente al estado gaseoso, sin pasar por la fase líquida, proceso
conocido con el nombre de sublimación. Es lo que ocurre con los ambientadores sólidos que ponemos para
odorizar los ambientes de casas y oficinas, los cuales van perdiendo masa gradualmente, pero nunca vemos
que funden. Estos sólidos tienen presión de vapor muy alta, de tal forma que alcanzan el valor de 1 atm antes
de llegar a su punto de fusión, es decir, por debajo de la temperatura en la que la presión de vapor de la sustancia
sólida es igual a la de su transformación al estado líquido. Para tales sólidos, en la curva presión de vapor-
temperatura (A-X en la figura 1) la presión de 760 mm corresponde a una temperatura inferior a Tx, o dicho
de otra manera, la presión de vapor Px, correspondiente al punto de fusión, Tx es superior a 760 mm.

Px X
Líquido
Presión de
vapor 760 S
A Sólido

Ts Tx
Temperatura
Figura 1. Presión de vapor para una sustancia pura contra la temperatura.

Cuando un sólido de este tipo se calienta a la presión de una atmósfera, tan pronto como se alcanza la presión
de vapor de 760 mm, el sólido pasa directamente desde el estado sólido a la fase de vapor a temperatura
constante. Al enfriarse, pasará directamente a la fase sólida (sublimación regresiva). Ya que el vapor puede ser
resolidificado, el ciclo de vaporización-solidificación (sublimación-sublimación regresiva) puede ser
empleado como método de purificación para compuestos orgánicos que:

1
Profesor Dency José Pacheco Curso Práctico de Química Orgánica
Área de Química
Orgánica

1. Pueden vaporizar sin fundir


2. No se descomponen al vaporizarse
3. Su vapor puede solidificar
Una de las ventajas de usar la sublimación como método de purificación es la no utilización de disolvente, lo
cual simplifica el protocolo experimental; sin embargo, tiene la desventaja de que si la muestra a purificar tiene
varios sólidos que subliman, se convierte en un proceso no selectivo.

La sublimación se puede efectuar, tanto a presión atmosférica como a presión reducida. Para estos fines se han
ideado varios montajes, uno de los más sencillos es el utilizado en esta práctica. Se purificará por sublimación
un sólido orgánico contaminado.

Temperatura de fusión

Las moléculas en un sólido están dispuestas en un patrón regular, contrario a como están en el estado líquido.
Cuando ocurre el proceso de fusión se pierde el orden y las moléculas se mueven aleatoriamente al pasar a la
fase líquida, transición que requiere energía, pues es necesario romper la red cristalina. La temperatura a la
cual ocurre esta transición es el punto de fusión, constante física muy importante por su utilidad en la
identificación de compuestos orgánicos sólidos. En las sustancias puras el paso del estado sólido a líquido se
lleva a cabo a una temperatura constante, la cual no experimenta muchas variaciones con los cambios de
presión pero si con la presencia de impurezas, esto hace que el punto de fusión sea utilizado muy a menudo
para establecer el criterio de pureza en un compuesto sólido. Esto es posible gracias a que los compuestos
puros funden en rangos de temperaturas estrechos (entre 0,5 y 2 °C), mientras las sustancias impuras funden
en un rango mucho mayor y a una temperatura de fusión más baja.

Los puntos de fusión de las moléculas reflejan el tipo de fuerzas intermoleculares que están presentes en el
sólido (fuerzas de dispersión, dipolo-dipolo y puentes de hidrógeno), las cuales son responsables de mantener
ordenadas a las moléculas en la red cristalina y son las que deben vencerse para permitir el cambio de estado.
En ese orden de ideas, la estructura es un factor clave en el punto de fusión, de esta forma la polaridad, mayor
área superficial molecular y alta simetría molecular determinan fuerzas intermoleculares más intensas y, por
ende, mayores temperaturas de fusión. No podemos dejar de lado que la simetría también contribuye a que las
moléculas se acomoden mejor en la red cristalina, haciendo que el empaquetamiento sea más compacto, con
lo que se necesita más calor para romper el orden de la red, lo que se traduce en un mayor punto de fusión. Un
ejemplo dramático de ello es el caso de los compuestos aromáticos benceno y tolueno; el primero es una
molécula altamente simétrica que funde a 5,5 °C. Si se reemplaza uno de los hidrógenos por un grupo metilo,
la molécula resultante pierde simetría, por tanto es de esperar que el punto de fusión sea menor, y
efectivamente, su punto de fusión es -95 °C.

Figura 2. Estructuras de benceno y tolueno

Pequeñas cantidades de sólidos en un tubo capilar y un baño de calentamiento son suficientes para la
determinación de puntos de fusión. En esta sesión de laboratorio se emplearán tubos de Thiele, que
al ser llenados con aceite mineral constituyen el baño de calentamiento a emplear.

4. MATERIALES DEL ESTUDIANTE

Cada estudiante debe contar con los siguientes implementos de trabajo y seguridad:
• Cuaderno de laboratorio, blusa blanca de laboratorio, gafas de seguridad, guantes de nitrilo, toallas de
papel, jabón líquido.
• Adicionalmente traer una caja de fósforo o un encendedor, hilo para amarrar el capilar y hielo.

2
Profesor Dency José Pacheco Curso Práctico de Química Orgánica
Área de Química
Orgánica

5. MATERIALES QUE SUMINISTRA EL LABORATORIO

1 Banda de caucho o hilo 1 Termómetro 360


2 vidrios de reloj Glicerina o aceite mineral
2 tapones horadados Bomba de vacío
2 pinzas para refrigerante Tubo de Thiele
1 Erlenmeyer de filtración al vacío con tapón Acetanilida
horadado Úrea
2 Capilares cerrados en un extremo Naftaleno
Piedras de ebullición Ácido benzoico
Aparato de calentamiento α-naftol
Aro con nuez Ácido salicílico
Espátulas pequeñas

6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Sublimación

Método A: A presión ambiente

Se pesan 200 mg de una muestra impura de un


sólido orgánico (puede ser naftaleno o alcanfor)
en un beaker limpio y seco previamente pesado y
se arma el montaje de la figura 3, empleando un
mechero Bunsen con una llama baja para calentar.

Terminada la sublimación se raspa el sólido puro


sobre un vidrio de reloj previamente pesado y se
calcula el porcentaje de recuperación.

Figura 3. Montaje para sublimación a presión


ambiental. Los vasos de precipitado deben
fijarse en forma apropiada, especialmente el
interno
Método B: A presión reducida

Otro montaje se arma empleando un dedo frío


(figura 4), en el cual se conecta una manguera al
desprendimiento lateral y se hace succión para
reducir la presión. Se calienta suavemente ya sea
flameando con el mechero o con un baño de
calentamiento. Al terminar la separación, se
suspende el calentamiento y se desconecta
cuidadosamente el vacío dejando entrar
lentamente aire en el recipiente. Se saca el dedo
frío (tubo de ensayo) que lleva el material
Figura 4. Montaje para sublimación a presión purificado, se retira el material del tubo de ensayo
reducida. Sujetar con pinzas a un soporte con espátula y se recoge sobre un vidrio de reloj o
universal. El tubo de ensayo debe quedar a una papel un papel tarado y se pesa. Calcule el % de
altura entre 0,5 y 1 cm recuperación.

3
Profesor Dency José Pacheco Curso Práctico de Química Orgánica
Área de Química
Orgánica

2. Punto de fusión:

Preparación de la muestra: La técnica más sencilla para cargar un capilar consiste en tomar una pequeña
cantidad de la sustancia previamente reducida a polvo fino, colocarla sobre una espátula y apretar
suavemente el extremo abierto del capilar contra ella. Generalmente basta la fricción entre el vidrio y la
muestra para coger con el extremo del tubo capilar en espesor de 1 mm de muestra. Luego se lleva la
muestra hasta el fondo del capilar (extremo cerrado). Existen varios métodos que el profesor explicará.

Determinación del punto de fusión de un compuesto puro: Arme el equipo para puntos de fusión
señalado en la figura 5. Atienda las instrucciones del profesor. Tome un punto de fusión aproximado para
una muestra problema calentando rápidamente el equipo sin exceso, hasta lograr la fusión. Deje enfriar el
equipo y luego coloque otro capilar con muestra para la determinación real del punto de fusión. Caliente el
aceite hasta unos 15 ºC por debajo del punto de fusión aproximado observado previamente. Desde este
punto hasta la fusión completa debe calentarse lentamente, a un ritmo de 1 a 2º C por minuto. Anote todos
los cambios observados en la muestra, (color, textura, etc.), y el intervalo o rango de temperatura de fusión.
Anotar la temperatura cuando aparecen trazas de líquido y la temperatura cuando todo el sólido esté
fundido, reportar este rango y el promedio como el punto de fusión de la muestra.

Figura 2. Montaje para la determinación del punto de fusión.

Realizar este procedimiento a otro sólido asignado por el profesor que puede ser cualquiera de los
siguientes:
Punto de Punto de
Sustancia Sustancia
Fusión (°C) Fusión (°C)
Acetanilida 114 Ácido benzoico 122
Urea 133 -naftol 95
Naftaleno 80 Ácido salicílico 158

4
Profesor Dency José Pacheco Curso Práctico de Química Orgánica
Área de Química
Orgánica

7. RESULTADOS Y DISCUSIÒN

En el cuaderno de laboratorio elabore las tablas para la recolección de datos

8. PREGUNTAS PARA CONSULTAR Y ANALIZAR

1. ¿Cómo se puede explicar el hecho de que la acetona y el alcohol etílico rebajen el punto de fusión del hielo
como también el punto de ebullición del agua mientras que la sal y el azúcar elevan el punto de ebullición
y rebajan el punto de fusión?
2. ¿Qué es temperatura eutéctica?
3. ¿Cómo se determina el punto de fusión de grasas y ceras?
4. Un químico cree que un nuevo compuesto por el sintetizado se descompone ya en el estado líquido
ligeramente por encima de su punto de fusión. Sugiera un método sencillo para verificar la hipótesis del
químico.
5. ¿Cuál de los siguientes tres compuestos, polietileno, mentol y ácido benzoico, es el más propenso a ser
susceptible de purificación por sublimación. Explique su razonamiento.

9. BIBLIOGRAFÍA

Furniss, B. S., Hannaford, A. J., Smith, P. W. G., Tatchell, A. R. Vogel's Textbook of Practical Organic
Chemistry, 5th ed; Longman Scientific & Technical: London, 1989.

Durst, H.D., Gokel, G.W. Química Orgánica Experimental; Reverté: Barcelona, 1985.

Bettelheim, F. A., Landesberg, J. M. Laboratory Experiments for Introduction to General, Organic and
Biochemistry, 4th ed; Harcourt Press: San Diego, 2001.

Mohrig, J. R., Alberg, D. G., Hofmeister, G. E., Schatz, P. F., Hammond, C. N. Laboratory Techniques
in Organic Chemistry. Supporting Inquiry-Driven Experiments, 4th Ed; W. H. Freeman and Company:
New York, 2014.

5
Profesor Dency José Pacheco Curso Práctico de Química Orgánica