Tensión Superficial.

Universidad de Concepción
Facultad de Ciencias Químicas

Química General I
(530.000) F.I. tiran a las molécs. de
Lic. en Química la superficie hacia abajo

Unidad XI

PROPIEDADES DE LAS FASES F.I. iguales en

Líquido con γ pequeña. Líquido con γ grande.
(p. ej.: acetona) (p. ej.: agua)
CONDENSADAS. todas las
direcciones
Molécs. en la superficie se empaquetan más juntas.
Un líquido con γ grande ⇒ F.Intermolecs. intensas.

Dr. Antonio Buljan 1 Dr. Antonio Buljan Dr. Antonio Buljan 3

2
Unidad 11 530.000 Unidad 11 530.000 Unidad 11 530.000

γ explica el “menisco” de los líquidos en un recipiente. Capilaridad:

En el agua: En el Hg
F.c. > F.a. F.a. > F.c. ⇒ líquido
F.c. < F.a. sube por el tubo
(menisco espontáneamente.
(El H2O “trepa” por
las paredes del tubo) convexo)

(menisco
cóncavo) H2O Hg

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Unidad 11 530.000 Unidad 11 530.000 Unidad 11 530.000

Curva densidad en función de T (inusual).

Viscosidad (η). Estructura cristalina del hielo.

0ºC: hielo comienza

• Múltiples espacios a fundir. Entran molecs.
vacíos. de H2O en las cavidades
del hielo.
⇒ Densidad aumenta
• Nro. de moléculas por violentamente.
unidad de volumen, más
pequeño de lo esperado.

• F.Intermolecs. ∝ η
• Las molécs. alargadas tienen
mayor η.
Dr. Antonio Buljan
Unidad 11 530.000
Luego, dhielo < 1.000 g/mL 0ºC a 4ºC: compiten dos efectos:
Atrapamiento de molecs. de H2O en microcristales de hielo
⇒ densidad aumenta (predomina este efecto).
En el agua(l), las moléculas tiene un mayor Expansión térmica del agua con la T ⇒ densidad disminuye.
empaquetamiento que en el hielo.
Sobre 4ºC sólo hay efecto de expansión térmica
7 Dr. Antonio Buljan 8 Dr. Antonio Buljan 9
Unidad 11 530.000 ⇒ densidad
Unidad disminuye con la T.
11 530.000
 Estructura de los sólidos

Punto a b
reticular. Parámetros de Celda:
Longitud de las aristas:
a, b, c (Å o pm)
100 Å c
Ángulos entre las aristas:
α, β, γ (en grados) β α
Se observa el
mismo γ
ordenamiento. Celda unitaria Arreglo 3D del cristal

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Unidad 11 530.000 Unidad 11 530.000 Unidad 11 530.000

Los siete sistemas cristalinos: Existen 7 formas en que

Modelo de Empaquetamiento de Esferas. Empaquetamiento de esferas idénticas para una
pueden ordenarse los átomos en un sólido cristalino
celda cúbica simple (SC)
(siete sistemas cristalinos). Modelo más sencillo para entender la estructura de los 1/8 de átomo
b sólidos.
a
c Tipo de empaquetamiento de esferas ⇒ tipo de celda
β α
unitaria del cristal.
γ
Ortorrómbico Hexagonal (trigonal)
Cúbico Tetragonal a ≠b≠c a =b≠c
a=b=c a=b≠c α = β = γ = 90º α = β = 90º, γ = 120º
α = β = γ = 90º α = β = γ = 90º Dentro de la celda hay
el equivalente a un 1 átomo

Número de coordinación (NC) = 6

(corresponde al número de átomos más
Romboédrico
Triclínico
cercanos que rodean a un átomo dado)
a=b=c Monoclínico
α = β = γ ≠ 90º a≠b≠c a≠b≠c
α = γ = 90º, β ≠ 90º α ≠ β ≠ γ ≠ 90º
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Empaquetamiento de esferas idénticas para una Empaquetamiento de esferas idénticas para una Empaquetamientos Compactos:
celda cúbica centrada en el cuerpo (BCC) celda cúbica centrada en las caras (FCC)
El empaquetamiento compacto de los átomos en un sólido
1 átomo
hace que el espacio vacío (dentro del cristal) sea lo más
completo 1/2 de átomo pequeño posible.
1/8 de átomo

Eficiencia de los tres empaquetamientos cúbicos:

1/8 de átomo

FCC > BCC > SC

NC: 12 8 6
Dentro de la celda hay
NC = 8 el equivalente a 4 átomos
Dentro de la celda hay
el equivalente a 2 átomos
NC = 12
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Unidad 11 530.000 Unidad 11 530.000 Unidad 11 530.000
 Relación matemática que entre el radio atómico y Esquema de un difractómetro de Rayos X Estructura cristalina de algunos compuestos iónicos
la constante de celda cúbica. simples con celda unitaria cúbica.

Cl– Celda cúbica simple.

Lámpara de rayos X
de 10000-40000 V
Cs+
a a Iones dentro de la celda:
r r a r Pantalla de
monocristal
plomo
Cs+ = 1
SC BCC FCC Cl– = 8 x 1/8 = 1
a = 2r 4r ⇒ CsCl
a= a = 8r
3 Patrón de difracción. Se puede relacionar
CsCl
Si se conoce la densidad del metal ⇒ se conoce el radio geométricamente con las posiciones • Cloruros, bromuros y yoduros con
atómico. atómicas. cationes de radio iónico grande.
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19 Dr. Antonio Buljan
Unidad 11 530.000
20 Dr. Antonio Buljan
Unidad 11 530.000
(Ej: NH4+, Cs+, Tl+, etc.) 21

Cl– Celda cúbica centrada Celda cúbica centrada

Na+ Ca2+ S2– en las caras (fcc)
en las caras (fcc)
Celda cúbica centradas F– Zn2+
en caras (FCC) • Los iones F– ocupan los • Los iones Zn2+ ocupan
8 huecos tetraédricos que la mitad de los huecos
forman los iones Ca2+. tetraédricos en la celda
Iones dentro de la celda: unitaria.
Cl– = 1 + 12 x 1/4 = 4
Iones dentro de la celda:
Na+ = 8 x 1/8 + 6 x 1/2 = 4
Ca2+ = 8 x 1/8 + 6 x 1/2 = 4 Iones dentro de la celda:
⇒ Na4Cl4 = NaCl
F– = 8 Zn2+ = 4
⇒ Ca4F8 = CaF2 S2– = 8 x 1/8 + 6 x 1/2 = 4
CaF2 ⇒ Zn4S4 = ZnS
NaCl • Haluros de metales alcalinos, excepto (fluorita) • SrF2, BaF2, BaCl2, PbF2 tienen ZnS
Cs y NH4+. la misma estructura que la fluorita. (Blenda de Zinc)
• Óxidos y sulfuros de alcalinos-térreos • Compuestos que adoptan esta
Dr. Antonio Buljan
Unidad 11 530.000 • Halogenuros de plata, excepto AgI
22 Dr. Antonio Buljan
Unidad 11 530.000
23 Dr. Antonio Buljan
Unidad 11 530.000
estructura: CuCl, BeS, CdS, HgS.
24

¿Porque los cristales iónicos son frágiles?

Estructura del C(diamante)

Los C son sp3. Forma una

Sr2+
una red de tetraedros unidos
por los vértices.
SO42–

Los enlaces σC–C son

covalentes (muy fuertes).
SrSO4
(celestina) • Los puntos reticulares El diamante es muy duro y
están ocupados por su Pfusión = 3550ºC.
Iones Sr2+ y SO42–

El cristal se rompe!
Diamante
Dr. Antonio Buljan 25 Dr. Antonio Buljan 26 Dr. Antonio Buljan 27
Unidad 11 530.000 Unidad 11 530.000 Unidad 11 530.000
 Cristales Covalentes Moleculares. Un caso especial: El grafito.
Otros ejemplos de cristales covalentes reticulares:

sp2 + 2pz1
Espacio
3.35 Å de (deslocalizado) C
vdW

El electrón se deslocaliza en toda

la capa de grafito.

CO2(s) SF6(s) Grafito El grafito es un conductor eléctrico.

Entre las capas hay F. de vdW (dispersión)

GaAs SiO2 Otros ejemplos:
• Hielo, H2O(s) • Naftaleno, C10H8 Las capas se pueden deslizar entre si ⇒ Grafito tiene
• Azúcar, C12H22O11(s) textura grasosa (lubricante no líquido).
Dr. Antonio Buljan 28 Dr. Antonio Buljan • Aspirina, C6H4(OCOCH3)COOH 29 Dr. Antonio Buljan 30
Unidad 11 530.000 Unidad 11 530.000 Unidad 11 530.000

Cristales Metálicos. Tipo de E.E. Fuerzas entre Propiedades Ejemplos

Sólidos amorfos (no cristalinos). Sólido básicas. las E.E.
Covalente Átomos o Dispersion, Blandos, puntos de Ar, CH4,
“mar de electrones”. molecular. moléculas dipolo-dipolo, fusión bajos a C12H22O11,
puentes de H moderados, baja CO2
conductividad
térmica y eléctrica.
Covalente Átomos Enlaces Muy duros, puntos de C, SiO2, SiC
reticular conectados covalentes. fusión altos, baja
en una red conductividad
de enlaces térmica y eléctrica
covalentes.
Iónico Cationes y Atracciones Duros y quebradizos, NaCl, Ca(NO3)2
Enlace aniones electrostáticas. altos puntos de
metálico fusión, baja
conductividad
térmica y eléctrica
Ej.: Vidrio común: Metálico Átomos Enlaces De blandos a muy Todos los
metálicos duros, puntos de elementos
75% SiO2 + 15% Na2CO3 + 10% CaCO3 metálicos
fusión bajos y altos, metálicos.
Pyrex: 60-80% SiO2, 10-25% B2O3, 5% Al2O3 muy buena
conductividad
Vidrio de cuarzo: 100% SiO2 (transparente al UV) térmica y eléctrica
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Evaporación de un líquido

Cambios de Fase.
La evaporación ocurre hasta
que gas y líquido entran en equilibrio
Fracción de partículas

Enfriamiento o
compresión enfriamiento
Estas moléculas comienzan a
escapar de la fase líquida.
Calentamiento calentamiento
o reducción de
la presión.

EK
vapor líquido
La Pvapor se mide en el
el equilibrio.
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 Variación de Pvapor de un líquido con la T. Ecuación de Clausius-Clapeyron
Factores que afectan a Pvapor de un líquido:

Patm

La Pv es La Pv es La Pv
Manómetro Pv del
indep. indep. depende
de Hg líquido
del Vliq. del Vgas. de la T del
liq.

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Termograma para el agua

Técnica para estudiar los cambios
de fase en un sistema:
“Análisis térmico diferencial

Algunas entalpías de Vaporización a 298K

Mesetas ⇒ cambio de fase. Sistema absorbe calor sólo

para romper F. I. ⇒ EK molec. no aumenta.
Durante un cambio de fase, T es constante.
Dr. Antonio Buljan 40 Dr. Antonio Buljan 42
Unidad 11 530.000 Unidad 11 530.000

Del cuadro-resumen se observa que:

RESUMIENDO: “Diagrama de fases”:
La secuencia:
Sólido → fusión → Líquido → vaporización → Gas
caliente caliente ∆Hvap.> 0 caliente
∆Hfus.> 0
es ENDOTERMICA.

En cambio, la secuencia:

Presión
Gas → condensación → Líquido → solificación → Sólido
frio ∆Hcondens.< 0 frio ∆Hsolidif.< 0 frio

es EXOTERMICA.

Además:
sólido → sublimación → gas gas → deposición → Sólido Se determinan
caliente ∆Hsublim. > 0 caliente frio ∆Hdeposic.< 0 frio experimentalmente
Temperatura

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 Diagrama de fases del H2O Diagrama de fases del CO2

• Línea de eq. sólido-líquido

• Línea de eq. sólido-líquido
tiene pendiente negativa.
tiene pendiente positiva.
d(hielo) < d(agua).
d(sólido) > d(líquido).
Presión

• Punto triple (A):

0.0098ºC y 4.58 Torr
• Punto triple (X):
-56.4ºC y 5.11 atm.
FIN
• Punto de fusión (solidifi-
cación) normal (B): 0ºC
• Punto normal de
sublimación (Y): -78.5ºC
(A 1 atm, el CO2 sublima,
UNIDAD 11
• Punto de ebullición no funde)
normal (C): 100ºC.
0 100 374 • Punto critico (D): • Punto crítico (Z):
0.0098 31.2ºC y 73 atm.
Temperatura (ºC) 374.4ºC y 217.7 atm.

Dr. Antonio Buljan 46 Dr. Antonio Buljan 47 Dr. Antonio Buljan 48

Unidad 11 530.000 Unidad 11 530.000 Unidad 11 530.000