PREPARACIÓN DE COMPLEJOS DE HIERRO

Tania Álvarez Olivera; Lemy Barba Rosado; Manuel Consuegra Mendoza; Luis Monterroza
Thomas; Kevin Rada Castro.

Química inorgánica (II)

Facultad de ciencias básicas, Programa de Química.
Universidad del Atlántico.

RESUMEN.

Los iones metálicos en disolución se comportan como ácidos de Lewis y pueden aceptar
pares de electrones procedentes de bases de Lewis. Todos los iones metálicos pueden
formar complejos con ligandos adecuados. Los complejos de iones de metales de transición
son particularmente interesantes siendo estos muy coloreados como los complejos del
hierro. En esta experiencia se sintetizó el tris oxalato ferrato de potasio (III) a partir del
sulfato ferroso amónico, acido oxálico y oxalato de potasio, obteniendo una solución de
color verde.

1. INTRODUCCIÓN. ellas es que poseen pares de electrones

Un complejo es un compuesto formado
por la unión de un ion metálico y uno o
más ligandos mediante enlaces covalentes
coordinados formados por transferencia
de pares de electrones. (1) En el caso de
complejos con un número de ligandos
superior a 1, el proceso de formación
tiene lugar mediante la adición gradual
del ligando.
Los ligandos pueden ser especies
monoatómicas o poliatómicas.
Las monoatómicas tienen siempre carga
negativa (F- , Cl- , Br- ,…), mientras que
las poliatómicas pueden ser aniones
(CN- , SCN- , HO- ,…) o también
moléculas polares sin carga (NH3, H2O,
aminas,...). La propiedad común a todas
libres. Es importante distinguir entre dos
tipos de ligandos en función del número
de pares de electrones que pueden
proporcionar en la formación del
complejo.
 Ligandos monodentados: sólo
pueden proporcionar un par de
electrones y, por tanto, se unen al
ion metálico a través de un solo
enlace coordinado. Es el caso del
H2O, NH3, halógenos, etc.
[Ag (NH3)2] + H3N:→ Ag ←:NH3
 Ligandos polidentados: son
ligandos poliatómicos con más de
un átomo dador de pares de
electrones que se unen al ion
metálico por más de una posición.
 Normalmente son moléculas
orgánicas con N, O, S.
etilendiamina:
NH2–CH2–CH2 –H2N: [Ag (NH2–CH2–
CH2–NH2)]+.
Una característica de estos ligandos es
que forman en el complejo una estructura
cíclica que se denomina estructura de
quelato (del griego χελε, pinza de
cangrejo). Este anillo de quelación
aumenta considerablemente la estabilidad
del complejo, que en estos casos se
denomina quelato. Cuanto mayor es el
número de anillos de quelación, más
estable es el complejo.
Los elementos metálicos tienden a perder
electrones en sus reacciones químicas, lo
que da lugar a iones metálicos, sin
embargo estos iones con carga positiva, o
cationes, no existen en forma aislada; por
lo regular interactúan con iones de carga
negativa, aniones, que con sus electrones
no compartidos actúan como bases de
Lewis y pueden asociar covalentemente al
centro metálico.
Los complejos metal – ion se obtienen
por combinación de cationes y muchos
tipos diferentes de moléculas neutras y
iones. Las moléculas e iones unidos al ion
metálico central se denominan ligandos,
ya que están “ligados” o enlazados al
catión.
Todos los ligandos tienen uno o más
átomos con pares de electrones no
enlazantes que se pueden compartir con el
ion metálico central. (2)
El hierro, de configuración electrónica
[Ar]3d64s2, presenta dos estados de
oxidación importantes: +2 y +3. El hierro
(II) se presenta como Fe+2 (verde pálido),
el hierro (III) se halla como ion Fe +3
(amarillo a pardo, dependiendo de la
hidrólisis). Según el estado de oxidación
y el ion complejo formado se presentan es
diversas coloraciones.
El hierro (III) forma un gran número de
complejos. Son variados con las
características de tener diversos índices
de coordinación y presentar distintas
coloraciones. (3) La mayoría de ellos son
octaédricos. Se une preferentemente a
ligandos que coordinan a través del
oxígeno como los fosfatos, polifosfatos,
oxalatos y polioles como la glicerina y los
azúcares.
2. OBJETIVOS.
 Obtener la síntesis de hierro (III).
 Determinar la fórmula del
compuesto preparado mediante
técnicas de titulación.
 Comprender los conceptos de
complejos, ligandos bidentados,
quelación, enlaces metal –
ligando, estabilidad de los
complejos con ligandos quelatos.
3. PROCEDIMIENTOS
A.Preparación de oxalato de hierro (II)
dihidratado.
 Sobre una disolución de 10g de sulfato con una disolución de ácido oxálico se
ferroso amónico en 35 ml de agua tornó de color pardo (ver imagen 2).
acidulada con ácido sulfúrico 2M, se
añadió con agitación una disolución de
5g de ácido oxálico en 40 ml de agua
destilada. Se calentó la mezcla
resultante hasta ebullición y se separó el
sólido amarillo por filtración en un
Buchner, se lavó con 5 ml de agua
destilada caliente y después con acetona.

B.Preparación de tris – oxalato ferrato

(III) de potasio trihidratado.

Se añadió al compuesto que se preparó en Imagen 1. Mezcla de sulfato ferroso amónico

y ácido sulfúrico.
la primera parte una disolución de 6g de
oxalato de potasio en 20 ml de agua La disolución se sometió a calentamiento
destilada caliente. Se añadió gota a gota y y se observó la formación de un
se agito, 10 ml de agua oxigenada de 20 precipitado amarillo que posteriormente
volúmenes, se mantuvo la temperatura fue filtrado y lavado con porciones de
aproximadamente a 40 °C. Se calentó a agua caliente y acetona (ver imagen 2).
ebullición y se disolvió el precipitado que
se formó con 20 ml de una disolución de
ácido oxálico (2g de ácido oxálico en 40
ml de agua destilada). Se añadió gota a
gota más solución de ácido oxálico, hasta
que se disolvió el precipitado se mantuvo
la disolución a ebullición. Se filtró en
caliente y se añadió al filtrado 30 ml de
etanol. Se realizó la recristalización en
caliente y se dejó enfriar en baño de hielo.

4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN.
Imagen 2. Mezcla de sulfato ferroso
Parte A. Preparación de oxalato de amónico, ácido sulfúrico y acido oxálico.
hierro (II) dihidratado.
El proceso ocurrido se describe mediante
Luego de acidular el agua adicionando la siguiente reacción:
H2SO4 1M y mezclarlo con sulfato ferroso
Fe (NH4)2(SO4)2 + H2C2O4 → FeC2O4 +
amónico se obtuvo una disolución
(NH4)2SO4 + H2SO4 (reacción 1).
amarilla (ver imagen 1) que al mezclarse
Una reacción de sustitución en medio
acuoso en la que se hace reaccionar el
ligando directamente con una solución
acuosa de una sal del metal. En este caso
Fe2(SO4)3 que se hace reaccionar con ácido
oxálico para formar oxalato de
hierro(II),insoluble.
El complejo FeC2O4, se forma al tratar el
sulfato ferroso amónico con una solución
de ácido oxálico. Cada ion oxalato enlaza
dos de sus átomos de oxigeno con el
átomo central de hierro.
Es utilizado el ácido sulfúrico en medio
de la reacción porque el oxalato de hierro
(II) es soluble en este y evita que se
hidrolice formando el hidróxido en lugar
del oxalato de Fe (II).
La sal de Mohr es un producto de partida
para el siguiente paso. Los iones amonio
y sulfato presentes en la sal de Mohr
pueden interferir con la formación del
complejo final. Por eso en la primera
etapa de la preparación se busca obtener
el FeC2O4 libre de los iones amonio[4]
Para la transformación del Fe (II) a Fe
(III) era necesario la presencia de un
oxidante por ende se utilizó el peróxido
de hidrogeno.
Posteriormente se realiza el cálculo para
el rendimiento de este proceso.
Ecuación 1.
Partiendo de la reacción 1 se halla el valor
teórico de FeC2O4
Para calcular el rendimiento se utiliza la
ecuación 1 y el peso de los gramos
obtenidos experimentalmente. En este
paso se realizó el rendimiento asumiendo
que el valor experimental es de 1 gramo,
ya que no se logró obtener un valor
debido posiblemente a la concentración
de peróxido de hidrogeno, se debió
utilizar peróxido de hidrógeno a 20
volúmenes, pero se utilizó de forma
comercial, agua oxigenada al 20. Se
tomaron todos los productos de los
grupos de trabajo con el fin de obtener
una cantidad que permita hacer el proceso
de valoración. (Siguiente laboratorio)
Parte B. Preparación de tris-oxalato ferrato
(III) de potasio trihidratado.
Una vez se obtuvo la solución en el
apartado A, se le adicionó una solución de
oxalato de potasio, formándose un
cambio en la coloración de la solución
(amarillo pálido), posteriormente al
adicionar gota a gota la solución de agua
oxigenada al 20%, se formó una
coloración marrón y un precipitado, (ver
imagen 3) en este punto el peróxido de
hidrogeno es necesario para pasar de Fe
(II) a Fe (III) ya que posee un alto poder agua-etanol. El producto se guardó para la
oxidante con un valor de E°= 1,78. posterior valoración.

Imagen 4. Solución complejante verdosa

(2K3[Fe(C2O4)3]

La obtención del complejo se

Imagen 3. Solución A con oxalato de potasio
esquematiza en la siguiente ecuación:
y agua oxigenada (Precipitado).
2FeC2O4 + H2C2O4 + 3K2C2O4 + H2O2
Al calentar la solución, se adicionó una 2K3[Fe(C2O4)3] + 2H2O (reacción 2.)
solución de ácido oxálico para disolver el
precipitado y finalmente gota a gota hasta Partiendo de la reacción 2 se halla el valor
que todo el precipitado este disuelto teórico de K3[Fe(C2O4)3].
(manteniendo la solución casi a
ebullición). En este paso es necesario
adicionar solución de ácido oxálico al
final, pues el oxalato de potasio (el cual
es su base conjugada) hace el medio de
reacción y como en el caso anterior
hidrolizaría el oxalato de hierro, entonces
para evitar esto se promueve la formación
El complejo obtenido es de un color verde
de un tampón que además favorece el
intenso. Cada oxalato está unido al átomo
rendimiento ya que evita la formación del
central a través de dos oxígenos (átomos
hidróxido de hierro.
donadores). Es entonces un ligando
Finalmente se filtró en caliente con 30mL bidentado. Hay por lo tanto un total de
de etanol; se realizó la recristianización seis oxígenos unidos al átomo central, y
con el fin de obtener un producto con ese número es el índice de coordinación
mayor rendimiento, luego se pasó a baño del átomo central. Cada oxalato forma un
de hielo formándose una solución anillo quelato de cinco átomos,
verdosa-manzana y un precipitado constituido por dos átomos de carbono,
característico del complejo el cual dos de oxígeno y el átomo central
después de filtrarlo con una solución (hierro). El complejo es por lo tanto un
quelato.
Experimentalmente se observa los [4] Holleman-Wiberg Inorganic
diferentes cambios de color que toman los Chemistry. Academic Press, New York,
complejos debido al orden de la fuerza 2001.
creada por los ligandos, un orden que se
esperaría por los efectos electrostático s y
teniendo en cuenta el desplazamiento de
iones se forma la serie espectroquímica
debido a las diferentes coloraciones
observadas.

5. CONCLUSIÓN

 Se obtuvo el oxalato de hierro (II)

dihidratado.
Los cambios de color en el proceso
son producto de una reacción oxidación
donde el hierro II pasa a hierro III con
ayuda del peróxido de hidrogeno.
Se obtuvo el complejo tris-oxalato
ferrato (III) de potasio trihidritado.

6. REFERENCIAS

[1]. Maya, Carlos Arturo Correa.

Fenómenos químicos. Medellín : EAFIT,
2002 pag 58.

[2]. Society, American Chemical.

Química: un proyecto de la American
Chemical Society. Barcelona :
REVERTÉ, 2007 pag 382.

[3]. Asensio, Jesús Sanz. Química.

Equilibrios químicos: Teoría, Ejercicios
resueltos y prácticas. Madrid : Visión
Libros, 2013 pag 141.