Universidad de Tennessee, Knoxville

Traza: Tennessee investigación e intercambio creativo

Las tesis de doctorado Escuela de posgrado

12-2015

Simulación computacional de Transporte transferencia de

materia y energía en el sistema de células microbianas de combustible
Shiqi Ou
Universidad de Tennessee - Knoxville, sou@vols.utk.edu

Cita recomendada
Ou, Shiqi, "Simulación computacional de Transporte transferencia de materia y energía en el sistema de células microbianas de combustible." Tesis doctoral., Universidad de
Tennessee, 2015.
http://trace.tennessee.edu/utk_graddiss/3598

Esta disertación es traído a usted por el acceso libre y abierto por la Escuela de Graduados en Trace: Tennessee investigación e intercambio creativo. Ha sido aceptado para su inclusión en las disertaciones

de doctorado por un administrador autorizado de Trace: Tennessee investigación e intercambio creativo. Para obtener más información, póngase en contacto trace@utk.edu .
Para el Consejo de Graduados:

Rindo a ustedes una disertación escrita por Shiqi Ou titulado "La simulación computacional de Transporte transferencia de materia y
energía en el sistema de células microbianas de combustible." He examinado la copia electrónica final de esta tesis de forma y
contenido y recomendar que sea aceptada en cumplimiento parcial de los requisitos para el grado de Doctor en Filosofía, con mención
en Ingeniería Mecánica.

Matthew M. Mench, Profesor Mayor

Hemos leído esta tesis y recomendar su aceptación: Kivanc Ekici,

Feng-Yuan Zhang, Vasilios Alexiades

Aceptado para el Consejo:

Carolyn R. Hodges

Vicerrector y Decano de la Escuela de Graduados

(Firmas originales están en los archivos de los registros oficiales estudiantiles.)

Simulación computacional de Transporte transferencia de materia y energía en el
sistema de células microbianas de combustible

Una disertación presentada para el

Doctor en Filosofía
La licenciatura
La Universidad de Tennessee, Knoxville

Shiqi Ou de diciembre
de el año 2015
 ii

Copyright © 2015 por Shiqi Ou

Todos los derechos reservados.
 iii

EXPRESIONES DE GRATITUD

En primer lugar, me gustaría agradecer a mi Ph.D. asesor académico Dr. Mateo

M. Mench, por brindarme la oportunidad de obtener un título de doctorado en la

Universidad de Tennessee. Nunca puedo lograr este paso sin su guía,

ánimo, apoyo y paciencia para mí.

También me gustaría expresar mi agradecimiento a fuera del campus asesor Dr.

John M. Regan de la Universidad Estatal de Pensilvania, que proporciona conocimiento y experiencia

que de gran ayuda para la investigación. También quiero decir gracias a mi comité doctoral

miembros: Dr. Kivanc Ekici, el Dr. Feng-Yuan Zhang y el Dr. Vasilios Alexiades de

sus instrucciones, ayuda y apoyo. Con gratitud las gracias a la US Army Research

Oficina, lo que me financia y apoya mi investigación. Aprecio las introducciones

y ayuda del Dr. Qunlong Dong, que me llevó a aplicar mi Ph.D. el conocimiento en

los productos industriales en el Volvo Trucks North America Inc.

Por último, quiero expresar mi profundo agradecimiento a mis padres para el

incesante aliento, apoyo y atención. Me gustaría dar mi especial

gracias a mi esposa Jiang Shasha, por todo su amor, apoyo y

empresa. También quiero agradecer a todos mis colegas de laboratorio y amigos en Knoxville y Estado

Universidad, para todo el conocimiento y la felicidad que comparten juntos.

 iv

ABSTRACTO

Esta tesis doctoral presenta la investigación en el cómputo

modelado y simulación para el sistema de pila de combustible microbiana (MFC) que es un bio-

sistema electroquímico que impulsa una corriente mediante el uso de bacterias y imitando

bacteriano interacciones encuentran en la naturaleza. Los métodos numéricos, la investigación

enfoques y simulación comparación con los experimentos en el combustible microbiana

se describen células; el análisis y evaluación para los métodos del modelo y

Los resultados que he conseguido se presentan en esta tesis doctoral.

El desarrollo de la energía renovable ha sido un tema candente, y

los científicos se han centrado en el microbiana pila de combustible, que es una

el medio ambiente y la tecnología prometedora. La célula completa MFC es un

sistema complejo que tiene diferentes reacciones, junto con la masa y electrones

transporte en líquido a granel. Por lo tanto, esta investigación contiene campos interdisciplinarios.

se adoptarán Los métodos incluye: (1) métodos numéricos (volumen finito

método / método de diferencias finitas / cómputo paralelo / múltiples tiempos de paso etc.);

(2) Método de la dinámica de fluidos computacional (ecuación de difusión, Nernst-Planck

ecuación etc.); (3) métodos de análisis electroquímicos experimentales; (4) la

proceso biológico de tratamiento (el crecimiento de biopelícula, las bacterias aeróbicas anaerobias / etc.).

La singularidad de este trabajo: (1) un computacional integral

modelos de células de combustible bioelectrochemical se construyó en primer lugar en la investigación; (2) la

fenómenos físicos primarios se han analizado sistemáticamente en tanto constante

y los estados transitorios; (3) La simulación evaluó el sistema de MFC que son
 v

apenas se obtiene directamente en los experimentos. El trabajo computacional en MFC

modelado logra cuatro objetivos: (1) Caracterizado los factores primarios que afectan

el rendimiento MFC y los utilizó para describir un complejo célula de combustible microbiana

modelo; (2) Derivados de una serie de adecuada / biológica / química electroquímica

reacciones ecuaciones para el análisis de la mecánica en MFC; (3) Applied

métodos computacionales en la construcción del modelo y construido una serie de sub-

modelos para el sistema de MFC; (4) simulada los modelos y en comparación con el

los resultados experimentales, dieron el análisis de los fenómenos MFC que se utilizan

para optimizar el diseño del sistema de MFC.

 vi

TABLA DE CONTENIDO

CAPÍTULO I INTRODUCCIÓN E INFORMACIÓN GENERAL ......................... 1

1.1 La Energía y Energía Renovable ............................................ ................ 1

1.2 Tecnología MFC en Tratamiento de Aguas Residuales ............................................ 2 ....

1.3 El Mecanismo de Sistema MFC ............................................ ..................... 3

1.3.1 generación de bioelectricidad ............................................. ........................... 4

1.3.2 Estructura de la clasificación ............................................. ............................. 5

1.3.3 Los electrodos y electrolito en MFC ......................................... ........ 8

1.4 herramientas computacionales para el modelado ............................................. ................ 11

1.5 Organización Disertación ............................................... ........................... 12

CAPÍTULO II REVISIÓN DE LA LITERATURA .................................................. ............... 14

2.1 de biopelículas y MFC Modelos ............................................. .............................. 14

2.2 Materiales MFC ............................................... ............................................ 18

2.3 Limitaciones en el MFC Reactor ............................................ ..................... 19

2.3.1 relaciones electroquímicas ............................................. ....................... 19

2.3.2 oxígeno limitaciones de transporte de masa ........................................... ........... 20

ambiente 2.3.3 pH en el reactor MFC .......................................... ................ 22

CAPÍTULO III anódica MODELO media celda en MFC ....................................... 24

3.1 Métodos para electrodo anódico Modelo ............................................ ............. 26

3.1.1 Generación de corriente ............................................. ................................. 29

3.1.2 Reacciones en biofilm líquido y ánodo mayor ........................................ ...... 32

3.1.3 Balance de masa en líquido a granel y biofilm ........................................ ......... 35

 vii

3.1.4 crecimiento de biopelículas ............................................. ........................................ 37

3.2 ánodo estado estacionario Modelo de Análisis ............................................ ............. 39

3.2.1 Ánodo algoritmo de modelo de estado estacionario .......................................... ......... 39

3.2.2 Comparación de la difusión de iones y la migración eléctrica en ánodo estacionario

modelo de estado ................................................ .................................................. 41

3.3 Análisis del ánodo transitoria Modelo ............................................. .................. 43

3.3.1 ánodo algoritmo de modelo transitorio ........................................... ............. 43

3.3.2 Predicción del crecimiento ánodo biofilm y el transporte especies disueltas

.................................................................................................................... . 43

3.4 Conclusión ................................................ ................................................. 46

CAPÍTULO IV CATÓDICA HALF-CELL MODELO estado estacionario en MFC ...... 48

4.1 Estructura del cátodo y Materiales ............................................. .................. 49

4.2 Métodos para catódica modelo del estado continuo ........................................... ..... 53

4.2.1 transporte de masa en PTFE capa de difusión ......................................... ...... 55

4.2.2 transporte de masa en el tejido de carbono ......................................... ............. 59

4.2.3 equilibrio de energía en la biopelícula cátodo .......................................... ............ 64

4.3 Análisis de cátodo estacionario Modelo Estado ............................................ .......... 68

4.3.1 cátodo algoritmo de modelo de estado estacionario .......................................... ..... 68

predicción de salida 4.3.2 Potencia y análisis limitaciones catódica para el MFC

sistema de cátodo ................................................ ............................................ 70

4.3.3 Comparación del rendimiento de catalizador de metal y biocatalizador en

cátodo ................................................. .................................................. ..... 73

 viii

4.3.4 Comparación del rendimiento de nitrox y heliox como fuente de gas

para cátodo de aire del sistema MFC ............................................. ............................ 77

4.4 Conclusión ................................................ ................................................. 90

CAPÍTULO V CATÓDICA HALF-CELL modelo transitorio en MFC .............. 92

5.1 Estructura del cátodo para transitoria Modelo ............................................ ......... 93

5.2 Métodos para catódica transitoria Modelo ............................................ .......... 96

5.2.1 cómputo paralelo ............................................. .............................. 96

5.2.2 El tiempo biológico consideración escala ........................................... ........ 101

5.2.3 Balance de masa ............................................. ....................................... 107

5.2.4 equilibrio de electrones ............................................. .................................. 110

5,3 Cátodo Transient Modelo de Análisis ............................................. ............. 112

5.3.1 cátodo algoritmo de modelo transitorio ........................................... ........ 112

5.3.2 Cátodo análisis modelo transitorio ........................................... .......... 114

5.4 Conclusión ................................................ ............................................... 121

CAPÍTULO VI COMPLETO MICORIBAL FUEL CELL Stead modelo de estado ........ 123

6.1 Estructura completa MFC .............................................. .................................... 124

6.2 Métodos para celular completamente estable Modelo Estado .......................................... ..... 124

6.2.1 Balance de masa para el transporte de sustrato .......................................... ...... 124

6.2.2 Generación de corriente ............................................. ............................... 134

6.2.3 sistema líquido Buffer ............................................ .............................. 135

6.3 Análisis de la célula completa Modelo ............................................. ............................. 140

6.3.1 Evaluación Numérica para la migración eléctrica en el transporte masivo

................................................................................................................... 140
 ix

6.3.2 Experimento con la simulación tampón ........................................... .......... 141

6.3.3 Comparación de diferentes soluciones tampón .......................................... 148

6.3.4 Comparación de diferentes cantidades de la solución de tampón PBS ........... 152

6.4 Conclusión ................................................ ............................................... 154

LISTA DE REFERENCIAS .................................................. ................................. 157

VITAE .................................................. .................................................. .............. 169

 X

LISTA DE MESAS

Tabla 4.1. El espesor de cada capa en sección transversal cátodo (Personal

comunicarse con Hiroyuki Kashima). .................................................. ....... 50

Tabla 4.2. El ánodo valores potenciales en diferentes resistencias externas. ................. 83

Tabla 4.3. Los parámetros en el modelo de estado estacionario catódica. ......................... 84

Tabla 5.1. espesor de dominio en el modelo transitorio catódica. ............................ 94

Tabla 5.2. Los parámetros del modelo para la simulación del cátodo. ......................................... 97

Tabla 5.3. comparación tiempo de cálculo en diferentes entornos y métodos

(Escala de tiempo considerado). .................................................. ......................... 105

Tabla 6.1. Los parámetros del modelo de celda llena modelo de estado estacionario. ........................... 125

Tabla 6.2. Tampón reacciones químicas en el modelo de estado estacionario célula completa. ........... 137
 xi

LISTA DE FIGURAS

Figura 1.1 estructuras de reactores MFC: (a) reactor de dos cámaras, (b) Single-cámara

reactor aire cátodo. .................................................. ...................................... 6

Figura 1.2 estructura reactor aire cátodo de una cámara. .................................... 9

Figura 2.1 Los procesos de transporte considerados en el modelo de biopelícula-cultivo mixto.

flechas gruesas se refieren a partículas, flechas delgadas a componentes disueltos. [30]

.................................................................................................................... .dieciséis

Figura 2.2 curva de polarización típico para pila de combustible con cinética significativa, óhmico,

concentración, y las pérdidas potenciales de cruce. [37] ..................................... 21

Figura 3.1 proceso de simulación para el sistema de MFC ............................................ 25

Figura 3.2 Esquemática del lado del ánodo de MFC. .................................................. ....... 28

Figura 3.3 rutas de transferencia de electrones en lado del ánodo de MFC. ...................................... 33

Figura 3.4 algoritmo computacional para el ánodo modelo de estado estacionario. ................... 40

Figura 3.5 La comparación de la polarización y densidad de potencia curvas para difusión

y el campo eléctrico en el transporte de masas. .................................................. ........... 42

Figura 3.6 algoritmo computacional para el modelo ánodo transitoria. ......................... 44

Figura 3.7 La comparación de este trabajo con el modelo de ánodo biofilm establecido: a) y

b) Simulación de la biomasa ánodo biofilm y espesor, y el sustrato

concentración con el tiempo; c) y d) Simulación de la biomasa de biopelícula y

espesor, y la concentración de sustrato en el tiempo de la referencia [26]. 45 ..

Figura 4.1 imagen a) Microscopio electrónico de barrido (SEM) para MFC catódica

materiales; b) esquemática 3D para la estructura catódica en MFC ...................... 51

 xii

Figura 4.2 Esquemática de la relación aire-cátodo MFC. .................................................. . 52

Figura 4.3 rutas de transferencia de electrones en el cátodo. .................................................. 56

Figura 4.4 Corriente generada por MFC bajo diferentes tasa de flujo de aire y heliox

[39]. .................................................. .................................................. .......... 60

Figura 4.5 curvas de densidad de potencia [39]. .................................................. .............. 62

Figura 4.6 Gas-líquido de transferencia de masa. .................................................. ................ 63

Figura 4.7 curva de polarización y densidad de potencia resultados del modelo de cátodo

para papel carbón sistema de MFC. .................................................. .................. 69

Figura 4.8 curva de polarización y densidad de potencia resultados del modelo de cátodo

para papel carbón sistema de MFC. .................................................. .................. 71

Figura 4.9 Comparación de la sobretensión de activación local y la óhmico

sobretensión. .................................................. ............................................. 72

Figura 4.10 curvas de polarización y resultados de la simulación de densidad de potencia para la

cátodo biocatalizador y el cátodo catalizador de metal en las escobillas de carbón MFC

sistema. .................................................. .................................................. .... 74

Figura 4.11 simulación distribución pH del cátodo biocatalizador y metal

cátodo catalizador (Modelado resistencia externa es 50Ω). .............................. 76

Figura 4.12 Los resultados experimentales para MFC alimentado con aire de nitroso-alimentados, heliox alimentados y: a)

curvas de densidad de potencia; b) curvas de polarización; resultados de la simulación en estado estacionario

para nitrox alimentados, y MFC heliox alimentados: C) curvas de densidad de potencia; d) la polarización

curvas. .................................................. .................................................. ..... 78

Figura 4.13 La difusión de gas en los materiales de cátodo. ..................................... 81

 xiii

Figura 4.14 Resultados de la simulación de la distribución de pH en el lado catódico para alimentado-nitrox

y heliox alimentados MFC. .................................................. ................................. 89

Figura 5.1 La estructura para el modelo transitorio catódica. ................................. 95

Figura 5.2 diagrama de flujo OpenMP ............................................... ...................... 102

Figura 5.3 Diagrama de flujo de OpenMP aplica en el modelo transitorio catódica. 103

Figura 5.4 El tiempo de paso híbrido para la sustancia química y el crecimiento de biopelículas

cálculo. .................................................. ............................................... 106

Figura 5.5 Esquemática de límite entre dos dominios. ............................... 109

Figura 5.6 El algoritmo para el modelo transitorio catódica. .............................. 113

Figura 5.7 Resultados de la simulación para el espesor de la biopelícula catódica y DO promedio en

líquido a granel de más de 15 días: a) espesor biofilm catódica; b) acetato de promedio

concentración en el reactor; c) DO promedio (oxígeno disuelto) en el

reactor. .................................................. .................................................. 115 ..

Figura 5.8 Los resultados de simulación para catódica promedio HAB, AAB y media

suspendido biomasa en líquido a granel de más de 15 días: a) HAB promedio

concentración; b) concentración media AAB; c) Promedio suspendido

biomasa. .................................................. .................................................. 117

Figura 5.9 Simulación de densidad de biomasa AAB y densidad de la biomasa HAB sobre 15

dias. .................................................. .................................................. ...... 119

Figura 5.10 Simulación del oxígeno disuelto en el lado catódico de más de 10 días.

................................................................................................................... 120

Figura 5.11 Simulación de la concentración de acetato en el reactor MFC más de 15 días.

................................................................................................................... 122
 xiv

Figura 6.1 Estructura del reactor aire cátodo MFC de una sola cámara. ................... 129

Figura 6.2 Diagrama esquemático para dominios sistema de células completas en MFC. ................ 131

Figura 6.3 Diagrama de flujo del algoritmo para la reacción química tampón y pH en

modelado de sistemas de MFC. .................................................. ............................ 138

Figura 6.4 La influencia eléctrica término migración a la producción de energía en MFC.

................................................................................................................... 142

Figura 6.5 La polarización y la comparación curvas de densidad de potencia. ....................... 144

Figura 6.6 distribución pH para diferentes situación actual en “Tampón 50 mM”

simulación................................................. .................................................. 146

Figura 6.7 comparación pH para “No Buffer” y “Buffer 50 mM”. ....................... 147

Figura 6.8 curvas de polarización y perfiles de pH para diferentes soluciones tampón. ... 149

Figura 6.9 Las sobretensiones de concentración de diferentes sistemas de tampón

comparaciones. .................................................. ........................................... 151

Figura 6.10 Concentración sobretensiones comparaciones. .................................. 153

Figura 6.11 Curvas de polarización y perfiles de pH para diferentes concentraciones de PBS

soluciones ................................................. .................................................. 155 ..

 1

CAPÍTULO I

Introducción e información general

1.1 La Energía y Energía Renovable

El desarrollo de la sociedad moderna y la industrialización ha causado

enormes demandas de las actividades humanas: residencial, comercial,

transporte, potencia industrial, y eléctrica [1]. La energía total del mundo

el consumo se ha incrementado de 102,569 teravatios-hora en el año 1990 a 143.851

teravatios-hora en el año 2008, lo que representa un incremento del 40,25% en tan sólo 18 años

[2]. Los combustibles fósiles, que son el representante para la energía tradicional es el principal

fuente para la fuente de alimentación durante mucho tiempo, se ha ocupado más del 80% de

el consumo de energía en todo el mundo [1] y la demanda es sustancialmente

aumentando después de la tercera revolución industrial. El gran medida el agotamiento de la

energía ha traído graves problemas ambientales y el aumento de la

coste industrial, la primera y segunda crisis del petróleo en 20 º siglo han mostrado cómo

importar la energía es a la sociedad humana.

Con el consumo de la energía tradicional y la mejora de la

sentido de la protección del medio ambiente, la energía renovable ha sido un papel crucial

en la estructura de la energía y el patrón de desarrollo de la sociedad humana. Sobre la base de la

El informe de REN21 2014, las energías renovables aportó el 19% de nuestro consumo de energía

y el 22% de nuestra producción de electricidad en 2012 y 2013, respectivamente [3]. los

las energías renovables se ha convertido en una parte importante y prometedor en la energía

 2

estructura. La fuente de energía renovable incluye la biomasa, la energía hidroeléctrica,

geotérmica, solar, el viento y las energías marinas [4]. Entre las opciones de la

la energía renovable, la bioenergía es una energía ampliamente disponibles que los suministros

la combustión de combustibles de motor, energía eléctrica y otros campos.

1.2 MFC Tecnología en Tratamiento de Aguas Residuales

La planta de tratamiento de aguas residuales es una construcción municipal necesario,

que elimina las impurezas del agua por la disposición, la separación de fases y la oxidación

métodos. Dado que el desarrollo de urbanización después de 20 º siglo, el doméstico

la tecnología de tratamiento de aguas residuales y la eficiencia tanto han sido mejorados.

Sin embargo, el tratamiento de aguas residuales todavía representa aproximadamente el 3% de los EE.UU.

carga de energía eléctrica [5]. Por lo tanto los métodos para ahorrar energía y reciclar

energía que actualmente son desarrollados por los científicos e ingenieros. El relacionadas con la energía

características de las aguas residuales domésticas se pueden dividir en tres áreas: la

recurso energético contenido en materia orgánica de aguas residuales, la energía de combustibles fósiles externa

requisitos para la producción de cantidades equivalentes de los elementos fertilizantes

nitrógeno (N) y fósforo (P), y la energía que podrían obtenerse a partir de

contenido térmico de aguas residuales [5]. El tratamiento de aguas residuales de energía renovable

La tecnología será útil para el ahorro de energía y reducción de costes en el

industria de tratamiento de aguas residuales.

La investigación microbiana pila de combustible (MFC) es uno de los más nuevos y prometedores

enfoques para la producción de la generación de electricidad y la energía en el

campo de tratamiento de aguas residuales. La fuente de electrones de la tecnología MFC es

 3

aguas residuales domésticas, que está ampliamente disponible y barato en la zona urbana.

Este sistema es ideal para la aplicación estacionaria en el tratamiento de aguas residuales

planta: los electrones se recogen a través de la biomasa mediante la digestión del orgánica

asuntos; la bioelectricidad se genera en el ánodo y llevó a cabo en una cerrada

eléctrica fuera de circuito que es capaz de suministrar cantidad limitada de energía. Aunque esto

fenómeno interesante que los electrones son capaces de generar y

transferido fuera de las células por las bacterias específicas se ha encontrado en alrededor de 100

Hace años [6], las teorías básicas para la transferencia de electrones por la bacteria y

realización para la generación de energía solo se han logrado resultados importantes en

décadas recientes. Se conoce por el nombre de este tratamiento de aguas residuales

La tecnología que el enfoque de análisis y métodos de investigación para ello tienen mucho en

común con la tradicional pila de combustible

la tecnología (por ejemplo, intercambio de protones

células de combustible de membrana (celdas de combustible PEM), células de combustible de óxido sólido (SOFC)), excepto algunos

diferencias en la estructura (por ejemplo, el electrolito es una solución de nutrientes bioambiental en

el tratamiento de aguas residuales).

1.3 El Mecanismo de Sistema de MFC

El sistema de MFC es un reactor bioambiental con electroquímica y

reacciones biológicas que pueden producir electricidad y generar renovable

energía. En general, los electrones de las materias orgánicas (por ejemplo, glucosa, acetato)

sólo se utilizan para el crecimiento de la biomasa y la síntesis de nuevas células por el

microorganismos. En el reactor de tratamiento de aguas residuales MFC, sin embargo, algunos

bacterias específicas son capaces de transferir electrones fuera de las células, además de utilizar el
 4

electrones para el crecimiento y la fisión. Estas especies específicas de bacterias se llaman como

exoelectrogens en esta tesis [7]. los exoelectrogens en el reactor de MFC

consumir la materia orgánica en un ambiente anaeróbico en el anódica

electrodo y de transferencia de electrones adicionales a partir de la materia orgánica que actúa como el

donantes de electrones (por ejemplo, glucosa, etc. etilo) en las reacciones. Los electrones son

transportado desde el electrodo anódico a través del circuito externo para anódica

electrodo, y se hacen reaccionar con el aceptor de electrones en el cátodo. Es

prometedora para centrarse en las reacciones bioelectrochemical y transporte masivo

mecanismos de la célula de combustible microbiana para establecer un mejor diseño del reactor a

generar más intensidad y potencia de las aguas residuales.

1.3.1 generación de bioelectricidad

En el medio ambiente natural, una diversidad de bacterias tiene la capacidad de

diversas actividades extroelectrogenic así como las eficiencias de transferencia de electrones. Dos

común exoelectrogens: Shewanella y Geobacter son metal diferente

la reducción de los géneros encontrados por los investigadores [7]. Ambos tienen los citocromos de tipo C

que son omnipresentes en casi todos los organismos vivos, en los que juegan un papel vital en

que median en las reacciones de transferencia de electrones asociados con la respiración [8]. En el

experimentos general de MFC, la exoelectrogens no son aislados a menos específica

Se estudia especies. El trabajo previo ha demostrado que un cultivo de bacterias de la mezcla en

el reactor MFC produce más potencia que cultivos de bacterias puras [9]. el gratuito-

microorganismos flotante de clúster en el electrodo de superficies (ánodo y cátodo)

y formar una película delgada de estar nombrado como biofilm (Tanto las bacterias anaeróbicas y aeróbicas
 5

bacterias tienen las características de biopelícula). En la biopelícula, las células de las bacterias adherentes se

con frecuencia incrustado dentro de una matriz de producción propia de polimérica extracelular

sustancia (EPS), que se supone que es conductor de la electricidad [10]. En el

ánodo, el EPS es un contribuyente importante a electrones transporte a través de la biopelícula

al electrodo de [7]. En algunas publicaciones experimentales y de modelización, la

electrones se pensaba que ser transferido por los mediadores químicos añadidos que

podría llevar a los electrones desde el interior de la célula para electrodos exógenos [11]. Esta

hipótesis no fue cuestionada hasta el año 1999, cuando se dio cuenta de que la

mediadores químicos agregados son innecesarios en el transporte de electrones [12].

En la actualidad, dos mecánicos se cree para explicar el transporte de electrones en la

superficie de la célula en el sistema de MFC: electrones shuttling a través de mediadores de producción propia o

transportadores de electrones membrana delimitada [7].

1.3.2 Estructura de la clasificación

Con el desarrollo de la tecnología de MFC, los científicos han creado

diferentes estructuras de reactores MFC para experimentos en los laboratorios. MFC

clasificación se basa en la arquitectura reactor, reacción en el cátodo o ánodo

culturas o otras características. De acuerdo con la arquitectura reactor, el MFC es

dividido en: de dos cámaras MFC (Figura 1.1 (a)); y de una sola cámara MFC

(Figura 1.1 (b)). Los MFC de dos cámaras tienen dos reactores separados (ánodo

reactor y el cátodo reactor) que están conectados por un túnel. Los protones o

cationes son capaces de intercambiar a través de la membrana de intercambio de protones (PEM) o

Intercambio Catiónico membrana (CEM) que se encuentra en el túnel de conexión,

 6

un) segundo)

Figura 1.1 estructuras de reactores MFC: (a) reactor de dos cámaras, (b) Single-cámara

reactor aire cátodo.

 7

se muestra en la Figura 1.1 (a). La estructura de los MFC de una sola cámara es más simple y

tiene significativamente menor resistencia interna en comparación con el MFC de dos cámaras.

Dado que el diseño de una sola cámara acorta la distancia entre el ánodo y

cátodo que reduce la resistencia óhmica, los resultados experimentales presentados

que la sola cámara de MFC es capaz de generar más potencia que el de dos

cámara de MFC hace [7]. Debido a la separación de las reacciones anódica y

reacciones catódicas en MFC, los MFC de dos cámaras se tienden a ser utilizados por el poder

generación y bioelectrochemical análisis mecanismo de reacción [13, 14].

Además, hay diferentes aceptores de electrones en el electrodo catódico para

diferentes tipos de MFC. Las diferentes especies químicas pueden trabajar como el electrón

aceptores tales como oxígeno [15], ferricianuro [16, 17], por clorato [18], o nitrato

[19, 20]. Entre estos aceptores de electrones en el cátodo MFC, el oxígeno es una de las

oxidantes más comunes. La reacción de oxidación del oxígeno es simple y oxígeno

es fácil de ser el acceso a la comparación con otros oxidantes (por ejemplo, permanganato,

ferricianuro) [7]. Además de la clasificación estructural para el reactor de MFC, puede ser

clasificado por los cultivos de bacterias anódicos, así, como reactor MFC con

bacterias mezcla, reactor MFC con Shewanella y Geobacter, etc. Desde el

bacterias cultivos mixtos generalmente se desempeñan mejor en reactor MFC que individual

cultura funciona, el microorganismo se cultiva en el reactor de MFC en nuestra investigación

experimentos es directamente de la planta de aguas residuales local.

La Figura 1.2 muestra la estructura 3D de la cámara de solo aire cátodo MFC

reactor, que es adoptado por nuestra investigación experimental y modelado. Esta

 8

reactor es de 4 x 4 x 4 cm recipiente cúbico, y la parte hueca es un cilindro con 4 cm

de largo y 3 cm de diámetro. El líquido a granel se introduce en el cilindro hueco reactor,

y el líquido a granel se usa para suministrar electrones para la biomasa anódica

reacciones de equilibrio, el pH, y la creación de un entorno anóxico para anódica

biomasa. Similar a análisis para la investigación de células de combustible, el reactor MFC es

generalmente dividido en tres piezas de la estructura: líquido a granel como parte del electrolito,

parte de electrodo anódico y parte electrodo catódico. (Que se muestra de izquierda a derecha en

Figura 1.2). los exoelectrogens acumular, adjuntar al papel anódica de carbono

superficie (el papel ánodo de carbono se cambió a la escobilla de fibra de grafito para la

reacciones catódicas investigación.) y forman la biopelícula que convertir y transporte

los electrones al electrodo anódico. Los electrones son recogidos por el actual

colector en el ánodo y se transporta a la resistencia cargado externo. los

circuito se conecta al colector de corriente catódica de manera que los electrones son capaces

para transportar al cátodo y tienen reacciones de reducción con el oxígeno en

materiales de cátodo.

1.3.3 Los electrodos y electrolito en MFC

El líquido a granel funciona como electrolito en el reactor de MFC, el líquido a granel

También suministra los microorganismos los nutrientes necesarios: materias orgánicas. los

de etilo se adoptó como sustrato dominante para el crecimiento de la biomasa y

donadores de electrones en el reactor de MFC, tanto en la investigación experimental y modelado.

Se añade la solución tampón para ajustar el entorno de pH y mejorar la

conductividad del electrolito en reactor MFC, diferentes soluciones tampón sería

 9

Figura 1.2 estructura reactor aire cátodo de una cámara.

 10

probado y comparado en nuestra investigación. En el ánodo, la mayoría de los electrones de la

de etilo se utilizan para la nueva síntesis de células, y los electrones restantes se

transportados de etilo para el electrodo en la biopelícula. El espesor biofilm es

influenciado por los microambientes del reactor y parámetros (archivo adjunto biofilm

coeficiente y la velocidad de flujo de fluido en el reactor [7]). En el reactor de MFC, el anódica

biofilm es el lugar donde los electrones convertidos, y el biofilm catódica es para

las reacciones de consumo de oxígeno biológicos. El cambio de la formación de biopelículas

y la densidad en ambos ánodo y el cátodo es un factor significativo a la fuente de MFC

Generacion. El modelo transitorio MFC se centrará en el crecimiento de biopelículas en MFC

reactor. En el modelado de MFC presentada, el rendimiento MFC afectada por la

parámetros catódica fue rara vez se simularon, aunque la reacción catódica ha sido

se muestra para limitar la generación de energía general de muchos sistemas de MFC en algunos

investigación experimental [21-24]. En el reactor de aire del cátodo, las funciones de oxígeno como

el aceptor de electrones y se reduce en la capa de catalizador de metal, típicamente con la

Platino (Pt) catalizador en la tela de carbón. Además del catalizador de metal, la

biopelícula catódica también es capaz de catalizar la oxidación del cátodo, aunque parece

contribuir relativamente poco a la corriente externa [25]. Además, el abiótico

regiones de diseños común de aire de cátodo no comprenden una capa homogénea;

estas múltiples capas afectan diferencialmente transporte de masa de gas y de fase líquida

a través del cátodo [16].

 11

1.4 Herramientas computacionales para Modelado

La investigación en la tecnología MFC se centró más en los aspectos biológicos

experimento, mientras que los mecanismos fundamentales de transporte de masa y

reacciones electroquímicas deben valorarse. El objetivo de esta investigación es

desarrollar un modelo de celda completa multiespecífica microbiana basada mecánicamente para explorar

los fenómenos en el reactor MFC y para validar la hipótesis derivadas de

datos experimentales. Para llevar a cabo la modelización sistemática para el sistema de MFC, la

pensamientos de desarrollo de software se han adoptado en este proceso.

software comercial diferente, métodos matemáticos y de programación

idiomas se aplicaron para el desarrollo de la serie modelo MFC. En inicialmente etapa,

MATLAB software comercial se utilizó para el modelo transitorio anódico y

COMSOL software de simulación se adoptó para el modelo de estado estacionario en 2-D. Con

más ecuaciones añadidos y más condiciones consideradas en el modelo MFC, la

velocidad de funcionamiento limitada en gran medida la simulación. Al mismo tiempo, con el fin de

distribuir manualmente los hilos de computación y el espacio, el C ++ programación en

se aplicó el sistema Linux con el método de cálculo paralelo para más adelante MFC

trabajo de modelado. Uno de los computación paralela - OpenMP se utilizó en el

modelo de codificación a utilizar múltiples hilos y para acelerar el cálculo de simulación.

El trabajo de computación fue realizada por el equipo de alto rendimiento - NEWTON

que es un sistema de cómputo de clúster diseñado para su uso por investigadores de la

Universidad de Tennessee, Knoxville. La computación de alto rendimiento con eficiencia

la mejora de la velocidad de cálculo y simplificado los procedimientos para la modificación

 12

los códigos de modelado. La investigación también aplicado con el GIT para el modelo MFC

desarrollo de la serie. El GIT es un sistema de control distribuido de versiones que traza,

integra y almacena los flujos de trabajo de programación, por lo que es útil para el

aplicación de modelado mediante el cambio y la adición de otros parámetros y ecuaciones

en los códigos modelo MFC durante el proceso de desarrollo. Una serie de MFC

modelos con C ++ de codificación en el sistema Linux se desarrollaron basándose en el GIT, la

sistema modelo se hizo más compleja y contenía más ecuaciones y

parámetros para explicar el rendimiento y las relaciones internas en el reactor de MFC.

Es común que los experimentos MFC toman al menos varias semanas o

meses, incluso para el crecimiento de la biomasa en el reactor antes de la alimentación estable

se consigue de salida. Los modelos computacionales tienen la capacidad de validar la

hipótesis y optimizar el diseño de MFC al acortar el período de rodaje de

La investigación, que proporciona un fuerte incentivo para la búsqueda de este trabajo. los

trabajo de simulación computacional fue significativa y valiosa para mejorar la

diseño de la tecnología de MFC.

1.5 Organización Disertación

La declaración de esta tesis se basa en la serie de modelos de la

sola cámara de aire de cátodo reactor MFC: modelo anódica, catódica modelo y lleno

modelo celular. En cada capítulo de la descripción del modelo, que incluye los métodos,

algoritmos, resultados y discusiones. Esta tesis está organizada con una

revisión de la literatura para el progreso de la tecnología y el modelo MFC bioelectrochemical

Desarrollo en el capítulo II, la construcción de modelos y análisis de media anódica

 13

célula en MFC en el Capítulo III, la construcción de modelos y análisis para catódica

constante estado de semi-celda de MFC en el Capítulo IV, catódica estado transitorio de media celda en

Capítulo V, y la célula completa la construcción del modelo de estado estacionario MFC y el tampón

análisis del sistema en el Capítulo VI.

 14

CAPITULO DOS

REVISIÓN DE LITERATURA

El modelado computacional ha sido ampliamente utilizado en diferentes disciplinas,

La función primaria de un modelo es reducir un sistema complejo al mínimo

términos esenciales para su descripción para que esos términos pueden ser manipulados,

ayudando así a los investigadores para saber cómo responderá el sistema bajo una

variedad de condiciones para mejorar el diseño y entender las relaciones internas

del sistema [26]. Antes de iniciar la construcción de modelos para el reactor de MFC,

los conocimientos en química, electroquímica y las relaciones biológicas, MFC

la estructura y las características de los electrodos / materiales de electrolitos deben ser

estudiado y medido.

2.1 Biofilm y MFC Modelos

Simulación numérica se ha aplicado para el diseño regional y MFC

análisis tales como el crecimiento de biopelículas en el ánodo [27], y la electroquímica

reacciones en MFC [10]. Los modelos iniciales MFC partieron de las simulaciones en el

el crecimiento de biopelículas en estado estacionario, y se convirtió en mixto transitoria de múltiples factores

estados de cultivo de reacciones electroquímicas y los procesos de crecimiento de bacterias [28,

29]. Rittmann et al. [28] presentó la película de biopelículas en estado estacionario con la Monod

relación que describe la utilización de sustrato en cualquier ubicación en la biopelícula.

La ecuación de Monod se muestra en la ecuación. (2.1).

∂S F
(2,1)
∂t = - kX F S KF S + S F
 15

donde S F es el / biofilm catódica limitante de la velocidad concentración de sustrato en el anódica

(METRO S L- 3), K S es el coeficiente de media velocidad (M S L- 3), k es la tasa específica máxima

de la utilización de sustratos (M S METRO X-1 T- 1), y t es el tiempo (T) (La unidad de la hora es

generalmente “día”, ya que el crecimiento de biopelícula es un proceso lento, mientras que la unidad de tiempo es

transferido a “segundo” en el modelado MFC ya que los cambios electroquímicos

son reacciones instantáneas). Wanner et al. [29] resaltado el complejo,

transitoria, 1 D-proceso de crecimiento de biopelícula microbiana que considera nutriente

de consumo, la competencia de múltiples especies, y los electrodos materiales. En el MFC

reactor, el transporte masivo es un impacto significativo. El proceso de cambio biofilm es

considerado como un flujo de advección en la simulación. Además, el transporte

proceso de los componentes químicos se modela como un flujo difusivo eficaz

[30]. La simulación de la biopelícula se vuelve más compleja cuando se considera la biopelícula

fracción de volumen de fase líquida, desprendimiento y unión de las células, así como la

transporte de masa de los componentes disueltos en el líquido a granel y biofilm [31], como se

se ilustra en la Figura 2.1.

Además, algunos otros factores en el reactor tales como electroquímica locales

condiciones y de protones (H +) de transporte / hidróxido (OH-) son importantes para el sistema

el rendimiento y el crecimiento de biopelículas. El crecimiento de bacterias en el sistema MFC no lo hace

sólo depende de la concentración de nutrientes, pero también depende de otros elementos tales como

los potenciales eléctricos locales [9], el medio ambiente local pH [22, 32, 33], la

composición microbiana comunidad [34], y la transferencia de electrones extracelular

(Por ejemplo, conductividad EPS) [35]. El modelado en el sistema MFC vuelve bastante
 dieciséis

Figura 2.1 Los procesos de transporte considerados en el modelo de biopelícula-cultivo mixto.

flechas gruesas se refieren a partículas, flechas delgadas a componentes disueltos. [30]

 17

complejo con más elementos e impactos se tienen en cuenta, por lo tanto la mayoría

modeladores sólo consideran parte de una simulación regional en reactor de MFC, lo que resulta en unos pocos

desarrollado para los modelos celulares completos [10, 27]. El modelo centrado biofilm desarrollado

por Picioreanu [27] se describe con éxito el crecimiento tridimensional biofilm como

así como densidad de corriente y la producción de energía. Sin embargo, la electroquímica

reacciones de transferencia de electrones en la superficie del ánodo se simplifican a través de la

/ mediadores reducidos oxidado, la ecuación se muestra en la ec. (2.2). Mientras que tiene

ha reconocido que los mediadores no necesitan ser añadido para el electrón

transferencia de [12].

METRO rojo = METRO buey + 2H + + 2e - (2,2)

La relación de la tasa de densidad y la reacción actual de mediadores oxidados / reducidas

se expresan como:

METRO rojo = - yo (2,3)

2F, METRO ox = yo 2F

Aunque Picioreanu et al. [27] construido con éxito el modelo MFC basada ánodo

y las relaciones con las sustancias químicas en el reactor, el modelo no lo hicieron

reflejar su atributo esencial de la transferencia de electrones de la biomasa en el ánodo.

Por lo tanto Torres et. Alabama. [36] estudiaron el transporte protones dentro de la anódica

biopelícula y se considera la difusión y la influencia de migración eléctrica en la masa

ecuación de transporte. Marcus et. Alabama. [10] construyó el modelo basado en la anódico

biofilm conductora y presenta la relación entre el crecimiento de biopelículas y

concentración de biomasa.
 18

La mayoría de estos modelos de estado estable o transitoria se centró en el ánodo locales

transporte de masa o el rendimiento electroquímico, las reacciones de cátodo eran

por lo general simplificado para una reacción de reducción de oxígeno (ORR) en el sistema de celda completa

simulaciones. Aunque el modelo diseñado por este método da un general

de simulación de tendencias del flujo de electrones, la influencia mutua tanto del anódica

y los parámetros catódica tiene que ser ignorado. El objetivo de esta tesis doctoral es

desarrollar una serie de modelos computacionales incluyendo los modelos regionales para tanto

anódicos y catódicos y el modelo integral celular completo, que

refleja el rendimiento global de todas las partes en el reactor de MFC.

2.2 Materiales MFC

Un reactor de aire de cátodo de una sola cámara se adopta como la estructura MFC

durante la investigación de doctorado, tanto para la experimentación y trabajo de modelado computacional.

La cámara de solo aire cátodo MFC es una estructura simple conducente a escala-up

y puede generar potencia relativamente alta en comparación con otros diseños de MFC.

Hay algunos requisitos para los materiales del ánodo: altamente conductor, no

alta superficie corrosivo, específicos son, de alta porosidad, de no ensuciamiento, de bajo costo, y

fácilmente hecho ya escala de tamaños más grandes [7]. En el reactor de una sola cámara, la

ánodo se hace generalmente de escobillas de grafito. Los cepillos de grafito pueden suministrar

mayor área de superficie específica y porosidad más alta en comparación con la placa plana

estructura de grafito [7]. Estas ventajas pueden inducir ánodo exoelectrogens a

formar más de biopelículas en el ánodo para generar tanta electricidad como sea posible. los
 19

material de cátodo se hace generalmente para arriba del papel de carbón pre-cargado con una

catalizador de platino en un lado [7].

La estructura de los materiales y catódica también afecta a la generación de energía

y la eliminación de sustrato orgánico en MFC [24]. Por un lado, el cátodo

materiales deben permitir el transporte de oxígeno en el reactor de manera eficiente y tener una

baja resistencia óhmica para reducir el sobrepotencial óhmico; Por otro lado, el

materiales deben reducir la fuga de agua desde el reactor. Santoro et al. [24]

compararon tres grupos de materiales de cátodo y examinado el MFC

el rendimiento en los reactores con diferente cátodo, se llegó a la conclusión de que el tres

capa (GDL, capa porosa micro (MPL) y CL) como materiales catódicos tenía una baja

resistencia óhmica y produce un potencial de circuito abierto de alta cátodo.

2.3 Limitaciones en el reactor MFC

2.3.1 relaciones electroquímicas

El sistema de MFC es una célula de combustible especial, los métodos de análisis de la

campo electroquímico y la generación de energía eléctrica para el sistema MFC son los mismos

como otros tipos de pilas de combustible. La curva de polarización, que representa la célula

relación de tensión de corriente, es la figura estándar de mérito para la evaluación de combustible

rendimiento de la célula. Voltaje frente a densidad de corriente, escalado por electrodo geométrica

zona, normalmente se muestra, de modo que los resultados son escalables entre diferente tamaño

las células [37]. La pérdida potencial de la pila de combustible puede ser dividido en 5 partes: la activación

sobretensión, óhmica sobrepotencial, sobrepotencial de concentración, la pérdida que

 20

representar a la salida del potencial de Nernst equilibrio termodinámico,

y la pérdida representa la salida de la tensión térmica máxima. El cinco

regiones etiquetadas en la curva de polarización de la figura 2.2 [37]. Las relaciones de la

voltaje de la célula V celda y diversas polarizaciones:

V cell = mi 0 ( T, P) - η acto, una - | η acto, c | - η r - η en contra, una - | η estafa, c | - η X (2,4)

V 0 ( T, P) = E C0 - E A0, η X ≈ 0 (2,5)

donde V 0 ( T, P) es el potencial de circuito abierto de equilibrio teórico de la célula,

calculado a partir de la ecuación de Nernst; mi C0 es la tensión de equilibrio cátodo y

mi A0 es la tensión de equilibrio cátodo (V); η act.a y η act.c son la activación

sobrepotencial en ánodo y el cátodo, respectivamente; η en contra, una y η con, c son

sobrepotencial concentración en ánodo y el cátodo, respectivamente; η r es el óhmica

sobrepotencial en reactor, η X es la salida de la tensión de equilibrio de Nernst.

2.3.2 oxígeno limitaciones de transporte de masas

El reactor MFC aire del cátodo también tiene reacción de reducción de oxígeno (ORR) en

el cátodo, que es la misma que las celdas de combustible PEM. Tradicionalmente, el oxígeno

reacción de reducción (ORR) en un MFC se pensaba que el oxígeno tiene reacciones con

protones transportados desde el colector de corriente catódica. Se presenta la reacción

en la ecuación. (2.6) que también se encuentra en una pila de combustible de electrolito de polímero, como la ecuación. (2,6)

muestra:

0.25O 2 + mi - + H + → 0,5H 2 O (2,6)

 21

Figura 2.2 curva de polarización típico para pila de combustible con cinética significativa, óhmico,

concentración, y las pérdidas potenciales de cruce. [37]

 22

Se considera que los iones de hidróxido gobiernan las pérdidas potenciales en el

cátodo capa de catalizador en la investigación reciente [22, 23]. La TRG sigue la ecuación. (2.7).

crecimiento biofilm en la superficie del cátodo afecta a la distribución de hidróxido y

otros iones [15], y el pH resultante afecta fuertemente oxígeno catalizada por Pt

reducción, el crecimiento microbiano, y la generación de energía en general [18]. Por lo tanto, hidróxido

y el transporte de oxígeno en el cátodo debe ser considerado en MFC cátodo

modelos.

0.25O 2 + mi - + 0,5H 2 O → OH - mi 0 = + 0,40 V (2,7)

El transporte de oxígeno es otra limitación significativa para el sistema de MFC

actuación. En el campo de células de combustible, Benziger et al. [38] examinó el oxígeno

transporte a través de la capa de difusión de gas de cátodo (GDL) en células de combustible PEM por

la variación de la O 2 / norte 2 ratio y el área de la GDL. El mismo fenómeno se encuentra

en el reactor de MFC: el oxígeno transporta a través de las capas de cátodo y MFC

reacciona como el aceptor de electrones en la ORR, la cantidad de concentración de oxígeno y

velocidad de transporte de oxígeno tanto influye en la catódica Orr y cambiar el MFC

rendimiento [39]. Se concluye que el coeficiente de difusión de oxígeno en el gas de

reactor MFC aire cátodo es el posible factor que afecta a la densidad de potencia en

MFC [39].

2.3.3 entorno de pH en el reactor MFC

En el reactor de MFC aire de cátodo de una sola cámara, las bacterias mixtas

culturas necesitan un entorno de pH moderado para el crecimiento biológico y minimización

 23

de sobrepotencial electroquímico. Por lo tanto el estudio de pH en el medio ambiente en

reactor MFC y las soluciones tampón para ajustar el pH es necesario en el

La tecnología MFC.

Jung et al. [40] estudiaron las características de impedancia y la polarización

comportamiento de la MFC junto con el cambio de pH y se encontró que el pH de forma opuesta

influencias ánodo y cátodo rendimiento. He et al. [41] midió la

la producción de electricidad mediante la comparación de la influencia del pH en la anódico y catódico

velocidad de reacción. Las actividades microbianas preferidas para tener un pH neutro, mientras que el

reacción catódica se ha mejorado por el pH más alto. Los protones (H +) se acumulan

en la biopelícula ánodo y los hidróxidos (OH-) se acumulan en el catódica

reacciones. El protón y el transporte de hidróxido en la cámara única mutuamente

afectará a los electrodos. Las soluciones tampón se aplican para ajustar el pH

medio ambiente para el suministro de una buena actuación de MFC. Popat et al. [42] simulado el

soluciones tampón para mejorar las reacciones del oxígeno en el cátodo, y

Picioreanu et al. [33] simula las soluciones tampón para ajustar el pH

ambiente en el MFC ánodo en un estado transitorio.

En los siguientes capítulos, los modelos serán tratados para el ánodo, cátodo

y reactor célula completa. Las limitaciones y factores estarán contenidos en los modelos:

las limitaciones de crecimiento de biopelículas por la sustancia química, el transporte de oxígeno

y reacciones de oxígeno en diferentes materiales catódicos, las soluciones tampón y pH

comparaciones medio ambiente en todo el reactor.

 24

CAPÍTULO III

Anódica MODELO media celda en MFC

En la investigación, el modelo del sistema de MFC incluye tanto ánodo y el cátodo

que pueden influir en la generación de energía global, nutriente líquido a granel

el consumo, de transporte de reaccionantes a los electrodos, y la transferencia de protones. los estudios de doctorado

proyecto se centró en el modelo de ánodo, cátodo y el modelo de modelo de célula completa, incluyendo

Los aniones / cationes, nutrientes solubles y soluciones químicas de amortiguamiento en el reactor

los cuales influyen a todo el sistema. El modelo MFC tiene dos mutuamente

tareas de apoyo que también se basan en la estructura de aire de cátodo MFC: (1) la

el crecimiento de biopelícula que se compone principalmente de ánodo-respiración-bacterias (ARB) (por ejemplo,

Geobacter o Shewanella), y (2) el diseño de un modelo de aire cátodo MFC

explorar los efectos del transporte de masa cátodo y el crecimiento de la biomasa en el

el rendimiento general del sistema. El procedimiento para el desarrollo del modo en MFC

sistema son: a) Adoptar supuestos razonables basado en estructura física y

materiales; b) Analizar la transferencia de electrones basados ​en el transporte de masas; c) Deducir la

matemáticas ecuaciones electroquímicas / biológicos y construir el transporte masivo

Ecuaciones gubernamentales; d) Adoptar métodos numéricos apropiados para las simulaciones,

se muestra en la Figura 3.1.

 25

Figura 3.1 proceso de simulación para el sistema de MFC.

 26

3.1 Métodos para el modelo de electrodo anódico

En el biofilm ánodo, el ARB consume el donante de electrones (acetato) y

transporta los electrones de la etilo para el electrodo anódico y a la

crecimiento de la biomasa. Un modelo apropiado para el electrodo anódico se construyó

para describir y analizar las relaciones de los parámetros. Ha sido

demostraron que los mediadores extracelulares no son necesarios para electrones shuttling en

MFC, pero el mecanismo detrás de transporte de electrones es aún desconocida y un tema

de interés en biología molecular [21]. La investigación ha demostrado que el hierro férrico

reducción a la Shewanella implica transportadores de electrones unidas a la membrana [7].

Sin embargo, la competencia entre las bacterias para la superficie del ánodo que es el principal

área de generación de electrones no se ha examinado aún [7]. Bacterias “nanocables” son

ahora se considera como apéndices conductores para ambos Geobacter y Shewanella

especies [35, 43]. La capacidad de transferencia de electrones extracelular único de la

dissimilatory de metal-reducción de las bacterias es significativo para mejorar la densidad de corriente

de reacciones en los electrodos de microbios catalizada por [44].

Los microorganismos MFC se inocularon a partir de las aguas residuales implica la

presencia de una población microbiana mixta, incluyendo metanogénicas, anodophilic,

y microorganismos anaerobios [45]. Sólo algunos de estos microorganismos pueden

genera electricidad. Los microorganismos que son capaces de generar electricidad es

el objeto de investigación en este modelo ánodo. La distribución y la morfológica

cambio de los microorganismos puede afectar al rendimiento de MFC, el diseño de

el área superficial específica; y anódica porosidad del material puede cambiar el poder
 27

densidad [46]. La figura 3.2 muestra la estructura del ánodo MFC en este modelo.

Hay tres dominios en ánodo: ánodo de metal (colección electrones), grafito

placa y biofilm anódica. Las fibras de grafito y cepillos son los anódica común

diseño para el reactor MFC en un MFC aire cátodo de una cámara que tiene la

más alta área de superficie específica y porosidades para exoelectrogens crecimiento [7].

Sin embargo, en este modelo, el biofilm se une a la superficie plana en lugar de

estructura de ánodo de grafito de cepillo de fibra. Este diseño evita los efectos de la

forma irregular del cepillo de fibra de grafito al flujo de fluido y la biomasa

coeficiente adjunto, que conduce a la descripción dificultad matemática.

En el modelo de ánodo, algunas suposiciones deben hacerse de forma que el

modelo matemático puede ser razonables y se apliquen para explicar el anódica

fenómenos en el sistema de MFC. Los microorganismos fueron alimentados por lotes un pH-

medio tamponado que contiene acetato de sodio / L 1,0 g como el donador de electrones suela.

Suspendido el crecimiento de bacterias en el líquido a granel fue descuidada este modelo. los

cambios en la eficiencia del sistema de Coulomb con el tiempo como el biofilm crece y se

desarrolla, y se ha informado sobre un gran rango de 0,04% a 97% [45]; un

eficacia culómbica anódica constante 80% se supone aquí para simplificar la

las relaciones estequiométricas para el crecimiento de biopelículas ánodo. Por lo tanto, 20% de de etilo

electrones derivados fueron consumidos por las bacterias de ánodo-respiran (ARB) para

respiración endógena y nuevo crecimiento de la biomasa, mientras que el 80% restante eran

realizado al ánodo a través de los EPS y exoelectrogens, como se muestra en

Figura 3.2. Este modelo fue de 4 x 4 x 4 cm reactor cúbico que la velocidad del fluido
 28

Figura 3.2 Esquemática del lado del ánodo de MFC.

 29

flujo es razonable ser cero. El modelo de estado estacionario anódica se centró en el

MFC rendimiento de diferentes términos (difusión, campo eléctrico, y la advección) en

el transporte de masa. La tasa de crecimiento del espesor de la biopelícula se asumió que era

equilibrada con la tasa de decaimiento de espesor biofilm en este modelo de estado estacionario,

que se asumió que era completamente crecido la biopelícula y tiene una constante (0,01 mm de

este modelo [27]). El modelo ánodo transitoria centrado en la biopelícula anódica

crecimiento, cambios en la concentración de acetato en el líquido a granel y dentro del biofilm

debido al consumo de biopelículas, y la reducción del ánodo por la ARB. En este modelo transitorio,

la reducción del ánodo se simuló para ser llevada a cabo por los mediadores difusibles

y EPS de la biopelícula se asumió como un mediador de producción propia. El total

concentración de mediador en el ánodo se asumió que era 1,0 mM, y la inicial

concentración de acetato fue de 0,1 g / L. En este modelo de células medio de ánodo (tanto constante

modelo de estado y el modelo transitorio), el potencial catódico se fijó por lo que la

la influencia de los cambios electroquímicos catódicos eran desatendidas en la

cálculos.

3.1.1 Generación de corriente

La generación de electricidad es la más medida importante índice de

determinar el rendimiento de MFC. MFC diseño y análisis de la estructura

mecanismo de transporte de electrones se lleva a cabo tanto para mejorar la corriente y

potencia de salida de MFC. En el documento de Picioreanu [27], el modelo ánodo considerados

sólo una especie de bacteria en el biofilm ánodo. La biopelícula en este modelo

consistió en ARB activo y ARB inactivo, y el aumento de su espesor era

 30

por el consumo de etilo cuando la tasa de crecimiento del espesor de la biopelícula era más grande que

la tasa de descomposición de la biomasa. El ARB activo obtenido los electrones por el transporte

de mediador de electrones que fue reducida, y después se oxida en el ánodo

superficie. El proceso químico se muestra en la ec. (2.2). La ecuación. (2.2) revela que

la masa de los mediadores añadidos ni se aumenta ni disminuye en la

de reacción, el cual procedimiento es el mismo que el electrón de producción propia shuttling en el

ARB.

De acuerdo con la relación mediador de electrones con la densidad de corriente (ec.

(2.3)), y la ecuación de Butler-Volmer para la densidad de corriente [37], la densidad de corriente

pueden ser derivados por la función siguiente [47]:

-1 -2
yo j = yo 0, Ref ( do E, mRed ) ( do E, Mox ) ( do E, H ) × [e ( 2,303segundo η acto, a) - E ( - 2,303 segundo η acto, a)] (3,1)
do ref, mRed do ref, Mox do ref, H

donde j es la densidad de corriente en la superficie del ánodo (A / m 2), yo 0, ref es el intercambio

densidad de corriente en el ánodo (A / m 2), do mi es la concentración para oxidado / reducido

mediadores y protones (mol / m 3) en la superficie del ánodo, c árbitro es la referencia

concentración para oxidadas / reducidas mediadores y protones (mol / m 3), b es el Tafel

coeficiente, η acto, una es el sobrepotencial de activación en ánodo (V).

Los electrones de la corriente en este sistema MFC se recogen en el

superficie del ánodo. Deje que la superficie de contacto del ánodo para ser una S, la corriente puede ser

integrado a partir de la densidad de corriente distribuida en la superficie local de ánodo:

I = ∫ Σ ij j dA S (3,2)
As

donde I es la corriente (A), y A S es el área de superficie del ánodo (m 2).

 31

De acuerdo con la Ec. (2.4), el voltaje de funcionamiento de un MFC es

representado como la salida de tensión ideales causados ​por los diferentes

polarizaciones, similar a otros sistemas de pila de combustible. La limitación de corriente es el resultado de

el efecto combinado de todos polarización en el sistema, que incluye óhmico,

, Transferencia de cinética de masas, y el cruce o el cortocircuito [37].

Debido a que sólo los parámetros anódicos se consideraron en este semicélula

modelo, el voltaje del cátodo se supone que es una constante. El voltaje del cátodo

V do es:

V C = mi C0 - | η acto, c | - | η estafa, c | (3.3)

El voltaje de la célula V celda es

V cell = IR ext (3,4)

en la que R ext es la resistencia de carga externa (Ω). La sobretensión es óhmica

η r = IR En t (3,5)

donde el R En t es la resistencia interna total a partir de materiales anódicos, catódica

materiales, y el líquido a granel. La concentración ánodo sobrepotencial η en contra, una es

calculado por la ec. (3.6) [48]:

η con, a = RT (3,6)
2F En do Mox
do do
mRed
H2

donde R es la constante de los gases (8,314 J / (mol ∙ K)), T es la temperatura de reacción

(298,15 K), y F es la constante de Faraday (96.485 C / mol). Combinando con la ec.

(2.4), el sobrepotencial de activación ánodo se calcula por la ecuación. (3.7) [27]:

η acto, a = V do - I (R int + R ext) - (E M0 + 0.059pH + 0,059 ) (3,7)

2 Iniciar sesión
do E, mRed
• E, Mox
 32

donde el E M0 es el potencial redox de mediador de electrones en el ánodo (V), y es el

valor de pH es el ánodo.

3.1.2 Reacciones en biofilm líquido y ánodo mayor

Desde que se supone que sólo las salidas de ARB en el modelo de ánodo, toda la

de etilo se consume solamente por este exoelectrogens para la síntesis celular y la actual

Generacion. La figura 3.3 muestra la trayectoria de transporte de electrones desde el donante de electrones

(Etilo) para aceptor de electrones o residuos [26]. Si tanto la tasa de producción de biomasa

y la fracción de los electrones en cada trayectoria son conocidos, el número de electrones

transportado desde el etilo para el ánodo es capaz de ser derivada. Con el acetato de

tasa de utilización calculada por la ecuación doble Monod, la producción de biomasa

se obtiene la tasa de acuerdo con la relación estequiometría correspondiente (ec. (3.9)). En

este modelo, la fracción de electrones desde el donante de electrones se utiliza para la energía

generación a apoyar la síntesis celular se supone que es Fe 0 = 0.90. La ecuación. (3,8)

presenta la ecuación de oxidación de etilo [49]:

CH 3 ARRULLO - + 4H 2 O → 2HCO 3 + 7H + + 8e - (3,8)

En combinación con las relaciones mediador de electrones en la ecuación. (2.2), la estequiometría

relación puede derivarse mediante la siguiente reacción:

Acetato + Y Mox M + Y norte NUEVA HAMPSHIRE 4+ + Y W H 2 O ↔

Y X Biomasa + Y Coche HCO 3- + Y mRed MH 2 + Y H (3,9)

De acuerdo con la doble Monod la ecuación [26], la tasa de utilización de etilo se

descrito por la Ec. (3,10).

 33

ε •: Fracción de electrones donados al ánodo;

Path 1: Los electrones transferidos de etilo para ánodo a través de la biomasa; Ruta 2: Los electrones

utilizados para la respiración endógena; Ruta 3: Los electrones que terminan en biomasa inactiva;

Figura 3.3 rutas de transferencia de electrones en lado del ánodo de MFC.

 34

do C.A do Mox
r Ac = -q CA, máx do segundo (3,10)
K Ac + do C.A K Mox + do Mox

donde r C.A es la velocidad de reacción de etilo (mol / (m 3 ∙ s)), q CA, máx es el máximo específico

tasa de utilización de etilo (mol de etilo / (g de biomasa ∙ s)), c segundo es la biomasa activa

concentración (g / m 3), do C.A es la concentración de acetato de (mol / m 3), K C.A es media

-Tasa máxima para la concentración de etilo (mol / m 3), do Mox es el mediador oxidado

concentración (mol / m 3), y K Mox es la de máxima tasa media de mediador oxidado

concentración (mol / m 3). La tasa de crecimiento de la biomasa, el mediador reducido

tasa de producción, y la tasa de consumo de mediador oxidado se calcularon

en función de sus respectivas relaciones estequiométricas. En el modelado del crecimiento de biopelículas

proceso, algunos reproducción ARB convertirse en la nueva biomasa activa y en beneficio de la

transferencia de electrones, mientras que algunos ARB convertirse en residuos de biomasa inerte debido a la descomposición

tasa de [26]:

r decaimiento = F re segundo decaer do segundo (3,11)

donde r decaer es la tasa de descomposición de la biomasa (g / (m 3 ∙ s)), f re es la fracción de células

contribuyendo a escombros, y b decaer es el coeficiente de decaimiento (s- 1).

aunque la mayoría exoelectrogens existir en biofilm, mientras que con el efecto de la

flujo de líquido, cambio de temperatura o el crecimiento de biopelículas etc., algunos de ellos se desprenden de

la biopelícula y suspender en el líquido a granel. Un parámetro se utiliza para estimar la

tasa de desprendimiento de la biomasa para el líquido a granel, que se llama el desprendimiento

κ coeficiente de velocidad det. La ecuación para calcular la tasa de desprendimiento mostrado

en la Ec. (3.12) [31].

LF2
u det = κ det (3,12)
ρ
 35

donde κ det es el coeficiente de velocidad desprendimiento (g / (m 4 ∙ s)), L F es la biopelícula

espesor (m), y ρ es la densidad microbiana individuo (definido como la masa

dividido por el volumen de la célula) (g / m 3).

3.1.3 Balance de masa en líquido a granel y biofilm

En el tratamiento de aguas residuales, el movimiento de la sustancia química en el fluido

por lo general implica difusivo, transporte convectivo [50]. En el electroquímica

sistema físico, el flujo de iones también bajo la influencia del campo eléctrico [51].

El transporte de masa para las sustancias químicas cargadas en un entorno fluido es

afectado por la advección, gradiente de concentración de difusión y el campo eléctrico, y

esta ecuación se llama como Nernst-Planck. Mientras que el término no era advección

incluido en este modelo ya que el flujo de fluido se supone razonablemente que sea cero en

el 4 × 4 × 4 reactor cúbico. La ecuación de transporte de masa se muestra en la ec.

(3,13).

∂c yo
(3,13)
∂t = -∂ ∂x ( F diff + F MIG) + r yo

La F diff es el término flujo de difusión:

F diff = -D ieff ∂c yo (3,14)

∂x

La F mig es el término flujo de migración eléctrica [36]:

F MIG = - z yo F (3,15)
RT re ieff ∂V ∂x

donde I es la especie química cargada, c yo es la concentración de especies, D ieff es

el coeficiente de difusión eficaz, z yo es la carga del ion, V es la electricidad local

potencial y r yo es la velocidad de reacción. En el modelo de estado estacionario ánodo, la masa

 36

transporte fue objeto de estudio y la concentración de sustrato químico era

diferente en un lugar diferente (a través de la frontera anódica capa de difusión, anódica

biofilm, papel carbón) en el sistema de MFC. La difusión eficaz en el porosa

medios de comunicación depende de la porosidad [52].

re ieff = θD yo (3,16)

donde D yo es el coeficiente de difusión. La ecuación. (3.18) [31, 53] para la biopelícula ánodo

θ porosidad se puede escribir como:

θ = 1 -Σ do Bi ni = 1
(3,17)
ρ Bi

donde C Bi es la concentración de la especie de biomasa i en la biopelícula (n = 1 desde

sólo se considera ARB) (g / m 3), ρ Bi es la densidad microbiana individuo (g / m 3).

Debido a que el sistema es un reactor por lotes (sin agitador en el uno

sistema de cámara de MFC), no hay flujo de sustrato en tiempo real dentro o fuera de la

reactor. Dado que este modelo transitorio se centró en los cambios y sobretensión

transporte de masa en el electrodo en lugar de la parte líquida a granel, las sustancias

distribución en la parte líquida a granel fue ignorada y la cantidad de la sustancia química

sustancias estaba constituida por la concentración media en el líquido a granel. los

equilibrio concentración de acetato es:

corriente continua C.A

∫VrFAc, F dV (3,18)
dt = r Ac, B + 1 vF

La concentración de mediador oxidado:

corriente continua Mox 1

∫VrFMox, F dV + ∫ r Mox, E dA s V F (3,19)
dt = r Mox, B + 1 vF UN s

La concentración de mediador reducido:

 37

corriente continua mRed 1

∫VrFMrEd, F dV + ∫ r MRed, E dA s Un S (3,20)
dt = r MrEd, B + 1 vF UN s

La concentración de biomasa activa:

corriente continua CAMA Y DESAYUNO UN F

(3,21)
dt = r X, B + r det v segundo

La concentración de biomasa inactivo [54]:

corriente continua D, B
(3,22)
dt = r decaimiento = F re segundo decaer do CAMA Y DESAYUNO( t)

donde r segundo es la reacción en la masa líquida, r F es la reacción en la biopelícula, r mi es el

reacción en la superficie del electrodo (g / (m 3 ∙ s)); do CAMA Y DESAYUNO es la biomasa activa ARB

concentración en biofilm (g / m 3); do D, B es la concentración de biomasa ARB inactivo en

biofilm (g / m 3); r det es la tasa de desprendimiento de biomasa activa (g / (m 2 ∙ s)); r decaer es el

descomposición de la biomasa inactiva (g / (m 3 ∙ s)); F re es la relación descomposición de la biomasa (%); segundo decaer es la biomasa

velocidad de decaimiento (g / (m 3 ∙ s)).

3.1.4 crecimiento de biopelículas

los exoelectrogens se inocularon directamente a partir de las aguas residuales en el

experimentos en esta investigación, por lo tanto, la biopelícula ánodo generalmente eran

múltiples cultivos de microbios, probablemente acetoclástica y metanogénicas

microorganismos [55, 56]. Para simplificar el estudio de las propiedades de la biopelícula anódica

especies, el modelo supone que los microbios electricigenic (ARB) fueron el

principales especies para la generación actual, mientras que la influencia de otros cultivos de bacterias

fue insignificante (por ejemplo, el CH 4 producido por metanógenos es lo que mediante el control de la

entorno de MFC). El espesor biofilm L F ( m) el cambio fue decidido por el

 38

espesor velocidad desplazado u F ( m / s) y el desprendimiento del biofilm velocidad u det ( Sra).

La velocidad desplazados espesor se derivó anteriormente [53, 57]:

L F ni = 1
u F( x) = 1 dx (3,23)
1-θ ∫ Σ0 r Bi ρ Bi

dónde θ es la porosidad biofilm ánodo que se ha derivado por la ec. (3.17),

L F es el espesor biofilm (m), r Bi es la velocidad de reacción de las especies de biomasa i

(G / (m 3 ∙ s)), ρ Bi es la densidad microbiana individuo de la especie i (g / m 3). los

velocidad de desplazamiento u F de una célula en la posición de ubicación (m / s) es igual a la añadido

la producción en masa específica neto de todas las especies microbianas de la matriz del biofilm a cabo

ese lugar en el biofilm. La concentración de biomasa en la biopelícula era

descrito por

∂c Bi ∂ 2 ( do Bi)
(3,24)
∂t = re Bi ∂x 2 + r Bi

Además, D segundo es el coeficiente de difusión de la biomasa en la biopelícula (g / (m 2 ∙ s)), el

ánodo espesor biofilm L F ( m) fue descrito por:

dl F
(3,25)
dt = u F | x = L F - u det

donde tu F es la velocidad de desplazamiento espesor biofilm calculado en la ecuación.

(3.23), yu det es la velocidad biofilm desprendimiento mundial (m / s) que ha sido

descrito por la Ec. (3,12).

Todas las ecuaciones y los parámetros que rigen necesarios para construir una completa

MFC modelo de sistema basado en los mecanismos de transporte mediador haber sido

presentado en esta sección. Con este modelo, se obtuvo la densidad de corriente con
 39

en función del tiempo, la tasa de crecimiento del grosor del biofilm, y el acetato y

tasas de consumo de mediador.

3.2 Análisis de modelo de estado estacionario Ánodo

3.2.1 algoritmo de modelo de estado estacionario Ánodo

El modelo de estado estacionario catódica unidimensional fue construido por

C ++ de programación en el sistema Linux. El algoritmo del estado estacionario ánodo

modelo se construyó con estas ecuaciones se muestran en la arriba y Butler-Volmer

la ecuación [37]. El algoritmo se muestra en la Figura 3.4.

El potencial del cátodo se fijó de modo que el sobrepotencial de activación ánodo

puede ser calculado basado en la ec. (3,7) (primera electroquímica principio

relación), entonces la densidad de corriente se deriva de la ecuación de Bulter-Volmer

por los sobrepotenciales calculados. De acuerdo con las relaciones estequiométricas para la

sustancia en el modelo anódica, las velocidades de reacción se obtuvieron y la fuente

término de la ecuación de transporte de masa se conoce y se aplica para el cálculo de la

distribución de la concentración de sustancias en las diferentes capas de ánodo. Con el

relaciones en la Ec. (2.2) y la ec. (2.3), la cantidad del electrón

recogida en la superficie del ánodo se calculó y la corriente se puede integrar.

La corriente actualizado se comparó con la corriente en vez última etapa, y si el

residual fue menor que la tolerancia, el cálculo se detuvo o la

corriente actualizado se utiliza para el cálculo en la próxima vez que paso.

 40

Figura 3.4 algoritmo computacional para el ánodo modelo de estado estacionario.

 41

3.2.2 Comparación de la difusión de iones y la migración eléctrica en ánodo

modelo de estado estacionario

Basado en el ánodo constante modelo de estado, la influencia de la electricidad

Se evaluó la migración en el sistema de MFC. El transporte de iones sólo se considera

la difusión y la migración eléctrica en el modelo de estado estacionario ánodo. los

mecanismo de transporte de electrones en esta simulación utilizado mediadores de electrones,

que es un método común en MFC ánodo de modelado [27, 44]. Como se muestra en la ecuación.

(2.2) y la ecuación. (2.3), el mediador de electrones M concentraciones buey y M rojo sobre el

superficie del ánodo depende solamente de la densidad de corriente. La ecuación. (3.8) y la ecuación. (3,10)

describir los cambios en la concentración de etilo debido a la biomasa de biopelícula

consumo. Las curvas de polarización y densidad de potencia fueron presentados por

Figura 3.5 para comparar la influencia del campo eléctrico en el transporte de masa a la

el rendimiento de MFC. Los resultados de simulación de transporte de masa (incluyendo tanto

difusión y campo eléctrico) tiene buen ajuste con el perfil experimental, la

desviación media curva de polarización es inferior a 2,20%. También la simulación

resultados de transporte de masa (difusión solamente) producen muy cerca densidad de potencia y

curvas de polarización basado en el modelo de ánodo, que diferencia media es solamente

1,92%. Por lo tanto el campo eléctrico tiene muy poca influencia para aumentar la

la generación de energía y el rendimiento de MFC desde el modelo MFC basada anódico.

Algunas investigaciones anteriores de modelado anódica descuidado el campo eléctrico en la masa

transporte [27, 58].

 42

Figura 3.5 La comparación de la polarización y densidad de potencia curvas para difusión

y el campo eléctrico en el transporte de masas.

 43

Análisis 3.3 ánodo transitoria Modelo

3.3.1 ánodo algoritmo de modelo transitorio

El modelo transitorio ánodo fue construido por el código de MATLAB. El algoritmo es

presentada por la Figura 3.6. El algoritmo de cálculo es similar a la

algoritmo para el modelo de estado estacionario, pero la biomasa en suspensión, así como la

ARB en el consumo de biofilm con el acetato se considera tanto. Cuando el

nuevo i densidad de corriente norte se obtuvo, esta nueva i densidad de corriente norte sería el

densidad de corriente para el cálculo de los parámetros electroquímicos (óhmica

sobrepotencial η r y la activación sobrepotencial η acto, a) en el siguiente paso de tiempo hasta el momento

termina. El modelo simulado de 14 días de biomasa anódicos y crecimiento de biopelículas, la

acetato y de electrones mediadores (M BUEY y M rojo) fueron cambiados en base a la

reacciones y el consumo por el ARB y la biomasa suspendida.

3.3.2 Predicción del crecimiento ánodo biofilm y especies disueltas

transporte

Este modelo transitorio predijo que el crecimiento de la biopelícula ánodo y disuelve

reacciones de sustancias y consumos. Con el fin de establecer una base común para

transporte de electrones con el trabajo informado por Picioreanu [27], el mecanismo para

de transporte de electrones en esta simulación utilizado mediadores de electrones. Como se muestra en la

La ecuación. (2.3), los mediadores M BUEY y M rojo depende sólo de la densidad de corriente. La Ec.

(3.8) y la ecuación. (3.10) muestran que los cambios en la concentración de acetato se producen principalmente

debido al consumo de biomasa de biopelícula (Figura 3.7 a)). En la figura 3.7 b) y la

 44

Figura 3.6 algoritmo computacional para el modelo ánodo transitoria.

 45

Figura 3.7 La comparación de este trabajo con el modelo de ánodo biofilm establecido: a) y

b) Simulación de la biomasa ánodo biofilm y espesor, y el sustrato

concentración con el tiempo; c) y d) Simulación de la biomasa de biopelícula y espesor,

y la concentración de sustrato en el tiempo de la referencia [27].

 46

Figura 3.7 d), los mediadores tienden a volver a sus concentraciones originales

coincidentemente con el agotamiento de etilo, deteniendo así el flujo de corriente. los

meseta de concentración de biomasa en la biopelícula y espesor puede ser de biopelículas

inferirse de las ecs. (3.22), (3.23) y (3.25), evidente en la figura 3.7 a). En adición,

el espesor de biofilm también aumenta la resistencia a la difusión del acetato de

sustrato en biofilm. Después de un crecimiento de aproximadamente cuatro días, la biomasa de biopelícula

el crecimiento se acelera, lo que resulta en una aceleración proporcional de espesor biofilm

aumentar, como se muestra en la ecuación. (3,23). El grosor del biofilm estado estacionario y

biomasa observado en la figura 3.6 a) se predice por la ecuación. (3,25). Si bien este trabajo

utilizado un método y diferentes valores para los parámetros en comparación con Picioreanu et al.

[27], es evidente que las tendencias similares desarrollados para la figura 3.7 a) y b) (nuestro

trabajo) vs. Figura 3.7 c) y d). Como el método utilizado para desarrollar el ánodo

modelo estaba destinado a ser adaptado para un análisis cátodo-solamente y, en última instancia, una

Todo modelo de células, dicho acuerdo se considera prometedor.

3.4 Conclusión

En el modelo de trabajo del ánodo, una serie sistemática de ecuaciones para describir el

físicos, químicos, biológicos, y los fenómenos electroquímicos en un cátodo de aire

se estableció el sistema de MFC. Un modelo ánodo estado estacionario se utilizó para

describir la difusión y el campo eléctrico en el transporte de iones. El campo eléctrico tiene

un impacto menor en el rendimiento de MFC basado en el modelo anódica, por lo tanto,

el campo eléctrico puede ser descuidado en el análisis de transporte masivo. Un transitorio

modelo de ánodo también se utiliza para describir el crecimiento y la creación de la

 47

biopelícula al mismo tiempo que el seguimiento de las concentraciones de mediador con el tiempo. El modelo de ánodo

y su método se adaptará para la parte de ánodo en el modelo de célula completa en el Capítulo

V.
 48

CAPÍTULO IV

CATÓDICA HALF-CELL MODELO estado estacionario en MFC

Muchos modelos MFC descuidan la influencia del crecimiento de la biomasa y el aire

cátodo sobre todo el sistema. crecimiento de la biomasa y el cátodo de aire han sido

encontrado para afectar el rendimiento de la célula completa, demostrado experimentalmente [23]. En el único

cámara del reactor MFC aire cátodo, el cátodo por lo general suministra la aeróbico

bacterias un mejor entorno de vida que el oxígeno es transportado a través de la

materiales catódicos en el reactor. El entorno catódica enriquecida con oxígeno

beneficia el crecimiento de las bacterias aerobias que tienden a ser más competitivos

y adaptable para los nutrientes de los líquidos a granel que el ARB en el anódica

lado en el reactor. Además, el oxígeno (O 2) e hidróxido (OH-) de masa

la transferencia se ha aprobado que el impacto de la generación de electricidad y la energía

salida en el MFC [22]. Aunque estos fenómenos ya han sido

descubierto experimentalmente en los laboratorios, algunos modelos e hipótesis sistemáticamente

se aplicaron para analizar los datos experimentales cátodo y para dar a métodos

remediar el diseño de cátodo para la mejora de la eficiencia energética del conjunto

sistema. Con el fin de comprender mejor las relaciones internas entre la masa

transferencia y reacciones electroquímicas en el cátodo, es significativo para construir el

cátodo modelo de estado estacionario para el reactor de aire cátodo MFC de una sola cámara. Eso

Se asumió que las pérdidas potenciales se rigen por el transporte de

hidróxido de la capa de catalizador Pt / C al líquido a granel en lugar de la disponibilidad

de protones [23]. El transporte de sustancias químicas en los materiales catódico y

 49

líquido a granel en diferente densidad de corriente fue presentado y el catalizador catódico

se comparó en el modelo de estado estacionario catódica en este capítulo.

4.1 Estructura del cátodo y Materiales

Las propiedades de los materiales catódicos tienen efectos significativos en el poder

Generacion; los datos experimentales de las investigaciones anteriores han demostrado que

la generación de energía sería diferente con diversas estructuras de cátodo y

componentes [24]. Por lo tanto, es importante comprender la estructura y propiedades

de los materiales en el cátodo antes de modelado. Con el grupo de investigación

la ayuda de miembro, las imágenes de los materiales catódicos por barrido electrónico

se presentó microscopio (SEM) (que se muestra en la Figura 4.1) y el cátodo

estructuras fueron calibrados (que se muestra en la Tabla 4.1). En la figura 4.1 a), desde la izquierda

a derecha son: capa de PTFE (canales densos y enclavamiento de malla de la estructura

lo cual es útil para la prueba de agua), tela de carbono (irregular escasa y reticulada

estructura de carbono que da como resultado gran porosidad y es fácil para la difusión de sustancias),

y Pt / C capa de catalizador (la estructura es consiste en trozos que son el Pt / C

catalizador, y la tortuosidad y la porosidad en los canales a través de los trozos son ambos

mucho más alta en la capa de catalizador Pt / C).

Basándose en el análisis de los materiales de cátodo, el modelado catódica

dominios fueron divididos en 6 capas. Figura 4.2 presenta el esquema de la

estructura de cátodo (de lado del aire a lado de líquido): la capa de PTFE, la tela de carbono,

la capa de catalizador Pt / C, el biofilm catódica. La parte líquida del reactor fue dividido
 50

Tabla 4.1. El espesor de cada capa en sección transversal cátodo (Personal

comunicarse con Hiroyuki Kashima).

espesor promediado (m) SD (m)

capa de difusión de PTFE 22.82 2.56

tela de carbón 173.21 12.50

Pt / C capa de catalizador 32.50 5.68

 51

un)

50 micras
Carbón papel capa de PTFE

segundo)

Figura 4.1 imagen a) Microscopio electrónico de barrido (SEM) para MFC catódica

materiales; b) esquemática 3D para la estructura catódica en MFC.

 52

Figura 4.2 Esquemática de la relación aire-cátodo MFC.

 53

en la capa límite de difusión (este dominio es aún parte del líquido a granel, y se

es una capa delgada que es una transición para el transporte de masa entre catódica

dominio biofilm y dominio líquido a granel.) y el dominio de líquidos a granel (el nutrimento

fuente). capas de catalizador la tela de carbono y Pt / C están tanto saturados con el

líquido, y el catalizador de Pt / C es el lugar primario donde la TRG tiene lugar,

mientras que la capa de PTFE es a prueba de agua y eléctricamente aislante. Mientras tanto, el

La biomasa también se adhieren a los materiales de cátodo para formar una biopelícula que compite

con el ARB en la biopelícula anódica para el acetato y consumir el oxígeno

transportado a través del cátodo. Por un lado, la biopelícula catódica compite

y consume los nutrientes en el líquido a granel, que afecta negativamente a la MFC

actuación; por el contrario, que consume el oxígeno y crear un oxígeno

ambiente libre de la biopelícula anódica, que es influencia positiva.

4.2 Métodos para catódica Steady Modelo Estado

El modelo de estado estacionario se centró en el transporte de masa y reacciones ORR

en las diferentes capas de material. En un esfuerzo por centrarse en los cambios en el cátodo,

esta simulación operado en el supuesto de que el acetato de líquido a granel (c Ac = 800

mg / L) y el pH (pH = 7,08) mantuvo sin cambios. El líquido a granel, comúnmente, contiene

el líquido tampón para mantener el equilibrio de líquidos a granel pH, apoyando el pH

suposición. Además de un entorno de pH líquido que no cambia, el cátodo

Se asumió biofilm para ser completamente crecido, lo que significa que el espesor de la biopelícula y

concentración de biomasa fuera constante. Además, la tasa de desprendimiento del biofilm

y la tasa de fijación estaban equilibrados. En el modelo de estado estacionario cátodo, un totalmente

 54

madurado biopelícula cátodo se considera debido a las biopelículas son mucho catódicos

más gruesa que las biopelículas ánodo y tiene efectos evidentes en el rendimiento del sistema

[59], la densidad de espesor y la biomasa único cambio en una pequeña gama que era

se supone que es estable en esta simulación matemática [60], esta suposición era

También validado en el modelo transitorio en el Capítulo V. El cátodo biopelícula

espesor pueden diferir considerablemente entre los diferentes experimentos [61], y fue

asumido que un espesor biofilm de estado estacionario de 1 mm en la cámara de uno MFC

reactor [23].

El experimento de polarización / densidad de potencia se implementa cuando la

biopelícula había sido totalmente crecido y cambiado a diferentes resistencias externas a

medir la densidad de corriente, sobretensiones. Debido a que las curvas de polarización con una

experimental MFC se llevaron a cabo con resistencias externas, el modelo usa la

resistencia externa como la variable de control en diferentes simulaciones. el PTFE

capa es relativamente densa y hidrófoba, que no permite líquido significativo

la acumulación de agua en condiciones normales de funcionamiento. El oxígeno se difunde en

PTFE en la fase de gas y luego se disuelve en el líquido en el límite entre

PTFE y tejido de carbono de acuerdo con la ley de Henry. En el trabajo experimental, una

diferencia en el rendimiento de MFC se observó cuando el helio-oxígeno y nitrógeno

oxígeno (heliox y nitrox, respectivamente) mezclas de gases se utilizaron en el cátodo

en lugar de aire [39]. Para lograr esta diferencia, este modelo utiliza la suposición

que el gas está parcialmente presente en las capas de tela de carbono y el catalizador.
 55

Este modelo también supone que el biofilm cátodo se compone de dos

poblaciones amplias: bacterias aerobias autótrofos (AAB) y aeróbico heterotrófica

bacterias (HAB). El AAB son catalizadores biológicos para la ORR, en el cátodo,

actuar como aceptores de electrones para el circuito externo. El HAB no dependen de

el circuito de electrones, pero son capaces de influir en el transporte de masa de la

sustancias y distribución de hidróxido en el cátodo. Para simplificar, todas las

ánodo potenciales eléctricos se conocen las constantes en cada resistencia externa

situaciones, por lo que los cambios electroquímicos eran razonablemente ánodo

descuidado en el cálculo de modelado.

La ORR, se produce en las capas de catalizador y de biopelícula de metal en el cátodo

modelo. estequiometría de la reacción local se ve afectada por la distribución de electrones.

Los electrones desde el colector de corriente de cátodo siguen dos caminos (Figura 4.3): La mayoría

electrones son consumidos por la capa de catalizador Pt / C platinado, mientras que el restante

electrones se utilizan para apoyar la síntesis de la AAB en la biopelícula cátodo.

El biofilm catódica tiene la misma capacidad que el / C capa de catalizador de Pt (metal

catalizador) para el consumo de electrones, el biofilm catódica fue nombrado como

biocatalizador en el cátodo MFC [62].

4.2.1 transporte de masa en PTFE capa de difusión

Cuando el aire transporta a través de un límite de fase (por ejemplo, gas en un sólido),

la discontinuidad concentración a través del límite de fase entre un sólido y

gas puede ser generalmente modelada con la ley de Henry:

 56

1000cm 3
do o 2, P 0 ( mol ∙ (4,1)
L) = y o2, lado de gas PAGHlado
(T)del gas L

ε •: Fracción de electrones utilizados para la reducción de oxígeno en el

cátodo; Sendero 1: Los electrones transferidos desde el cátodo a la

ORR platinado. Ruta 2: Los electrones se utilizan para apoyar el crecimiento autotrófico.

Figura 4.3 rutas de transferencia de electrones en el cátodo.

 57

donde y O2, del lado del gas es la fracción molar de oxígeno en el gas (adimensional), el

fracción de volumen: 21% de oxígeno y 79% de nitrógeno; PAG lado del gas es la presión de gas

(Cajero automático). El oxígeno Henry H constante O2-Nafion en la capa de PTFE se puede calcular

por la ec. (4.2).

H o 2 -Nafion ( atm ∙ cm 3 (4,2)

mol) = exp ( -666.0 T+ 14.1)

El transporte de oxígeno en el cátodo es obstruida por una fina capa de líquido

y ionómero en la superficie del catalizador, lo que resulta en la resistencia de película adicional [37], se

fue asumido en la simulación que el gas se disuelve en el líquido a granel en el

límite entre el PTFE y el tejido de carbono. En el experimento, que era

comparación de la actual generación de dos aire de cátodo reactores MFC con dos

fuentes de gas: O 2 / norte 2 y O 2 / Él por separado. Los resultados mostraron que el poder

producido por el reactor con O 2 / Él es mayor que la potencia del reactor con

O 2 / norte 2. Se ha sabido que el coeficiente de difusión de oxígeno en el helio es más alto

que el coeficiente de difusión de oxígeno en el nitrógeno. El Maxwell-Stefan

difusividad en gas se pueden describir con una ecuación empírica [63] basan en el

La teoría cinética de los gases:

1/2
T 1.75 1
re ij = k ij + ] (4,3)
1/3 + vj 1/3) 2 [ 1 METRO yo METRO j
P (v yo

donde D ij es el coeficiente de difusión de gas en el gas de mezcla (m 2 / s), k ij es una constante

con el valor de 3,16 × 10- 8 ( Pa ∙ m 2 / s), T es la temperatura (K), P denota el

presión (Pa), v yo es igual al volumen de difusión molar de la especie i (m 3 / mol), M yo es el

masa molar de la especie i (kg / mol), el volumen de difusión molar de oxígeno v O2 es

 58

16,6 × 10 8 ( metro 3 / mol), y el volumen de difusión molar de nitrógeno v N2 es de 17,9 × 10 6

(metro 3 / mol) [64]. El cálculo para el coeficiente de difusión de oxígeno en PTFE Difusión

Capa se expresa por la ecuación. (4.4).

1.5
re o 2, PTFE = re o 2, aire φ PAG (4,4)

donde D O2, PTFE es el coeficiente de difusión de oxígeno en la capa de PTFE (m 2 / Dakota del Sur O2, aire es

el coeficiente de difusión de oxígeno en el aire (m 2 / s), y Φ PAG es el volumen de porosidad

fracción en la capa de difusión de PTFE (adimensional).

A continuación, el flujo de oxígeno se puede calcular de la siguiente ecuación,

φ
F o 2, gas = PAG gas re norte 2, gas + re o 2, gas) dy O2 (4,5)
RT τ ( y O2
y N2 dx

donde F O2, gas es el flujo de oxígeno en el gas de mezcla (mol / m 2 ∙ s), P gas es el gas

la presión en el gas de mezcla (Pa), τ es la tortuosidad si el gas se difunde en el

canales (adimensional), y O2 es la fracción molar de oxígeno en el gas de mezcla

(Adimensional), e Y N2 es la fracción molar de nitrógeno en el gas de mezcla

(Adimensional), y D N2, PTFE es el coeficiente de difusión de nitrógeno en la mezcla de

gas (m 2 / s).

Durante el oxígeno se difunde a través de la capa de PTFE difusión, el oxígeno

flujo puede ser derivada por la ec. (4.6):

0
do O2, PTFE LP-C O2, PTFE
F o 2, PTFE = re o 2, PTFE (4,6)
L PAG

donde F O2, PTFE es el flujo de oxígeno en la capa de PTFE (mol / m 2 ∙ s), c O2, PTFELp es el

concentración de oxígeno en PTFE capa límite por la tela de carbono, y c O2, PTFE0

es la concentración de oxígeno en PTFE capa límite por el lado del aire, y L PAG es
 59

longitud de la capa de PTFE. El cálculo para la concentración de oxígeno en el

PTFE capa límite por el lado de tela de carbono se muestra por la ec. (4.7).

do o 2, L PTFE PAG= F O2, PTFE L PAG + c o 2, PTFE 0 (4,7)

re O2, PTFE

4.2.2 transporte de masa en el tejido de carbono

El tejido de carbono es la parte dominante en el cátodo MFC. Desde el

porosidad es lo suficientemente grande, se ha demostrado que los microbios pueden ir a través en este

existe capa y aquí de los experimentos [65]. En el estado estacionario catódica

modelo, sólo la capa de PTFE se supone que tienen fase sólida y gas, mientras que el

tela de carbono y la capa de catalizador se asumieron con tanto en fase sólida y líquida.

Específicamente, en la simulación para la N 2 / O 2 y Él / S 2 comparación, que era

asumido que la tela de carbono tenía las tres fases: sólido, líquido y gas. Ambos

las fases líquida y de gas estaban en los poros de la tela de carbono.

Se sabía que los MFC producen consistente y reproducible

corrientes en las condiciones 1000 ohm de aclimatación (Figura 4.4), con una buena

acuerdo entre los reactores duplicados. Las densidades de corriente de pico de MFC

separado después de que se cambiaron a diferentes condiciones de gas, con alimentados heliox

cátodos que producen las mayores densidades de corriente y cátodos alimentados con aire que producen

el más bajo.

Las pruebas de polarización se realiza después de los MFC duplicados tenían

voltajes idénticos y consistentes en diferentes condiciones de gas. El maximo

densidad de potencia producida por el heliox MFC era 1,320 ± 50 mW / m 2 a 75 Ω

 60

Figura 4.4 Corriente generada por MFC bajo diferentes tasa de flujo de aire y heliox

[39].
 61

resistencia externa, mientras que el MFC nitrox alimentados alcanzó una potencia máxima de 1280

± 50 mW / m 2, y el MFC alimentado con aire mostró la máxima potencia más baja a 1050 ±

40 mW / m 2. En la figura 4.5, los resultados del experimento demostraron que la difusión de oxígeno

coeficiente en el cátodo afecta a la concentración de oxígeno en el lado del cátodo

lo que resulta en diferente generación de electricidad y potencia de salida de MFC [39]. los

modelo de estado estacionario catódica MFC fue capaz de dar la hipótesis y explicar

este fenómeno que se ha demostrado en la tesis [39].

Además, la mecánica de transferencia de masa gas-líquido en el cátodo de

MFC también fue adoptado en este modelo de estado estacionario catódica. La masa gas-líquido

transferencia se modela por la teoría de dos película [66], que en la figura 4.6 muestra. El flujo F O2

a través de dos películas (película de gas y de la película de líquido) se describe como el oxígeno

diferencia de concentración a través de la capa de película. El flujo a través de la película de gas es

propuesta por el ec. (4,8)

do o2 -c o2, b
F o 2, g = k gramo( PAG o 2 - P o 2, b) = -D o 2 (4,8)
δ

donde P O2 es la presión parcial de oxígeno en el gas mixto (Pa), y P O2, b es

la presión correspondiente parcial en el gas (Pa) (en el límite película) que

corresponde a la concentración de equilibrio c O2, b ( en el límite película)

(Mol / m 3), k gramo es el coeficiente de transferencia de masa de fase gaseosa (mol / n · s).

El flujo a través de la película de líquido se calcula por la ecuación. (4.9) [67],

F o 2, l = k l ( do o 2 - c o 2, segundo) (4,9)
 62

Nitrox heliox Aire

1400

1200
Densidad de Potencia (MW / m 2)

1000

800

600

400
0 2 4 6 8 10 12
Densidad de corriente (A / m 2)

Figura 4.5 curvas de densidad de potencia [39].

 63

gas de película

Cine líquida

PAG UN

PAG Ai
Líquidos
Gas
a granel

do Ai

do UN

Interfaz

Figura 4.6 Gas-líquido de transferencia de masa.

 64

donde F O2, l es el flujo de oxígeno en parte líquida (mol / m 2 ∙ s), k l es la masa de fase líquida

coeficiente de transferencia (m / s). Las concentraciones de equilibrio en cada lado de la gas-

interfase líquido puede estar relacionado entre sí por la ley de Henry [68]:

PAG o 2, b = H o 2 do o 2, segundo (4,10)

donde H O2 es constante, la investigación de la ley de Henry adoptó 769,23 (L ∙ atm / mol)

y 3.181 × 10- 2 ( sin dimensiones) como los valores de oxígeno ley de Henry

constante [69].

4.2.3 Balance de energía en la biopelícula cátodo

Las bacterias aerobias crecen y se unen a la superficie de la placa catódica

debido a que el oxígeno suministrado desde el lado del aire y el acetato o CO 2 desde el

líquido a granel que garantizan un ambiente apropiado para bacterias aerobias

crecimiento. En la biopelícula catódica, que se compone de diferentes especies de microbios. En el

modelo catódica, se consideran dos grupos en función de las fuentes de electrones: uno es

las bacterias heterótrofas aeróbicas (HAB) que dependen de etilo y oxígeno,

la fuente de electrones viene del acetato en el líquido a granel; el otro es el

bacterias aeróbicas autótrofos (AAB) que dependen de CO 2 y O 2, los electrones

fuente proviene de los electrones del electrodo catódico.

a.) Las bacterias aeróbicas Autotrófico

Para el AAB, que depende de CO 2 y O 2 concentraciones, el cátodo

se consideró que era el donante de electrones, por lo que no se especifica ninguna reacción donante. los
 sesenta y cinco

reacción aceptor de electrones (R un) y reacción de síntesis de la célula (R do) se muestran en la ecuación.

(4.11) y la ecuación. (4,12).

R un: 1 ? G 0 '= -78,72 kJ correo -/ eq (4,11)

4O2+1 2H2 O + e - → OH -

R do: 1 (4,12)
5 CO 2 + 1 20 HCO 3- + 1 20 NUEVA 20 H 2 O
HAMPSHIRE +11e - → 1
4+ + 20 do 5 H 7 O 2 N + OH -

donde el Delta G reacción catabólica r0' es la diferencia entre el donante de electrones

y el aceptor de electrones y se supone que es? G = R0' - 78,32 kJ / eq electrónico, mientras que la

fuente de carbono (cátodo) de conversión a piruvato es Delta G = P0' 35,09 kJ / eq electrónico, y

conversión de piruvato en biomasa (C 5 H 7 O 2 N) es Delta G = PC0' 18,81 kJ / eq electrónico. Un

equilibrio de electrones y de energía entre el anabolismo y el catabolismo de AAB es

se muestra en la ec. (4.13) [26]:

0'

- ( ΔGp0 '
σn + ΔGpc σ)
F mi 0
(4,13)
F S0 = σΔG r0 '

donde f e0 es la fracción de electrones dirigido por AAB desde el cátodo al O 2, F s0 es

la fracción de electrones que van desde el cátodo a la biomasa (f e0 + F S0 = 1), σ es

la eficiencia de la transferencia de energía (valor típico de 0,6 [26]), y norte es una

factor de influencia que es igual a 1 si? G P0' > 0, o es igual a -1 si Delta G p0' < 0 (n = 1 en

esta situación porque es? G = P0' 35,09 kJ / eq e-). Para esta reacción, la fracción

F E0 / F s0 es igual a 1,912, por lo que f e0 = 0.657 y f S0 = 0,343. Sobre la base de la energía y

análisis de transferencia de electrones de crecimiento AAB en el cátodo, la derivada

ecuación estequiométrica se muestra a continuación:

0.16425O 2 + 0.0686CO 2 + 0.01715NH 4+ + 0.01715HCO 3- + 0.51715H 2 O + e -

→ 0.01715C 5 H 7 O 2 N + OH - (4,14)
 66

A partir de la ecuación. (4.14), la biomasa AAB rendimiento Y B, AAB es 0,1044 (mol AAB) / (mol O 2),

rendimiento hidróxido AAB Y OH, AAB es 6,088 (mol OH -) / (mol O 2), y el electrón

equivalencia de oxígeno Y electrónico, AAB en AAB reacción es 6,088 (mol e -) / (mol O 2). los

velocidad de reacción de la biomasa y el hidróxido se puede calcular entonces:

r B, AAB = -Y B, AAB r O2, AAB (4,15)

r OH, AAB = -Y OH, AAB r O2, AAB (4,16)

b.) bacterias heterótrofas aeróbicas

Cuando sólo acetato sirve como la fuente de carbono en el reactor de MFC, la

reacción donante de electrones (R re), reacción aceptor de electrones (R un), y la célula

reacción de síntesis de (R do) para HAB se muestran en la ecuación. (4.17), la ecuación. (4.18) y la ecuación.

(4,19).

R re: 1 / eq ( 4.17)
8 CH 3 ARRULLO - + 3 8 H 2 O→1 8 CO 2 + 1 8 HCO 3- + H + + e -; ? G 0 '= -27,04 kJ correo -

R un: 1 / eq (4,18)
4 O 2 + 1 2 H 2 O + e - → OH +; ? G 0 '= -78,72 kJ correo -

R do: 1 (4,19)
5 CO 2 + 1 20 HCO 3- + 1 20 NUEVA e - do
HAMPSHIRE 4+ + H + + 20 → 15 H 7 O 2 N + 9 20 H2 O

Sobre la base de la ecuación. (4.18) y (4.19), la transferencia de energía total entre

oxidación de etilo y Delta G de reducción de oxígeno = R0' - 105,36 kJ / eq electrónico. energía para

de etilo para la conversión de piruvato (? G P0' ) debe ser la suma de la energía de

reacción para la reacción donante (? G 0' = - 27,04 kJ / eq e-) en la ecuación. (4.18) y la

reacción de producción de piruvato (35,09 kJ / eq e-), por lo tanto Delta G P0' es 8,05 kJ / eq electrónico.

Finalmente, la conversión de piruvato en biomasa (C 5 H 7 O 2 N)? G pc0' es 18.81 kJ / eq electrónico.

Sobre la base de la ecuación. (4.13), f e0 puede ser calculado a ser 0,415 y f s0 puede calcularse
 67

a ser 0,585, dando la siguiente relación estequiométrica calculada para el crecimiento HAB

en el cátodo:

CH 3 ARRULLO - + 0.83O 2 + 0.234NH 4+ + 0.064H 2 O

→ 0.234C 5 H 7 O 2 N + 0.064CO 2 + 0.766HCO 3- (4,20)

Mediante el cálculo de la reacción bioquímica de la biopelícula cátodo, el

resultante rendimiento de biomasa HAB Y B, HAB es 0,234 (mol HAB) / (mol de etilo) y HAB

rendimiento oxígeno en el acetato de Y O2, HAB es 0,83 (mol O 2) / ( mol de etilo). La velocidad de reacción

de la biomasa y el oxígeno puede ser calculada por la ecuación. (4.21) y la ecuación. (4,22).

r B, HAB = -Y B, HAB r Ac, HAB (4,21)

r O2, HAB = Y O2, H r Ac, HAB (4,22)

donde r XB, H es la velocidad de reacción de la biomasa HAB en biofilm cátodo (g VSS) / m 3 ∙ s,

yr O2, H es la velocidad de reacción de HAB oxígeno en biofilm cátodo (mol O 2) / metro 3 ∙ s.

El acetato y el oxígeno son ambos reactivos para crear nuevos biomasa en

biopelícula cátodo. El balance de masa se puede escribir como:

∂c F
(4,23)
∂t = ∂ ∂x ( re ∂c∂x)
F +∂ ∂y ( re ∂c∂y)
F +∂ ∂z ( re ∂c∂z)
F + r S, F

Con el fin de centrarse mejor en la difusión de hidróxido y el oxígeno en el cátodo, se

sólo tienen en cuenta la difusión en la dirección x. diferencial parcial unidimensional

ecuaciones son las ecuaciones siguientes:

∂c Ac, F ∂ 2 do Ac, F
(4,24)
∂t = re Ac, F ∂x 2 + r Ac, H

∂c O2, F ∂ 2 • O2, F
(4,25)
∂t = re O 2, F ∂x 2 + r O 2, A + r O 2, H
 68

∂c OH, F ∂ 2 • OH, F
(4,26)
∂t = re OH, F ∂x 2 + r OH, A

4.3 Análisis de cátodo modelo del Estado Estacionario

algoritmo de modelo de estado estacionario 4.3.1 catódicos

El modelo de estado estacionario catódica unidimensional fue construido por el

C ++ de programación en el sistema Linux, las curvas de densidad de polarización y de potencia

se compararon con los datos experimentales. También la constante de dos dimensiones

modelo de estado fue construido por COMSOL software para analizar la TRG en el

biocatalizador y catalizador metálico. El algoritmo se muestra en la Figura 4.7.

El potencial del ánodo se fijó a saber para que la activación del cátodo

sobrepotencial se calculó sobre la base de la primera relación electroquímica principio,

y la densidad de corriente se deriva de la ecuación de Bulter-Volmer por el

sobrepotenciales calculados. De acuerdo con las relaciones estequiométricas para la

sustancia en el modelo catódica, las velocidades de reacción se obtuvieron y la fuente

término de la ecuación de transporte de masa se aplicó para el cálculo de la sustancia

distribución de concentración en el cátodo dominios diferentes. La corriente actualizado

se comparó con la corriente en el tiempo de la etapa anterior, el computacional

detenido si el residual fue menor que la tolerancia, o la corriente actualizado

sería utilizado para el bucle de cálculo en la próxima vez paso.

 69

Figura 4.7 curva de polarización y densidad de potencia resultados del modelo de cátodo

para papel carbón sistema de MFC.

 70

predicción de salida 4.3.2 Potencia y análisis limitaciones catódica para el MFC

sistema de cátodo

Tras la finalización del modelo de la semicélula anódica, el modelo de cátodo que

incluye contribuciones de catalizador de metal y el catalizador biológico eran

construido. Fuentes de sobrepotencial de cátodo, incluyendo la activación catódica,

resistencia óhmica, las pérdidas de transporte de masa, y el cruce sustrato, tener recientemente

sido estudiado y encontrado que tienen una influencia significativa en el rendimiento del sistema [25].

En este modelo cátodo el potencial del ánodo fue tomada a partir de datos experimentales (la

línea de potencial anódico rojo se muestra en la figura 4.8 a)), permitiendo que el sobrepotencial anódico

para ser obtenida en cada resistencia externa, la situación de estado estacionario. Es aparente

que los potenciales catódicos simulados son comparables a la experimental

potenciales catódicos (Figura 4.8 a)) y que, en la célula de funcionamiento, el cátodo

aumentos sobrepotencial dos veces tanto como sobrepotencial anódico con el aumento

densidad actual. La desviación más grande entre las curvas de polarización es 7,7%

(Figura 4.8 a)), y la desviación más grande entre las curvas de densidad de potencia es 8,8%

(Figura 4.8 b)).

El modelo de cátodo se formuló para delinear las diversas fuentes de

sobrepotencial asociada con la corriente de excitación. Específicamente, la concentración

sobrepotencial, sobrepotencial de activación, y óhmica sobrepotencial eran todos

apartado; mayor caída óhmica líquido también se consideró. la activación

sobrepotencial fue la pérdida principal de un sistema de MFC a baja densidad de corriente

(Figura 4.9). El sobrepotencial óhmica linealmente creció como la densidad de corriente

 71

Figura 4.8 curva de polarización y densidad de potencia resultados del modelo de cátodo

para papel carbón sistema de MFC.

 72

η ••••: sobrepotencial concentración local (mV);

η •ℎ•: sobrepotencial óhmicas en el cátodo y el líquido a granel (mV);

η •••: sobrepotencial local cinética de activación (mV).

Figura 4.9 Comparación de la sobretensión de activación local y la óhmico

sobretensión.
 73

aumentado, y tanto el óhmica sobrepotencial sobrepotencial y la activación

pérdida de tensión dominado en el MFC operativo. sobrepotencial de concentración era una

componente menor de la sobretensión de cátodo total; esto apoya la

suposición de descuidar limitaciones de transporte de masa en unos papeles [10, 58]. En

luz de estos resultados, minimizando sobretensiones en el cátodo proporciona la mayor

ruta eficiente para mejorar el rendimiento de MFC.

4.3.3 Comparación del rendimiento de catalizador de metal y biocatalizador en

cátodo

La comparación directa de catalizador de metal y el rendimiento biocatalizador en el

cátodo es rara en la literatura [25]. Esta simulación incluye las contribuciones

comparación del catalizador de metal de Pt y el catalizador biológico. Cuando el

biocatalizador y el catalizador de Pt están en el mismo sistema, otros han encontrado que

la contribución a la reducción de oxígeno biocatalizador es menor en comparación con la de la

catalizador de metal de Pt [22]. Figura 4.10 muestra los resultados del modelado de la polarización

curva y densidad de potencia tanto para el biocatalizador-única configuración cátodo y el

biocatalizador con la configuración de cátodo catalizador de Pt metal. Como era de esperar, la

biocatalizador de sólo cátodo mostró un rendimiento mucho más pobre que el combinado

biocatalizador y catalizador metálico. La densidad de potencia más alta para el biocatalizador de sólo

simulación fue de 21 mW / m 2 mientras que la densidad de potencia más alto para el biocatalizador con

simulación catalizador de metal era 239 mW / m 2. El biofilm sólo contribuyó 8,8% de

la potencia total en la simulación catalizador combinado. Pt / C como el material de cátodo

sólo produce 0,55 mW / $, por lo que este material aumenta en gran medida el costo de una
 74

Figura 4.10 curvas de polarización y resultados de la simulación de densidad de potencia para la

cátodo biocatalizador y el cátodo catalizador de metal en las escobillas de carbón sistema de MFC.
 75

sistema de MFC [70]. Por otro lado, si la fracción de AAB en biofilm cátodo

podría ser aumentado, la AAB mejoraría la potencia de salida y potencialmente

disminuir el costo de materiales de cátodo.

El software de modelado físico COMSOL fue adoptado en el análisis

para ayudar en la mejor describir el comportamiento del catalizador. En la figura 4.11, pH se utiliza como

un indicador de la actividad de cátodo; pH sería mucho mayor en una situación en la

La ORR ocurre más rápidamente. Figura 4.11 a) y la Figura 4.11 b) muestra el

COMSOL resultados del modelo que comparan la distribución de pH de catalizador de Pt / C y la

cátodo biofilm (parámetros del modelo y las variables se muestran en el Apéndice).

Figura 4.11 a) y la Figura 4.11 b) son ambos de 1 mm × vistas en sección de 1 mm de la

cátodo. En la simulación se asume que estos dos sistemas de MFC para tener la

exactamente la misma estructura del reactor y las mismas condiciones de funcionamiento para que cualquier

diferencia dio como resultado sólo desde el catalizador. Es evidente que el pH en el Pt / C

cátodo catalizada es mucho mayor que en el cátodo AAB biocatalizador; esta

indica que el catalizador metálico es un catalizador mucho más eficaz desde la TRG

producto es hidróxido. Debido a esta investigación sólo se centra en el cátodo, el

pH líquido a granel se mantuvo a 7,08 durante la simulación, instigar la rápida caída

en el pH en el extremo izquierdo de cada parcela en la Figura 4.11.

 76

Figura 4.11 simulación distribución pH del cátodo biocatalizador y metal

cátodo catalizador (Modelado resistencia externa es 50Ω).

 77

4.3.4 Comparación del rendimiento de nitrox y heliox como fuente de gas

para cátodo de aire del sistema MFC

Experimentales de polarización y densidad de potencia curvas se compararon para

diferentes atmósferas de cátodo como se muestra en la Figura 4.12 a) [39]. El mismo flujo de

nitrox (compuesta de 80% de nitrógeno (N 2) y 20% de oxígeno (O 2)) y heliox

(Compuesto de 80% de helio (He) y 20% de oxígeno (O 2)) fue empleado. Como se muestra

en la Figura 4.12 a), el reactor heliox alimentado produce ligeramente más poder que

el reactor MFC nitrox alimentados. El reactor alimentado con aire se pasivamente expuesto al aire, por lo tanto

la marcadamente mayor densidad de potencia producidos por los reactores nitrox / heliox es

predominantemente debido al aumento de presión de gas y la mejora del transporte en masa; en

Además de una mayor densidad de potencia, el rendimiento nitrox / heliox era más estable

que el reactor de aire pasiva. La densidad de potencia máxima producida por el heliox

MFC era 1,320 ± 50 mW / m 2 a 75 Ω resistencia externa, mientras que el nitrox alimentados

MFC alcanzó una potencia máxima de 1280 ± 50 mW / m 2, y la Shew MFC alimentado con aire

la potencia máxima más baja a 1050 ± 40 mW / m 2. La diferencia máxima en

densidad de potencia entre heliox y nitrox fue de 95 mW / m 2 a 50 Ω externa

resistencia. En comparación de las curvas de densidad de potencia, el porcentaje máximo

diferencia es 9,0%, y el promedio de diferencia de porcentaje es de alrededor de 3,5%.

Se registraron los potenciales de electrodo individuales; es evidente que el cátodo

potencial cambiado mucho más que el potencial del ánodo que indica mucho mayor

cátodo sobrepotencial. A partir del experimento, el heliox y mezclas de nítrox

cedido claramente mejor rendimiento para el cátodo de consumo de oxígeno MFC.

 78

Figura 4.12 Los resultados experimentales para MFC alimentado con aire de nitroso-alimentados, heliox alimentados y: a)

curvas de densidad de potencia; b) curvas de polarización; resultados de la simulación en estado estacionario para

nitrox alimentados, y MFC heliox alimentados con: c) las curvas de densidad de potencia; d) curvas de polarización.
 79

Debido a una pequeña diferencia en la difusividad de oxígeno en helio y nitrógeno, la

el transporte de oxígeno heliox facilitado en el cátodo, mejorando levemente

rendimiento sobre la mezcla de nitrox.

a.) La hipótesis fenómeno

Mientras que la diferencia de rendimiento entre el reactor y nitrox alimentados

reactor heliox alimentados era pequeña en los experimentos, también era consistente. Un posible

explicación es que el transporte de oxígeno y las reacciones bajo estas dos diferentes

gases de mezcla es ligeramente diferente. El coeficiente de difusión de oxígeno es 8,6 × 10- 5

metro 2 / s en el helio, en comparación con 2,3 x 10- 5 metro 2 / s en nitrógeno, lo que permite que el oxígeno

difundir más rápidamente en el cátodo, produciendo la pequeña ganancia de rendimiento durante

nitrox. El cálculo de los coeficientes de difusión en fase gaseosa binarios se puede derivar

de la Ec. (4.27),

segundo 12/
/(1 1
re 12 ( metro 2 ) (PAG 1 PAG 2) 1 3 / ( T 1 T 2) 5 12 + ) (4,27)
s) = un P (T √T 1 T 2 METRO 1 METRO 2

donde D 12 es el coeficiente de difusión de las especies 1 en especies 2, la temperatura T se

en Kelvin y la presión P es en la atmósfera. Para un par gas no polar, a y b son

2.745 × 10- 8 y 1,823, respectivamente [50]. La difusión de oxígeno en el líquido que

inunda el tejido de carbono no tiene en cuenta el rendimiento observado

diferencia; Sin embargo, la inclusión de un pequeño volumen de oxígeno gaseoso en el

capa de cátodo inundado sobre todo-proporciona suficiente oxígeno para mantener los resultados

observado. Para lograr la diferencia de rendimiento entre nitrox y heliox

 80

observado experimentalmente, la capa de tela de carbono simulada requiere 3% de gas

fase y la fase gas 1% de catalizador incluido en volumen.

b.) Los supuestos para la simulación

En la simulación en estado estacionario catódica, se supuso que había

tres fases en el dominio de tela de carbono: (tela de carbono) sólido, líquido (crecimiento

medio) y gas (aire, heliox, o nitrox) en los canales de tela de carbono. el sólido

carbono decide la porosidad de los medios de comunicación de difusión. El oxígeno se supone que

ser capaz de difundirse, tanto en el líquido y gas, indicando que todo el oxígeno fue totalmente

disuelto en el tejido de carbono - interfaz de capa de Pt / C. Un diagrama esquemático del cátodo

capas se muestran en la Figura 4.13. La ecuación de difusión 1-D en la tela de carbono es

se muestra en la ec. (4.28) [71].

∂c gas
θ ∂c liq (4,28)
∂t + un v ∂t = ∇ 2 re liq do liq + ∇ 2 re gas do gas

donde θ es la porosidad de líquido en el tejido de carbono (adimensional), una v es el gas

porosidad en la tela de carbón (adimensional), c gas y D gas son el gas sustancia

concentración de la fase (mol / m 3) y el coeficiente de difusión eficaz (mol / m 2 ∙ s)

específicamente, c liq y D liq son la concentración de fase líquida sustancia (mol / m 3)

y el coeficiente de difusión eficaz (mol / m 2 ∙ s) específicamente. Basado en la ec.

(4.10), la constante de la ley de Henry también se puede mostrar en la ecuación. (4,29)

H i = do liq, i (4,29)
do gas, i
 81

Figura 4.13 La difusión de gas en los materiales de cátodo.

 82

donde H yo es constante la ley de Henry (sin dimensiones). La difusión eficaz gas

coeficiente y coeficiente de difusión eficaz de líquido pueden ser calculados por la ecuación.

(4.30) y la ecuación. (4,31).

re liq = θπ L re L (4,30)

re gas = un v π GRAMO re GRAMO (4,31)

donde π L y π GRAMO son la tortuosidad de líquido y gas (adimensional), D L y D GRAMO son

el coeficiente de difusión de líquido y gas (mol / m 2 ∙ s). La Ec. (4.29), la ecuación. (4,30)

y la ecuación. (4.31) se sustituye en la ecuación. (4.28), la ec. (4.32) se derivó.

∂c liq
(Θ + un v ) ) c liq (4,32)
H yo ∂t = ∇ 2 ( re L + re GRAMO H yo

Entonces, la ecuación. (4.30) y la ecuación. (4.31) puede ser sustituido en la ecuación. (4.32) para obtener

La ecuación. (4.33), que describe el transporte de masa de oxígeno en el cátodo.

∂c L
(Θ + un v ) ) cL (4,33)
H yo ∂t = ∇ 2 ( θπ L re L + un v π GRAMO re GRAMO
H yo

El modelo de estado estacionario catódica se evaluó a las resistencias externas de:

10 Ω, 50 Ω, 75 Ω, 100 Ω, 150 Ω, 200 Ω, 500 Ω, 1.000 Ω. El anódica medido

potenciales de la configuración de la resistencia externa se presentan en la Tabla 4.2. los

parámetros también se presentan en la Tabla 4.3. Con las consideraciones anteriores

con respecto a la difusividad de oxígeno en nitrógeno y helio, densidad de potencia simulado y

curvas de polarización se muestran en la Figura 4.12 c) y en la Figura 4. 12 d). los

simulada máxima densidad de potencia producida por el reactor heliox es 1314

mW / m 2 a 75 Ω resistencia externa, mientras que el reactor nitrox alcanza un máximo

poder de 1,269 mW / m 2 a 75 Ω resistencia externa. El máximo simulado

 83

Tabla 4.2. El ánodo valores potenciales en diferentes resistencias externas.

resistor externo (Ω) potencial del ánodo (mV)

vs Ag / AgCl

10 -147.79

50 -186,13

75 -217,27

100 -225,32

150 -234,96

200 -242,19

500 -259,51

1000 -266.60
 84

Tabla 4.3. Los parámetros en el modelo de estado estacionario catódica.

Nombre Descripción Valores Unidad

Concentración inicial, sodio

do Ac, 0 acetato un 800 mg / L

concentración Límite,
do O2, g oxígeno gaseoso un 237,66 mg / L

concentración de referencia en
do O2, ref reactor, oxígeno 3.79 mg / L

coeficiente de difusión en líquido,

re Ac, liq acetato segundo 1,21 × 10- 9 metro 2 / s

coeficiente de difusión en líquido,

re OH, liq hidróxido do 4,59 × 10- 9 metro 2 / s

MS difusividad, O2-Se
re O2-Se componente segundo 8,60 × 10- 5 metro 2 / s

MS difusividad, O2-N2
re O2-N2 componente segundo 2,30 × 10- 5 metro 2 / s

coeficiente de difusión en líquido,

re O2, liq oxígeno segundo 2,10 × 10- 9 metro 2 / s

tensión de equilibrio cátodo segundo

mi C0 (Vs SHE) 552 mV

F constante de Faraday segundo 96485 C / mol

H N2 constante Henry, nitrógeno segundo 1.66 × 10 5 J / mol

H O2 constante de Henry, oxígeno mi 7,79 × 10 4 J / mol

yo lim Limitar la densidad de corriente 2.5 A.m 2

-Max de velocidad mitad concentración

de acetato, heterótrofos
K AcH biomasa 150 mg / mol

concentración de oxígeno-max de
K O2 velocidad mitad en cátodo 0,128 mg / L
 85

Tabla 4.3. Continuado.

Nombre Descripción Valores Unidad

-Max de velocidad mitad concentración

de oxígeno, autotrófico
K O2A biomasa 1.28 mg / L

-Max de velocidad mitad concentración

de oxígeno, heterótrofos
K O2H biomasa 1.28 mg / L

L bio longitud inicial, biofilm cátodo 0.01 mm

L licenciado en Derecho Longitud, líquido a granel segundo 39.0 mm

Longitud, difusión límite

L BDL capa segundo 0.5 mm

L cc Longitud, tela de carbono segundo 0.18 mm

L cl Longitud, Pt / C capa de catalizador segundo 0,032 mm

L PDL Longitud, capa de difusión de PTFE segundo 0,023 mm

pH 0 pH en líquido a granel 7.08 \

PAG 0 Presion del gas segundo 1.01 × 10 5 Pensilvania

tasa máxima específica de

q max.AcH utilización de etilo mi 5,56 × 10- 5 (Mg Ac) / (mg HAB ∙ s)

tasa máxima específica de

q max.Acsus utilización de etilo 5,56 × 10- 6 (Mg Ac) / (mg SUS ∙ s)

tasa máxima específica de

q max.O2 la utilización de oxígeno 1,46 × 10- 7 g/L∙s

La velocidad máxima específica de la

utilización de oxígeno, autotrófico
q max.AcA biomasa 8,64 × 10- 6 (Mg O 2) / ( mg AAB ∙ s)

R Constante de gas 8,314 J / mol ∙ K

 86

Tabla 4.3. Continuado.

Nombre Descripción Valores Unidad

la sección transversal del Cátodo

S cátodo área en MFC segundo 7,07 × 10- 4 metro 2

T Temperatura 303,15 K

ε bio Porosidad, la biopelícula 0.95 \

ε cc Porosidad, tela de carbono segundo 0.75 \

ε cl Porosidad, Pt / C capa de catalizador segundo 0.30 \

Porosidad, la difusión de PTFE

ε PDL capas 0.10 \

Cátodo medio-max
ηK sobrepotencial 240.028 mV

ρ licenciado en Derecho Densidad, líquido a granel segundo 1.05 g / cm 3

ρ bio Densidad, bacterias 1.54 g / cm 3

fracción de masa de HAB en

σ biopelícula 0.85 \

σ bio Conductividad, biopelícula cátodo 0.1 S/m

σ licenciado en Derecho Conductividad, líquido a granel segundo 0,755 S/m

σ cc Conductividad, tela de carbono 1,00 × 10 5 S/m

Los valores de los otros parámetros del modelo fueron asumidos basan en común

experiencia práctica.

una a partir de datos experimentales.

b de la referencia [72].

c de la referencia [73].

d de la referencia [74].

e de la referencia [37].
 87

Tabla 4.3. Continuado.

f de la referencia [75].
 88

diferencia en la densidad de potencia es de 45 mW / m 2 a 50 Ω resistencia externa. Comparado

las curvas de densidad de potencia, la máxima diferencia de porcentaje es de 3,6%, y

promedio diferencia de porcentaje es de alrededor de 2,8%. Los resultados de la simulación ilustrados

en la Figura 4.12 c) y la Figura 4.12 d) muestran que los resultados de la simulación dan muy

buen ajuste a los datos experimentales en ambos potenciales de densidad de potencia y de cátodo. Eso

Se observa que las dos curvas de densidad de potencia simulados para nitrox y heliox son

ligeramente más cerca entre sí de lo que eran en los experimentos, este fenómeno

podría ser responsable de la gama de error.

Además de los resultados electroquímicos, la distribución de especies tales

como hidróxido en el cátodo se simuló en el modelo de estado estacionario para arrojar luz

en la TRG. Figura 4.14 muestra la distribución pH calculado en el cátodo para

heliox alimentados y reactores MFC nítrox alimentados. El pH cátodo en la MFC heliox es

consistentemente más alta que la del reactor nitrox, lo que indica más oxígeno rápido

reducción ya que el hidróxido es el producto de la TRG. La pendiente del perfil de pH

es más pronunciada en la capa de catalizador de Pt / C que en el biofilm, lo que indica que la TRG

velocidad de reacción en la capa de catalizador Pt / C es más rápido que en la biopelícula. Como se muestra en

La figura 4.14, el pH de la capa límite se ve limitada a 7,08 para la constante

modelo de estado. Una limitación de este modelo actual es que el pH cátodo elevado

no afecta a las reacciones de biomasa o catalizador. Una futura mejora de este

modelo describirá la respuesta de la biomasa y la capa de catalizador Pt / C al

elevado pH presente en el cátodo.

 89

Figura 4.14 Resultados de la simulación de la distribución de pH en el lado catódico para alimentado-nitrox

y heliox alimentados MFC.

 90

4.4 Conclusión

La multiplicidad de especies fue desarrollado modelo de estado estacionario catódica, y una

serie de simulaciones se construyó para explorar la relación entre el poder

densidad y potenciales electroquímicos. Se encontró que el cátodo para dominar el

sobrepotencial MFC en todas las corrientes de funcionamiento, lo que indica que las tres contribuciones

a sobrepotencial son más limitante en el cátodo. Tal visión proporciona orientación

para la mayor oportunidad de mejora en el sistema. A lo largo de la gama

de densidad de corriente, la activación y sobrepotenciales óhmicos dominado la célula completa

actuación. Además, el modelo predijo que el cátodo, mientras que las bacterias y

Pt realizar la reducción de oxígeno en el cátodo, la contribución bacteriana a la corriente

fue menor que 10%. Con el software comercial COMSOL, la distribución de

oxígeno en materiales de cátodo se presentaron para reflejar la ORR, en el aire de cátodo

sistema de MFC. Se sabe que la principal contribución de la biopelícula cátodo

bacteria es para evitar que el oxígeno de cruzar al ánodo anaeróbico.

La combinación con el experimento, sus resultados se utilizaron para probar la

hipótesis de que el transporte de masa en el cátodo afecta en gran medida la potencia de salida de una

MFC cátodo de aire. Un reactor producida poder superior heliox alimentados que el nitrox alimentados

reactor (la potencia de salida máxima de reactor heliox alimentados es 1,314 mW / m 2, mientras

la potencia de salida máxima del reactor nitrox alimentada es 1,269 mW / m 2.) Mejorado

la difusión de oxígeno en heliox permitió más oxígeno en forma gaseosa cátodo, porosa

materiales, lo que lleva a la reducción de oxígeno más rápido en el cátodo. Simulación

 91

Resultados apoyar el resultado experimental que sobretensiones catódicas tienen una

una mayor influencia en la producción de potencia que el sobrepotencial anódico.

 92

CAPÍTULO V

CATÓDICA HALF-CELL modelo transitorio en MFC

En este capítulo se discutirá la construcción para el modelo transitorio catódica

y su análisis de simulación. crecimiento de la biomasa y el cátodo de aire han sido

demostrado que afectan el rendimiento total de células, que se muestra experimentalmente [23], mientras que es difícil

para observar el cambio de las sustancias químicas y especies biomasa crecimiento

directamente en los experimentos. El modelo transitorio se utilizó para la evaluación de la

materiales cambian y distribución en el reactor con el tiempo. Este modelo transitorio

considerado el transporte del oxigeno disuelto (DO), acetato, e hidróxido

(OH-) a través de ambos materiales catódico y el líquido a granel en una sola cámara

reactor de MFC. También la competencia biomasa sería presentado por el transitorio

modelo: el AAB y el HAB competido en la biopelícula catódica para la fuente de crecimiento,

la densidad y el grosor de la biopelícula se vieron influidos por la competencia de biomasa

y la concentración del acetato, los electrones en el electrón catódica y la

oxígeno disuelto; al mismo tiempo, se añadió la biomasa suspendida en este

modelo, y mostró los efectos a la distribución a las sustancias químicas en el

reactor y que toda la actuación MFC también. Algunos supuestos en el

modelo transitorio fueron los mismos que para el modelo de estado estacionario: Era

asume que las pérdidas potenciales se rigen por la producción y transporte de

hidróxido de desde el electrodo catódico [23]; Además, el movimiento de la biomasa

en la biopelícula se simuló afectado por la difusión, y el crecimiento de biopelícula era

influenciada por la densidad de la biomasa. El líquido a granel se simuló que ser renovado
 93

cada 48 horas (la concentración de acetato y el oxígeno disuelto se restablecen a

valores iniciales), esta suposición fue similar al procedimiento experimento que la

MFC líquido del reactor se sustituye cada dos días, se evita el agotamiento de la

de etilo y los efectos negativos para el rendimiento MFC.

5.1 Estructura de cátodo de modelo transitorio

La estructura del modelo en el modelo transitorio catódica fue similar a la que estaba en

el modelo de estado estacionario catódica excepto dos diferencias: La parte líquida a granel era

considerados por el modelo transitorio, ya que las distribuciones de concentración de la

biomasa suspendida, acetato y el oxígeno disuelto se evaluaron y se

en comparación con los que estaban en los materiales catódicos; fue el segundo que la

modelo transitorio elimina el cálculo de la parte de transporte de gas en el PTFE

capa, se supuso que la concentración de oxígeno fue una constante en el

límite del lado de la fase gas catódica.

Figura 5.1 muestra las estructuras, dominios, algunas condiciones de contorno, y

los valores iniciales en el modelo transitorio. Hay cinco dominios en el modelo transitorio

(De izquierda a derecha): la tela de carbono, el / C capa de catalizador Pt, el biofilm, la

capa de difusión de límite, y el líquido a granel. La escala de tamaño de dominio en la Figura 5.1

no son lo mismo que lo es en el modelo, los tamaños reales se presentan en la Tabla

5.1. El material de la capa de difusión de límite es el líquido a granel, que es la región

en la proximidad del electrodo catódica donde las concentraciones son diferentes

de su valor en la solución a granel. La definición del espesor de la

 94

Mesa 5.1. espesor de dominio en el modelo transitorio catódica.

Espesor (mm) espesor inicial (mm)

tela de carbón 0.18 \

Pt / C capa de catalizador 0,032 \

biopelícula catódica \ 0.01

capa de difusión de Límites 0.50 \

Líquidos a granel 39.00 \

 95

Figura 5.1 La estructura para el modelo transitorio catódica.

 96

capa de difusión es arbitraria porque la concentración se aproxima asintóticamente

el valor en la solución a granel [76]. En el modelo, el espesor se define para ser 0,5

mm.

5.2 Métodos para catódica transitoria Modelo

El crecimiento de biopelículas cátodo, la competencia entre dos metabólica biomasa

culturas, y los cambios de transporte de masa en tanto líquido a granel y el cátodo más de 15

día se describieron en el modelo transitorio. El modelo transitorio fue escrito por

C ++ en el sistema Linux y calculada por el Newton - un alto rendimiento

informática de la Universidad de Tennessee. Las ecuaciones electroquímicas y

reacciones bioquímicas se calcularon sobre la base de sus constantes de estequiometría

y los parámetros de velocidad, que se muestra en la Tabla 5.2. Tarda 12 ~ 16 horas para la producción del

concentración de sustancias en el cátodo, y el crecimiento de biopelículas en el externo

resistor 50 Ω. Algunas habilidades de cálculo se aplicaron en este modelo para acelerar

el cálculo.

5.2.1 computación paralela

Computación de alto rendimiento (HPC) a menudo significa la computación de alto rendimiento

en racimos o superordenadores con 100s de miles de núcleos. la simulación

para la biopelícula y sustancias catódica de transporte en el modelo transitorio catódica

necesitan los conocimientos de computación HPC para realizar el modelado en un tiempo aceptable.

Este modelo transitorio aplicado a la computación paralela.

 97

Tabla 5.2. Los parámetros del modelo para la simulación del cátodo.

Nombre Descripción Valores Unidad

segundo decaer tasa de descomposición de la biomasa re 3,00 × 10- 6 1/s

Concentración inicial, sodio

do Ac, 0 acetato un 800 mg / L

concentración Límite,
do O2, g oxígeno gaseoso un 237,66 mg / L

concentración de referencia en
do O2, ref reactor, oxígeno 3.79 mg / L

coeficiente de difusión en líquido,

re Ac, liq acetato segundo 1,21 × 10- 9 metro 2 / s

coeficiente de difusión en líquido,

re bio, liq biomasa 1,50 × 10- 11 metro 2 / s

coeficiente de difusión en líquido,

re OH, liq hidróxido do 4,59 × 10- 9 metro 2 / s

coeficiente de difusión en líquido,

re O2, liq oxígeno segundo 2,10 × 10- 9 metro 2 / s

tensión de equilibrio cátodo segundo

mi C0 (Vs SHE) 552 mV

F constante de Faraday segundo 96485 C / mol

yo lim Limitar la densidad de corriente 2.5 A.m 2

k det coeficiente de desprendimiento de biopelículas 1,00 × 10- 2 g / m4 ∙ s

-Max de velocidad mitad concentración

de acetato, heterótrofos
K AcH biomasa 150 mg / mol

concentración de oxígeno-max de
K O2 velocidad mitad en cátodo 0,128 mg / L

-Max de velocidad mitad concentración

K O2A de oxígeno, autotrófico 1.28 mg / L

biomasa
 98

Tabla 5.2. Continuado.

Nombre Descripción Valores Unidad

-Max de velocidad mitad concentración

de oxígeno, heterótrofos
K O2H biomasa 1.28 mg / L

L bio longitud inicial, biofilm cátodo 0.01 mm

L licenciado en Derecho Longitud, líquido a granel segundo 39.0 mm

Longitud, difusión límite

L BDL capa segundo 0.5 mm

L cc Longitud, tela de carbono segundo 0.18 mm

L cl Longitud, Pt / C capa de catalizador segundo 0,032 mm

pH 0 pH en líquido a granel 7.08 \

PAG 0 Presion del gas segundo 1.01 × 10 5 Pensilvania

tasa máxima específica de

q max.AcH utilización de etilo mi 5,56 × 10- 5 (Mg Ac) / (mg HAB ∙ s)

tasa máxima específica de

q max.Acsus utilización de etilo 5,56 × 10- 6 (Mg Ac) / (mg SUS ∙ s)

tasa máxima específica de

q max.O2 la utilización de oxígeno 1,46 × 10- 7 g/L∙s

La velocidad máxima específica de la

utilización de oxígeno, autotrófico
q max.AcA biomasa 8,64 × 10- 6 (Mg O 2) / ( mg AAB ∙ s)

R Constante de gas 8,314 J / mol ∙ K

área de la sección transversal del Cátodo

S cátodo en MFC segundo 7,07 × 10- 4 metro 2

T Temperatura 303,15 K

Concentración inicial en biofilm,

X bio0 biomasa total 3.0 g/L
 99

Tabla 5.2. Continuado.

Nombre Descripción Valores Unidad

concentración inicial suspendido

X sus0 en biomasa líquida, el total de 0,005 g/L

ε bio Porosidad, la biopelícula 0.95 \

ε cc Porosidad, tela de carbono segundo 0.75 \

ε cl Porosidad, Pt / C capa de catalizador segundo 0.30 \

ηK Cátodo medio-max sobrepotencial 240.028 mV

ρ licenciado en Derecho Densidad, líquido a granel segundo 1.05 g / cm 3

ρ bio Densidad, bacterias 1.54 g / cm 3

σ fracción de masa de HAB en biofilm 0.85 \

σ bio Conductividad, biopelícula cátodo 0.1 S/m

σ licenciado en Derecho Conductividad, líquido a granel segundo 0,755 S/m

σ cc Conductividad, tela de carbono 1,00 × 10 5 S/m

σ cl Conductividad, Pt / C capa de catalizador 1,00 × 10 3 S/m

Los valores de los otros parámetros del modelo fueron asumidos basan en común

experiencia práctica.

una a partir de datos experimentales.

b de la referencia [72].

c de la referencia [73].

d de la referencia [74].

e de la referencia [75].
 100

La computación en paralelo es una forma de cálculo en el que múltiples cálculos

se llevan a cabo al mismo tiempo [77]. Diversas sustancias se difunden a través de la

materiales catódicos Al mismo tiempo, y el producto químico / electroquímico / biológica

Las reacciones fueron capaces de adoptar en el cálculo al mismo tiempo. Si el cálculo

para estas sustancias en el sistema de MFC se ejecuta en serie, el tiempo de cálculo

para este modelo transitorio sería más de 200 horas durante 15 días simulación. por

esta razón, la eficiencia computacional de la computación en serie es insatisfactorio.

Si estas ecuaciones fueron capaces de ser ejecutadas simultáneamente, el tiempo de cálculo

se reduciría. Generalmente, el cálculo paralelo incluye dos métodos: MPI

(Message Passing Interface); y OpenMP (Open Multi-Processing). Esta

modelo transitorio aplicado con el OpenMP para aumentar la velocidad de cálculo en el

la investigación de modelado.

El MPI es una especificación biblioteca para paso de mensajes, propuesto como una

estándar por un comité de base amplia de proveedores, implementadores y usuarios

[78]. Se requieren sistemas de memoria distribuida para el enfoque de MPI. En el

ordenadores (tales como grupos de ordenadores, superordenadores con el distribuido

memoria), cada procesador tiene su propia memoria y caches. da instrucciones específicas son

necesario para transferir los datos entre los procesadores, y la transferencia de datos es

lento. OpenMP sólo se puede utilizar en sistemas de memoria compartida con un único

espacio de direcciones utilizada por todos los hilos. En los ordenadores con la memoria compartida, toda

Los procesadores tienen acceso a la misma memoria. En los chips de varios núcleos, la L1

cachés se separan y la caché L2 pueden ser compartidos [79].

 101

Para el programa multi-hilo en el equipo de doble núcleo, el programa

código, contador de programa, se necesitan pila de llamadas para agregar el control de hilo. los

hilos pueden ser generado y destruidos a medida que avanza de cálculo, el flujo

diagrama se muestran en la Figura 5.2. El OpenMP es un cálculo paralelo

método que implementa los hilos de múltiples simultáneamente por diferentes ordenador

trapos. Aunque el OpenMP ha compartido de memoria, se puede utilizar solamente con éxito

múltiples hilos cuando cada cálculo hilo es independiente de los cálculos

que ocurre en otros hilos, y se evita la transferencia de mensajes en diferente, separado

recuerdos y simplifica el diseño de codificación. Como resultado de estas características, el

OpenMP se aplicó al modelo transitorio tal como se describe por el diagrama de flujo

se muestra en la figura 5.3 que presenta la codificación de diagrama de flujo en el OpenMP

modelo transitorio catódica. En las partes cálculo de la concentración de sustancias, la

las velocidades de reacción para diferentes sustancias en el reactor MFC se calcularon

por separado en diferentes hilos, y las ecuaciones de transporte de masa para diferentes

sustancias también se distribuyen a través de varios hilos para el cálculo.

consideración escala 5.2.2 tiempo Biológica

Las reacciones y procesos de transporte MFC se producen en el tiempo muy diferente

escalas [80]. El examen de la escalas de tiempo en el que el algoritmo de cálculo es

útil para aumentar la eficiencia computacional, ya que la física, química, y

crecimiento biológico en el modelo tiene muy diferentes velocidades de reacción. El orden de

magnitud de los tiempos característicos para el transporte difusivo molecular, la biomasa

 102

Figura 5.2 diagrama de flujo OpenMP.

 103

Figura 5.3 Diagrama de flujo de OpenMP aplica en el modelo transitorio catódica.

 104

el crecimiento, la descomposición de la biomasa y la separación de la biomasa se presentan en la Tabla 5.2.

La magnitud de los coeficientes de difusión en líquido están en el intervalo de 10- 9 a

10- 11, mientras que la magnitud del coeficiente de desprendimiento de biopelículas es 10- 2. los

procesos que afectan el espesor de biopelículas son mucho más lenta que la masa

transporte de sustancias químicas Si sólo hay una escala de tiempo en el modelo transitorio,

la escala de tiempo química más pequeño debe ser satisfecha [81], determinado por el

cálculo se muestra en la ec. (5.1).

? T = γ ? x ••• 2 (5,1)
2D máx

donde? t es el tiempo (s) etapa de simulación, γ = 0,95, que es el factor de convergencia

(Adimensional),? X min es el volumen de control más pequeño en el modelo (m), y D máx

es el mayor coeficiente de difusión (m 2 / s). Debido a que la densidad de la biomasa y

biofilm componentes de crecimiento cambian de forma relativamente lenta, que no necesitan ser

computado en cada paso de tiempo asociado con el transporte o reacción química.

Por lo tanto, el paso de tiempo el crecimiento de biofilm (Dt bio) fue adoptado en el algoritmo. Como

se muestra en la Figura 5.4, el cálculo de crecimiento de biopelícula no se ha ejecutado a menos que el

tiempo de la etapa de crecimiento de biopelículas Dt bio se ha superado. Se asumió El tiempo de paso biofilm

a ser de 5 minutos en la simulación.

Mediante la aplicación de la OpenMP y el producto químico / tiempo biológico escalas en el

modelo transitorio catódica, el cálculo en diferentes partes de codificación se computó

simultáneamente, y el tiempo de cálculo se redujo en gran medida. Tabla 5.3 presenta

la comparación del tiempo de cálculo en diferentes sistemas de operación y cómputo

métodos después de las escalas de tiempo químico / biológico se añadieron en los códigos. En
 105

Tabla 5.3. comparación tiempo de cálculo en diferentes entornos y

métodos (escala de tiempo considerado).

Prueba 1 ensayo 2 Prueba 3 Trial 4

sistema de windows √

sistema Linux √ √

OpenMP √ √

HPC (Newton) √

Tiempo de ejecución 37 horas 29 horas 22 horas 16 horas

 106

Figura 5.4 El tiempo de paso híbrido para la sustancia química y el crecimiento de biopelículas

cálculo.
 107

el sistema de Windows, el código fue ejecutado por el IDE NetBeans 7.4, que pasó

alrededor de 37 horas para obtener los resultados de la simulación. Sin embargo, con el OpenMP y

la ejecución de los mismos códigos en el ordenador de alto rendimiento (Newton), sólo

gastado alrededor de 16 horas para obtener todos los resultados de la simulación.

5.2.3 Balance de masa

En el reactor de MFC aire cátodo, el oxígeno se difunde a partir de aire a través de la

estructura de cátodo en líquido a granel, las experiencias de oxígeno tanto de gas como de líquido

fases. La ley de Henry, que se muestra en la Ec. (5.2), se utiliza para describir el equilibrio

entre el oxígeno disuelto y oxígeno gaseoso a la tela PTFE-carbono

interfaz.

H O 2, CC = do O2, gas (5,2)

do O2, aq

donde C O2, aq es la concentración de oxígeno disuelto (mg / L), c O2, gas es el

concentración de oxígeno gaseoso (mg / L), y H O2, cc Es constante de la ley de Henry

(Adimensional).

Para el transporte de masas en el cátodo, un balance de masa transitoria es la base

tanto para los modelos de estado estacionario y transitorias, como se muestra en la ecuación. (5.3).

∂c yo ∂ 2 do yo
(5,3)
∂t = re yo ∂x 2 + r yo

donde i es la sustancia en cátodo, c yo es la concentración de la especie i, D yo es el

coeficiente de difusión eficaz, y r yo es la velocidad de reacción de la especie i para cada

especies móviles.
 108

El método de volúmenes finitos explícita se utilizó como método computacional

para los cálculos de modelado. Las concentraciones se calcularon en control discreto

volúmenes sobre una capa de malla. La ecuación. (5.3) se puede aproximar, como se muestra en la ecuación.

(5.4):

n n
do kn + 1 = do kn + Dt - F k + 1 2 / ) + r kn, k = 1, 2, ⋯, M (5,4)
?xD (F k-1 2 /

donde k es el número de secuencia para el volumen de control, n es la iteración, Δ t es

el tiempo de paso, Δ x es la longitud del volumen de control, F es el flujo de masa, y M es el

número total del volumen de control. Debido a que cada especie se difunde de capa a

capa, el cálculo de la concentración debe ser resuelto entre cada capa. Como

se muestra en la Figura 5.5, el flujo concentración en un límite de volumen de control puede ser

calculado como se muestra en la ecuación. (5.5) y la ecuación. (5.6).

norte
do bn -c M1
F izquierda n = re 1 (5,5)
? x1

do M1 + 1 n -c bn
F n derecha = re 2 (5,6)
? x2

donde C segundo es la concentración límite, M 1 es el número de serie de un control

volumen, y Δ X 1 y Δ X 2 son la longitud de volúmenes de control en la Capa 1 y la Capa

2. Dado que la masa se conserva, el flujo en los límites no cambia.

Por tanto, las ecuaciones para calcular la concentración, así como el flujo límite

puede ser mostrado en la ecuación. (5.7) y la ecuación. (5.8):

n+ ? x 1 re 2 do M1norte
+1

do bn =? x 2 re 1 do M1 (5,7)
? x 1 re 2+ ? x 2 re 1

n= F izquierdan
izquierdan = F derecho
n = -D 2
do M1 + 1 n -c bn
F METRO 1+ 1 1 (5,8)
2 2 ? x2
 109

Figura 5.5 Esquemática de límite entre dos dominios.

 110

5.2.4 equilibrio de electrones

La transferencia de electrones en la biopelícula se ha investigado extensivamente, dando

varias teorías para describir los mecanismos por los cuales los electrones son transferidos

de los microbios a un electrodo; estos incluyen lanzaderas químicas producidas por

microorganismos, nanocables de proteínas y enzimas redox químicamente activos añadido

de una fuente externa [82]. La investigación reciente ha considerado la conductividad

la biopelícula en sí encontrar en el ánodo y el cátodo [10, 83, 84]. A pesar de la incertidumbre

en relación con el mecanismo para la transferencia de electrones en la biopelícula, la corriente de cátodo

puede ser simulado basado en las ecuaciones electroquímicos para la biopelícula cátodo

y la capa de catalizador del cátodo, como se muestra en la ecuación. (5.9) y la ecuación. (5,10).

0 = ∂i cl (5,9)
∂x + γ cl fr O2, METRO
cl O2

0 = ∂i bio (5,10)
∂x + γ bio fr O2, AABMETRO
METRO O2

donde i es la densidad de corriente (A / m 2), γ es la equivalencia de electrones (mol e- / mol

O 2). La corriente total es la suma de la densidad de corriente en la biopelícula y el catalizador

la capa, como se muestra en la ecuación. (5.11):

I = (∫ i cl dx + ∫ i bio dx) S zona (5,11)

donde I es la corriente desde el circuito externo al cátodo, y S zona es el

área del cátodo geométrico (m 2).

En los experimentos, el circuito fuera de la célula de combustible microbiana fue conectado a

una resistencia externa (R ext), y el voltaje de la célula se calculó basándose en la ecuación.

(5,12) cuando se mide la corriente para una resistencia especial:

 111

V cell = IR ext (5,12)

Se hace notar que, debido a las pérdidas de tensión, la tensión real medida para una

MFC es menor que el valor teórico en circuito abierto y cualquier corriente de funcionamiento.

Las pérdidas de tensión se dividen a grandes rasgos en la activación sobrepotencial η acto,

concentración sobrepotencial η estafa, y η sobrepotencial óhmica r. Estas tres

sobrepotenciales dominan a diferentes densidades de corriente: activación sobrepotencial en

la región de baja corriente, sobrepotencial óhmica en corriente de la célula moderado, y

sobrepotencial de concentración en las más altas densidades de corriente obtenidos por un sistema de

[37]. En un MFC, la tensión de funcionamiento se puede describir como la salida de

tensión de equilibrio causados ​por los diferentes sobretensiones:

V celular = ( mi C0 - | η C, actuar | - | η C, con |) - (E A0 + | η A, actuar | + | η A, con |) - | η r | (5,13)

donde E C0 es la tensión de cátodo de equilibrio (mV), E A0 es el equilibrio ánodo

tensión (mV). El sobrepotencial óhmico se calcula mediante la ecuación. (5,14).

| η ohmios | = I (R A + R BL + R DO) (5,14)

en la que R UN es la resistencia electrónica del ánodo (Ω), R licenciado en Derecho es la resistencia iónica

de líquido a granel (Ω), y R do es la resistencia electrónica de cátodo (Ω).

Desarrollo de un gradiente de concentración, cuando la corriente electroquímica es

comparable a la tasa de transporte de masa, conduce a la concentración sobrepotencial [37],

se describe en la ec. (5,15).

η con = RT ) (5,15)
4F lg (1 - yo yo jefe

donde 0, C es el cátodo de limitación de corriente de densidad (A / m 2) [ 37].

 112

Debido a que este trabajo sólo se simula el cátodo en un reactor de MFC,

los potenciales anódicos experimentales se utilizaron en la ec. (5,16).

mi A = mi A0 - | η A, actuar | - | η A, con | - IR UN (5,16)

Mediante la combinación de la ecuación. (5.15) y la ec. (5.16), sobrepotencial de activación en el

cátodo se puede describir como una función de los potenciales de corriente y de equilibrio.

| η C, actuar | = mi C0 - I (R ext + R BL + R DO) - RT ) - E UN (5,17)

4F lg (1 - yo yo jefe

Análisis 5.3 Cátodo Transient Modelo

5.3.1 cátodo algoritmo de modelo transitorio

El modelo transitorio catódica unidimensional fue construido por C ++

programación en el sistema Linux. El OpenMP fue adoptada para aumentar la

tiempo de cálculo. La escala de tiempo también se consideró en la codificación.

Con la escala de tiempo y consideración OpenMP, la integral

algoritmo para el modelo transitorio catódica se concluyó y se muestra en la figura

5.6. Al igual que en el modelo de estado estacionario catódica, el potencial del ánodo se fijó de modo

que la activación del cátodo sobrepotencial se puede calcular en base a la primera

principio relación electroquímica, entonces la densidad de corriente se deriva de la

Bulter-Volmer ecuación por los sobrepotenciales calculados. De acuerdo con la

las relaciones estequiométricas para la sustancia en el modelo catódica, la reacción

las tasas fueron derivados y el término fuente en la ecuación de transporte de masa serían

conocido y aplicado para el cálculo de la distribución de concentración de sustancias en el

 113

Figura 5.6 El algoritmo para el modelo transitorio catódica.

 114

dominios catódica y líquido a granel. El cálculo para la química y biológica

sustancias parte adoptó el OpenMP que el oxígeno (O 2), hidróxido (OH-),

acetato de (CH 3 COO-), y la densidad de la biomasa (incluyendo AAB y HAB en el

biofilm catódica, y la biomasa en suspensión en el líquido a granel) se calcularon en

varios hilos paralelos. Después de que el cálculo de la química y biológica

sustancias, se compararon el paso de tiempo de crecimiento de la biopelícula. El espesor biofilm

se calculó en cada tiempo de la etapa de crecimiento de biopelícula (Dt bio = 5 minutos), o la biopelícula

espesor de la pieza cálculo sería despreciarse si era el tiempo acumulado

más pequeño que el tiempo de la etapa de crecimiento de biopelículas Dt bio. A continuación, la corriente fue actualizado

calculado sobre la base de la nueva concentración y el medio ambiente electroquímica.

El tiempo se comparó con el tiempo máximo de simulación, y si el tiempo era

mayor que el tiempo de simulación, se dio por terminado el cálculo.

análisis modelo transitorio 5.3.2 Cátodo

El modelo transitorio cátodo se centra en los cambios de especies (por ejemplo, biomasa,

de etilo e hidróxido) y los efectos de los cambios ambientales en la biomasa

(AAB, HAB en la biopelícula cátodo y biomasa suspendida). Reacciones secundarias que

puede afectar los materiales de electrodo o de membrana no se consideran en el

modelo transitorio. Un período de simulación de 15 días se asumió desde experimental

células generalmente alcanzan un rendimiento estable en este período de tiempo. Residencia en

mediciones experimentales, la gama de oxígeno disuelto inicial (DO) a través

Muchos teléfonos construye fue 2.9 a 4.2 mg / L, por lo tanto DO se ajustó a 4,2 mg / L. Figura 5.7

muestra el catódica crecimiento del grosor del biofilm, la concentración promedio de etilo y
 115

Figura 5.7 Resultados de la simulación para el espesor de la biopelícula catódica y DO promedio

(Oxígeno disuelto) en líquido a granel de más de 15 días: a) espesor biofilm catódica; segundo)

concentración de acetato de media en el reactor; c) DO promedio en el reactor.

 116

Normal en el reactor durante 15 días. En la figura 5.7 a), el biofilm requiere

casi una semana para lograr completamente crecido espesor se aproxima a 1 mm, la cual

acordado con el rango de espesor biopelícula catódica observado experimentalmente. también

el espesor de la biopelícula se hizo estable entre 0,8 - 1,0 mm después de 7 º día, por lo que es

razonable suponer que el espesor de la biopelícula es sin cambios en la constante

modelo de estado. Al llegar a un espesor de biopelícula estable, máximo, el biofilm

espesor fluctúa con la concentración de acetato, como se muestra en la Figura 5.7 b). Dos

días después de cada refresco líquido a granel, la mayor parte del acetato se consume

lo que resulta en la disminución de la tasa de crecimiento de la biomasa como los alcances concentración de acetato de

un mínimo. Como es evidente en la Figura 5.7 c), DO sigue una tendencia similar, alcanzando

maxima en cada sustitución de líquidos a granel. Se puede observar en la figura 5.7 a) y

Figura 5.7 c) que la DO en realidad aumenta ligeramente durante cada ciclo de 2 días a partir de

día 8 en adelante; por su parte media DO comienza a contraerse después de una semana cuando el

crecimiento del grosor del biofilm catódica se vuelve estable. Se hace notar que el anódica

funciones de la biomasa única en un ambiente anaeróbico, por lo que es beneficioso para el

una cámara de sistema de MFC para tener la DO más baja en la mayor parte posible de líquido.

Aunque los microorganismos catódica compiten con el anódica exoelectrogens

para el acetato, el biofilm catódica minimizar la difusión de oxígeno en la masa con

biomasa suspendida la eliminación de más oxígeno del líquido a granel antes de llegar

el ánodo.

El tiempo catódica según el modelo simula tres tipos de biomasa:

HAB, AAB y la biomasa suspendida. Figura 5.8 muestra la densidad media de la

 117

Figura 5.8 Los resultados de simulación para catódica promedio HAB, AAB y media

suspendido biomasa en líquido a granel de más de 15 días: a) concentración media HAB;

b) concentración media AAB; c) promedio suspendió la biomasa.

 118

biomasa de más de 15 días. En la figura 5.8 a), las densidades de biomasa de estos tres son

comparado. La biomasa HAB domina la población de biopelículas y su densidad

sigue los cambios en la concentración de etilo; por el contrario, el crecimiento es AAB

relativamente estable y sólo comprende aproximadamente 15% en peso en el catódica

biopelícula. Debido a esta simulación descuida la biopelícula ánodo (que es mucho

más delgado que el biofilm cátodo), la biomasa suspendida se origina de la

cátodo separa la biomasa que puede crecer en suspensión. Como se muestra en

Figura 5.8 c), la densidad de la biomasa suspendida disminuyó a medida que la DO

contenido disminuyó en el líquido a granel, pero era siempre cuatro órdenes de magnitud

más pequeña que las densidades de biomasa de biopelícula.

Figura 5.9 muestra la distribución calculada de la HAB y biomasa AAB

densidad en el biofilm catódica con el tiempo. densidad de la biomasa aumenta rápidamente, como

lo hace la tasa de crecimiento del grosor del biofilm. En esta simulación, la biomasa total estables

la densidad es de alrededor de 16,5 g / L - 18,0 g / L. densidad biofilm Zhang y Bishop medido

experimentalmente y encontraron una gama de 11,1 g / L - 107,8 g / L. La densidad de biofilm

depende del espesor de la biopelícula, la porosidad, y los cultivos de biomasa, que conduce a la

diferencia en el límite superior de la densidad de la biopelícula entre este trabajo y el

referencia experimental [85].

La transporte y distribución de DO y acetato también se simularon

a través del cátodo. En la figura 5.10, se muestra la distribución de DO. El oxígeno es

consumido más rápidamente en la capa de catalizador Pt / C, como se indica por la pendiente de la

perfil de concentración de oxígeno. En términos absolutos, más DO se consume en el

 119

La biomasa heterótrofa

Autorotrophic biomasa

Líquidos a granel

15
densidad de la biomasa (g / L)

biopelícula

15
10 Pt / C capa de catalizador

12

05

)
ía
ld
1

de
0.9 6

ra
0.8

Ho
0.7
0.6
0.5
0.4 3
longitud 0.3
Biofilm
(mm) 0.2
0.1 1
0

Figura 5.9 Simulación de densidad de biomasa AAB y densidad de la biomasa HAB sobre 15

dias.
 120

Figura 5.10 Simulación del oxígeno disuelto en el lado catódico de más de 10 días.
 121

cátodo biofilm, aunque a un ritmo más lento, que en la capa de Pt / C debido a su mucho

mayor espesor a través del cátodo. Figura 5.11 muestra el acetato de

concentración en el reactor completo. Debido a que el modelo descuida la biopelícula ánodo

el consumo, la figura 5.11 sólo refleja el consumo de etilo en el cátodo

y suspendió la biomasa.

5.4 Conclusión

A, líquido cátodo-mayor dependiente del tiempo de múltiples especies unidimensional

modelo fue formulado. Al adoptar el esquema de cálculo paralelo - OpenMP

y la escala de tiempo de reproducción de microorganismos, la simulación y de salida con éxito

presentado una imagen completa de la entorno dinámico líquido cátodo-a granel, y el

relación intrínseca entre los parámetros químicos / electroquímicos / biológicos

fue evaluado. La simulación describe el desarrollo densidad de cada

comunidad de biomasa más de medio de cultivo meses, que ilustra la competencia

entre las comunidades de biomasa en el biofilm y la biomasa en suspensión.

Además, la simulación describe el crecimiento de la biomasa catódica y se disolvió

distribución de las especies a través del tiempo. La competencia entre el ánodo y el cátodo

biofilms para el acetato disponible fue considerado, así como la eliminación de oxígeno

contribución del cátodo y la biomasa suspendida hecho para asegurar una anaeróbico

ánodo.
 122

Figura 5.11 Simulación de la concentración de acetato en el reactor MFC más de 15 días.

 123

CAPÍTULO VI

COMPLETO MICORIBAL FUEL CELL Stead MODELO DE ESTADO

En este capítulo se revela el trabajo de investigación en el modelo computacional para la

sistema de células de combustible conjunto sola cámara de aire de cátodo microbiana, que en primer lugar acopla

las funciones de transporte de masa, reacciones biológicas y electroquímicos en tanto

la anódicos y catódicos. dinámica de fluidos computacional y Monod-

análisis Nernst se aplicaron en las reacciones modelo en el catalizador catódico

y biopelículas en ambos electrodos. La integración del análisis algoritmo en este

modelo dibujó un cuadro completo de una macro-perspectiva que la forma en el reactor MFC

trabaja en la generación de electricidad, y excavado los detalles de un micro-perspectiva que

el transporte de masa a través de los materiales de los electrodos y el líquido del reactor. Además,

este modelo estudiado las influencias por el pH líquido (H + / transporte OH-) y la

término migración eléctrica en el sobrepotencial de concentración; y analizado cómo el

tampones regulan el entorno de pH del líquido en el reactor para mejorar el poder

generación del reactor MFC. Los resultados de la simulación se compararon y

validado con los datos del experimento. Los resultados equipados el potencial experimental

curvas y densidad de potencia bien en diferentes condiciones de resistencia externa. Promover,

este modelo proporcionó información del transporte de masa en diferente densidad de corriente

y dio el análisis cuantitativo de diferentes sobrepotenciales para ánodo / cátodo en

MFC. En general, este sistema de modelado integral que ofrece un método eficaz

analizar las relaciones inherentes y optimizar el sistema de MFC.

 124

Estructura 6.1 completa MFC

Este modelo se basa en la cámara de solo MFC aire cátodo, el 3D

estructura se muestra en la Figura 6.1. La parte líquida a granel es cilíndrico y se separa

el ánodo y el cátodo. En este reactor, el material del ánodo es de papel de carbono y

situada en el lado izquierdo, el cátodo contiene varias capas y dentro de la

lado derecho. El ARB adjuntar al papel de carbón y forman en una biopelícula delgada. los

estructura de papel de carbono es una superficie plana y se une por el biofilm, este diseño

simplifica las relaciones entre los parámetros y optimiza los efectos de simulación, sino en

Por otro lado, reduce la potencia de salida de MFC. En el lado catódico, de interior

a lado exterior, los materiales para cátodo son: Pt / carbono capa de catalizador, tela de carbono

capa, la capa de PTFE. Los parámetros de la estructura y las constantes del reactor MFC

se muestran en la Tabla 6.1. En ambos electrodos, los microorganismos se adhieren a

Pt / carbono capa de catalizador y forman biopelículas, su espesor biofilm es constante en

el estado estacionario.

6.2 Métodos para celular completamente estable Modelo de Estado

6.2.1 Balance de masa para el transporte de sustrato

Las ecuaciones de transporte de masa son para los dominios en el sistema de célula completa.

En la simulación del reactor se divide en varios dominios basados ​en la física

propiedades de los materiales. Del cátodo al ánodo, que son capa de PTFE, de carbono

tela, Pt / C capa de catalizador, biofilm catódica, líquido a granel, biofilm anódica y carbono
 125

Tabla 6.1. Los parámetros del modelo de celda llena modelo de estado estacionario.

Nombre Descripción Valores Unidad

Concentración inicial, sodio

do Ac, 0 acetato un 800 mg / L

concentración Límite,
do O2, g oxígeno gaseoso un 237,66 mg / L

concentración de referencia en
do O2, ref reactor, oxígeno 3.79 mg / L

coeficiente de difusión en líquido,

re Ac, liq acetato segundo 1,21 × 10- 9 metro 2 / s

coeficiente de difusión en líquido,

re CO3, liq CO c 32- 8,00 × 10- 10 metro 2 / s

coeficiente de difusión en líquido,

re HCO3, liq CO c 32- 1,09 × 10- 9 metro 2 / s

coeficiente de difusión en líquido,

re H2CO3, liq H2CO 3 c 1,09 × 10- 9 metro 2 / s

coeficiente de difusión en líquido,

re HPO4, liq HPO c 42- 7,60 × 10- 10 metro 2 / s

coeficiente de difusión en líquido,

re H2PO4, liq H2PO 4- c 8,80 × 10- 10 metro 2 / s

coeficiente de difusión en líquido,

re H3PO3, liq H3PO 4 c 1,00 × 10- 9 metro 2 / s

coeficiente de difusión en líquido,

re NH3, liq NUEVA HAMPSHIRE 3 c 1,64 × 10- 9 metro 2 / s

coeficiente de difusión en líquido,

re NH4, liq NUEVA HAMPSHIRE 4- c 1,97 × 10- 9 metro 2 / s

coeficiente de difusión en líquido,

re OH, liq hidróxido do 4,59 × 10- 9 metro 2 / s

coeficiente de difusión en líquido,

re O2, liq oxígeno segundo 2,10 × 10- 9 metro 2 / s
 126

Tabla 6.1. Continuado.

Nombre Descripción Valores Unidad

tensión de equilibrio cátodo segundo

mi C0 (Vs SHE) 552 mV

F constante de Faraday segundo 96485 C / mol

-Max de velocidad mitad concentración

de acetato, heterótrofos
K AcH biomasa 150 mg / mol

concentración de oxígeno-max de
K O2 velocidad mitad en cátodo 0,128 mg / L

-Max de velocidad mitad concentración

de oxígeno, autotrófico
K O2A biomasa 1.28 mg / L

-Max de velocidad mitad concentración

de oxígeno, heterótrofos
K O2H biomasa 1.28 mg / L

L bio longitud inicial, biofilm cátodo 0.01 mm

L licenciado en Derecho Longitud, líquido a granel segundo 39.0 mm

Longitud, capa de difusión de límite

L BDL
segundo
0.5 mm

L cc Longitud, tela de carbono segundo 0.18 mm

L cl Longitud, Pt / C capa de catalizador segundo 0,032 mm

pH 0 pH en líquido a granel 7.08 \

PAG 0 Presion del gas segundo 1.01 × 10 5 Pensilvania

tasa máxima específica de

q max.AcH utilización de etilo mi 1,00 × 10- 4 (Mg Ac) / (mg HAB ∙ s)

tasa máxima específica de

q max.Acsus utilización de etilo 1,00 × 10- 4 (Mg Ac) / (mg SUS ∙ s)

R Constante de gas 8,314 J / mol ∙ K

 127

Tabla 6.1. Continuado.

Nombre Descripción Valores Unidad

La velocidad máxima específica de la

utilización de oxígeno, autotrófico
q max.AcA biomasa 2,00 × 10- 5 (Mg O 2) / ( mg AAB ∙ s)

área de la sección transversal del Cátodo

S cátodo en MFC segundo 7,07 × 10- 4 metro 2

T Temperatura 303,15 K

X Abio Concentración en biofilm anódica 24.0 g/L

Concentración en catódica
X CBIO biopelícula 25.0 g/L

concentración de biomasa
X SUS suspendida en un líquido 0.05 g/L

ε bio Porosidad, la biopelícula 0.95 \

ε cc Porosidad, tela de carbono segundo 0.75 \

ε cl Porosidad, Pt / C capa de catalizador segundo 0.30 \

ηK Cátodo medio-max sobrepotencial 240.028 mV

ρ licenciado en Derecho Densidad, líquido a granel segundo 1.05 g / cm 3

ρ bio Densidad, bacterias 1.54 g / cm 3

σ fracción de masa de HAB en biofilm 0.85 \

σ Abio Conductividad, biopelícula ánodo 0.02 S/m

σ licenciado en Derecho Conductividad, líquido a granel segundo 0,755 S/m

σ CBIO Conductividad, Pt / C capa de catalizador 0.05 S/m

σ cc Conductividad, tela de carbono 1,00 × 10 5 S/m

σ cl Conductividad, Pt / C capa de catalizador 1,00 × 10 3 S/m

 128

Tabla 6.1. Continuado.

Los valores para otros parámetros del modelo fueron asumidos basan en práctica común

experiencia.

a es de datos experimentales.

b es de la referencia [72].

c es de la referencia [86].

d es de la referencia [73].

e es de la referencia [37].

f es de la referencia [87].
 129

Figura 6.1 Estructura de un reactor de aire cátodo MFC de una sola cámara.
 130

papel, que se muestra en la Figura 6.2. La capa de PTFE es un material hidrófobo, y es

asumido que únicas salidas de fase gas en el espacio intermedio de la capa de PTFE. En la célula completa

modelo, la simulación para este dominio se descuida para simplificar el cálculo. los

cantidad de oxígeno disuelto se calcula de acuerdo a la ley de Henry. También a

mejorar la precisión de cálculo, se añadieron dos capas de difusión de contorno

en el modelo acercado por separado a la biopelícula anódica y la catódica

biopelícula. Las capas de difusión de contorno son todavía líquido a granel. Figura 6.2 también

ilustra algunas condiciones iniciales de la sustancia principal que consideramos en el pleno

modelo celular.

La ecuación de Nernst-Planck transporte de masa para la sustancia se muestra en la

la Ec. (6.1).

∂c yo
(6,1)
∂t = -∇ (F diff + F MIG) + r yo

La F diff es el flujo de difusión:

∂c yo
F diff = -D yo (6,2)
∂x

La F mig es el flujo de migración eléctrica [36]:

∂V
F MIG = - z yo F (6,3)
RT re yo ∂x

donde i es la especie de sustancia, c yo es la concentración, D yo es la eficaz

coeficiente de difusión, z yo es la carga del ion, V es el potencial eléctrico local y

r yo es la velocidad de reacción. La velocidad de reacción es las reacciones bioelectrochemical en

biopelícula anódica y catódica biopelícula. En este modelo, se supuso que la

metabolismo de la ARB era la única reacción biológica en el biofilm anódica. los

 131

Figura 6.2 Diagrama esquemático para los dominios sistema de células completas en MFC.
 132

ARB transferir los electrones de la reducción de etilo para el electrodo - papel carbón.

El movimiento de los electrones hace que la distribución de potencial local sobre la

biopelícula anódico. Mientras tanto, el metabolismo también se ve afectada por el acetato de

concentración suministra para las bacterias locales. La velocidad de reacción ARB está relacionado con el

fuente local sobrepotencial y locales de electrones (acetato), y la Monod-Nernst

ecuación ofrece una conexión para las conexiones del metabolismo ARB [10], que se muestra en el

La ecuación. (6.4), esta ecuación también es validado por los experimentos cinéticos [88].

1
r Ac, ARB = -q Ac, ARBmax X ARB (c C.A )( (6,4)
do Ac + K C.A 1 + exp (- F
RT η acto, A + F RT η K, A))

donde r Ac, ARB es ARB velocidad de reacción de etilo (mg / L ∙ s), q Ac, ARBmax es ARB máximo

tasa específica de consumo de etilo (mg Ac / mg ARB ∙ s), X ARB es el ARB

concentración (mg / L), c C.A es la concentración de acetato local (mg / L), η acto, A es la anódica

sobrepotencial de activación (V), η K, A es el sobrepotencial media-máxima de activación (V)

[10], F es la constante de Faraday, T es la temperatura, y R es el gas ideal

constante. Otros participar sustancias en reacción se calcularon basándose en el

números estequiométricos en las reacciones.

Por otra parte, la misma que la ORR, que se ha declarado en el

Capítulo V: la TRG en cátodo es en tanto Pt / C capa de catalizador y biofilm catódica.

En la capa de catalizador, el oxígeno es el aceptor de electrones y se genera OH-.

Si bien existen diferentes culturas de la biomasa en el biofilm catódica. Este modelo

simplificado la biomasa en dos grupos: la biomasa aeróbica autótrofa (AAB), y

biomasa aerobia heterótrofa (HAB). Los electrones procedentes del circuito a cabo también

distribuir tanto en la capa de catalizador y la capa de biofilm. La estructura de catalizador poroso es

 133

la misma que está en la celda tradicional de combustible PEM, por lo tanto la velocidad de reacción

cálculo en la capa de catalizador se describe por una expresión simplificada Bulter-Volmer

en la ecuación. (6.5) [89].

do O2
r O 2, cl = - 1 (6,5)
4F [ yo c, 0 do O2 * exp (- bF RT η acto, C)] METRO O 2 δ cl

donde r O2, cl es la velocidad de reacción de oxígeno en la capa de catalizador (mg / L ∙ s), i c, 0 es el

intercambiar densidad de corriente en el cátodo (A / m 2), do* O2 es la concentración de saturación

de oxígeno (g / L), β es el factor simétrica, M O2 es la masa molar de oxígeno (mg / mol) en

capa de catalizador, y δ cl es el área específica del catalizador (m- 1). En la capa de biofilm, este

modelo aplica la ecuación de Monod-Nernst para el cálculo catódica. La Ec.

(6,6) es el cálculo de la tasa de reacción AAB en biofilm catódica, y la ec. (6.7) es

el cálculo de la tasa de reacción HAB en biofilm catódica.

do O2 1
r O 2, AAB = -q O 2, AABmax X AAB (6,6)
K O2, AAB + do O2 1 + exp (- F
RT η acto, C + F RT η K, C)

do O2 do C.A 1
r Ac, HAB = -q Ac, HABmax X HAB
K O2, HAB + do O2 K Ac, HAB + do C.A 1 + exp (- F
RT η acto, C + F RT η K, C) ( 6.7)

donde r O2, AAB es la tasa reacción AAB oxígeno (mg / L ∙ s), q O2, AABmax es máximo

tasa específica de consumo de oxígeno (mg O 2 / mg AAB ∙ s) para AAB, X AAB es la AAB

concentración (mg / L), K O2 es la concentración de oxígeno-max-tasa media (mg / L), η acto

es el sobrepotencial de activación catódica (V), η K, C es el catódica media-max

sobrepotencial (V), r Ac, HAB es la velocidad de reacción acetato de HAB (mg / L ∙ s), q Ac, HABmax es

tasa máxima específica de consumo de etilo (mg Ac / mg HAB ∙ s) para HAB, X HAB

es la concentración HAB (mg / L).

 134

6.2.2 Generación de corriente

En general, el análisis de sobrepotencial de MFC es el mismo que el tradicional

celdas de combustible. La sobretensión se puede dividir en tres tipos: la activación

sobrepotencial η acto, η sobrepotencial óhmica ohm y la concentración sobrepotencial η estafa en

tanto cátodo y el ánodo [37]. El η sobrepotencial total de total se muestra en la ec.

(6.8). El balance de sobretensión se muestra en la Ec. (6.9).

η Total = η acto + η con + η ohm (6,8)

V celular = ( mi C0 - | η C, actuar | - | η C, con |) - (E A0 + | η A, actuar | + | η A, con |) - | η ohmios | (6,9)

En este modelo, se supuso que la resistencia interna se compone

de la resistencia anódica R UN, catódica resistencia R DO, y la resistencia electrolítica en

granel líquido R licenciado en Derecho se muestran en la ec. (6.10) y la ec. (6,11).

| η ohmios | = | η A, ohmios | + | η C, ohmios | + | η BL, ohmios | (6,10)

| η ohmios | = IR A + IR C + IR licenciado en Derecho (6,11)

El circuito abierto tensiones vs Ag / AgCl para ánodo y el cátodo en este

modelo se han medido a partir de los experimentos: el equilibrio catódica

tensión E c0 es -500,46 mV, la tensión anódica de equilibrio E A0 es 273,73 mV. también

el voltaje de la celda se midió en base a la resistencia externa cargado y es

calculado por la ec. (6,12).

V cell = IR ext (6,12)

En las simulaciones, la biopelícula en ambos electrodos y la capa de catalizador eran

supone que la conducción conductora y el electrón a través del conductor

 135

materiales se describen a basarse en el equilibrio de electrones y la ley de Ohm

[10].

0 = σ ∂ 2 η acto (6,13)
∂x 2 + Fγr

donde σ es la conductividad de dominio local (S / m), η acto es la activación local

sobrepotencial (V), γ es la equivalencia de electrones (mol e- / mol), r es la velocidad de reacción

de sustancia (mol / L ∙ s), la especie es de etilo para ARB en biofilm anódica y AAB

en biofilm catódica, es oxígeno para la TRG en capa de catalizador catódico. esta constante

ecuación de estado se calcula basándose en dos condiciones de contorno [10]:

η acto | x = 0 = η ele, acto (6,14)

∂η acto
(6,15)
∂x | x = L = 0

donde η ele, acto es el sobrepotencial de activación en el electrodo, y el otro

condición es límite entre el material conductor y el electrolito: En la

lado del ánodo, que es el límite entre la biopelícula anódica entre límites

capa de difusión; En el lado del cátodo, que es el límite entre la biopelícula catódica

entre la capa de difusión de límite.

6.2.3 sistema líquido Buffer

El tampón es una forma común para optimizar el líquido del reactor que mantiene

un entorno de pH factible para el ARB para generar electrones y reduce la

sobrepotenciales de concentración. Esta tesis doctoral no sólo construir un estado estacionario

modelo para el sistema entero MFC incluyendo ánodo, cátodo y electrolito, pero

también dio el análisis de simulación con el sistema de tampón, por ejemplo NH 4 Cl, NaHCO 3, PBS
 136

(Phosphate Buffered Saline) y sus efectos en el pH, el transporte de masa y

salida de potencia del sistema de MFC. La relación entre el pH y el metabolismo, ARB

crecimiento es todavía difícil de ser analizada cuantitativamente hasta ahora [33], por lo tanto sólo el modelo

simulado la influencia del pH de los potenciales del sistema de MFC. La ecuación para la

sobrepotencial de concentración se muestra en la ecuación. (6,16).

η con = RT ) (6,16)
nF ln ( do do
H +H/ OH-
+ / OH- 0

El sobrepotencial concentración en ánodo se decide por la concentración de H +,

y el sobrepotencial de concentración en el cátodo se decide por OH concentración.

El pH local en líquido a granel se supone que se deriva por la concentración de

protones en nuestro estudio. En la Ec. (6.16), c H + / OH- es H concentración local + / OH-,

do 0H + / OH- es el H concentración inicial + / OH- en líquido a granel. El pH inicial en el

simulación se asume que es 7,08. Tabla 6.2 enumera la disociación química tampón

ecuaciones que se aplicaron es este modelo.

el pK un es la constante de disociación del ácido logarítmica para cada ecuación en

Tabla 6.2. En nuestro estudio, se creó un algoritmo para el cálculo de la

amortiguar las reacciones químicas en los dominios en el sistema de MFC, el algoritmo y el modelo

ecuaciones con un diagrama de flujo se muestran en la Figura 6.3. Sobre la base de la anterior

La ecuación. (06/07 a 06/10), se calcularon las sobretensiones. En la Ec. (6.3 a 6.6), r C.A, r O2

yr H se obtienen en todos los dominios en el sistema de modelo de célula completa. La Ec. (6,2)

da los cálculos de transporte de masa de las sustancias y las sustancias

concentraciones se actualizan, así como el pH local en cada volumen de control.

 137

Tabla 6.2. Tampón reacciones químicas en el modelo de estado estacionario célula completa.

nombre del búfer Ecuación pK un

H2 O H 2 O ↔ OH- + H + 14

NUEVA HAMPSHIRE 4 Cl NUEVA HAMPSHIRE 4+ ↔ NH 3 + H + 9,25 [90]

NaHCO 3 H 2 CO 3 ↔ HCO 3- + H + 6,37 [91]

HCO 3- ↔ CO 32- + H + 10,3 [91]

PBS H 3 correos 4 ↔ H 2 correos 4- + H + 2,12 [92]

H 2 correos 4- ↔ HPO 42- + H + 7,21 [92]

HPO 42- ↔ PO 43- + H + 12,32 [92]

 138

Figura 6.3 Diagrama de flujo del algoritmo para la reacción química tampón y pH en

modelado de sistemas de MFC.

 139

Debido al cambio de pH, el equilibrio reacción química tampón original es

rota y el nuevo equilibrio tiene que ser su alcance. La ecuación de balance para el tampón

productos químicos pueden ser representados por la ec. (6,17).

K a = c B- do H + (6,17)
do BH

BH ↔ B + + H + (6,18)

donde K un es la constante de disociación que es una medida cuantitativa de la

fuerza de un ácido en solución química. do BH y C SEGUNDO- representan las concentraciones

para los productos químicos de amortiguamiento en el equilibrio. Esta simulación asume la reacción

bajas en el equilibrio de disociación (Ec. (6.18)) son mucho más rápido que el

las velocidades de reacción de la ecuación de transporte de masas [33]. Las nuevas concentraciones locales para

B + y BH se miden desde la ec. (6,17). Entonces el cambio de tampón

en todas partes necesita la ecuación de transporte masivo para actualizar la memoria intermedia

concentración, nuevo equilibrio se construye y nueva pH se obtienen basan en la Ec.

(6.17) se muestra en la Figura 6.3. Los residual a partir de dos valores de pH diferentes están

calculado y se compara con la tolerancia para decidir el siguiente paso computacional.

Picioreanu et al. [33] también nos presentó el método para simular el pH y

amortiguar solución química en el desempeño MFC-célula media. Se supone que la

reacción del equilibrio de disociación se calcula basándose en la ecuación. (6,19).

r a, BH = k BH ( do BH - do B- do H + ) (6,19)
K un

donde el k BH es la constante de velocidad para la disociación en equilibrio (s- 1) y es

asumido en la simulación. En este estudio, tanto nuestro algoritmo de tampón y la

Picioreanu et al. algoritmo (k BH se supone que es 10- 10 s- 1 en el cálculo) son

 140

aplicada en el modelo de célula completa para calcular el perfil de pH con los productos químicos de amortiguamiento.

Los resultados de la simulación aplicados con estos dos algoritmos se comparan y la

error máximo es inferior a 0,8%. Por tanto, este algoritmo es aceptable aplicar

para el sistema completo modelo tampón de células.

6.3 Análisis Celular Modelo Completo

Con el modelo de estado estacionario celular completo, tres casos fueron de modelado

simulado: 1). Los resultados del experimento de simulación y sobrepotencial concentración

análisis de impacto; 2). Different líquido químico tampón se comparan; 3). Diferente

concentraciones de tampón líquido químico se comparan. En el estado estacionario

simulación, la resistencia externa se cambió a ser 50Ω, 75Ω, 130Ω, 170Ω,

210Ω, 250Ω, 500Ω, 750Ω, 1000Ω, 2000Ω, 4000Ω en cada simulación. los

electroquímicos (curvas de polarización, la densidad de potencia, sobrepotenciales et al.),

distribución sustancias (oxígeno, acetato, productos químicos tampón et al.), y perfiles de pH

fueron simulados y analizados a partir del modelo de estado estacionario célula completa.

6.3.1 Evaluación Numérica para la migración eléctrica en el transporte masivo

El transporte de masa química en la célula de combustible microbiana es decidido por el

convección, difusión y migración eléctrica. No hubo agitación y el flujo de

el fluido era pequeña en el reactor de cámara de MFC solo, así la convección era

descuidado en la simulación. Este modelo fue adoptado para analizar la influencia de

la migración eléctrica. Se han realizado dos grupos de simulación, el

rige ecuación para el transporte de masa en el primer grupo de simulación contenida

 141

términos tanto de difusión y migración eléctrica, mientras que el segundo grupo de simulación

solamente incluido el término de difusión, ya que muestra en la ecuación. (6,20).

∂c yo ∂ 2 do yo
(6,20)
∂t = re yo ∂x 2 + r yo

donde i es la especie de sustancia, c yo es la concentración, D yo es la eficaz

coeficiente de difusión, y r yo es la velocidad de reacción.

Como se muestra en la figura 6.4, la migración eléctrica de hecho tiene una influencia a la

la producción de energía en la ecuación de transporte de masas. Teniendo en cuenta la electricidad

flujo migración en el transporte de masa en líquido a granel, así como en el anódica / catódica

capas, la producción de energía se incrementa en 7,4% en comparación con la simulación

da como resultado que sólo se considera la difusión. Dado que el término migración eléctrica es una

influencia menor para el transporte de masas, es razonable a descuidar este término [36].

En las simulaciones para el modelo celular completo, sólo la comparación cantidad de búfer en

6.3.4 sección considerada tanto la difusión y la migración eléctrica desde el tampón

concentración afecta a la migración eléctrica y la conductividad eléctrica de la mayor

líquido.

6.3.2 Experimento con simulación de tampón

En este caso, los datos del experimento se ajustaron mediante la simulación. los

parámetros medidos, (incluyendo los parámetros de líquido tampón) para la simulación

fueron los mismos que en el experimento. El líquido tampón contiene 17,77

mM de NaH 2 correos 4 / H 2 O, 32,23 mM de Na 2 HPO 4, 1,74 mM de KCl y 5,79 mM de

 142

Figura 6.4 La influencia eléctrica término migración a la producción de energía en MFC.

 143

NUEVA HAMPSHIRE 4 Cl. El caso sin cualquier tampón fue simulado y presentada por los efectos

buffer para mejorar la densidad y la potencia de salida actual. Además, el ideal

situación (el sobrepotencial de concentración de H + / OH- se elimina por completo) se

También revela aquí en la simulación para reflejar el sobrepotencial de concentración

influencia en el sistema de MFC.

La simulación nos dio una perspectiva directa para examinar el impacto de la

sistema de tampón en el líquido a granel para reactor MFC. Figura 6.5 nos presenta la

la polarización y densidad de potencia curvas para comparar los impactos tampón a la MFC

producción de energía. La curva “Experimento de datos” son los datos del laboratorio, es el

referencia para comprobar los resultados de la simulación. “Tampón 50 mM” se supone que 50 Mm

se añade líquido tampón en el líquido a granel y regula el pH y las reacciones

para todo el sistema MFC incluyendo el / lado catódico anódica y parte líquida a granel.

Figura 6.5 muestra que el “Tampón 50 mM” tiene muy buen ajuste en comparación con el

“Experimento de datos”. “No Buffer” es el resultado de la simulación que ningún tampón se añade en

el líquido a granel para regular el pH en el reactor. Menos energía es producida por la “n

Buffer”simulación, el‘Sin memoria intermedia’la producción de potencia del reactor es de MFC promedio 9,80

% Menor que la simulación “Tampón 50 mM” es. Al mismo tiempo, más potenciales

se pierden por el lado catódico, los cambios potenciales anódicos ligeramente en comparación con

el “Tampón 50 mM” potencial curva anódica. También la situación “ideal” era

simulado, que se supone que el cambio de pH no tiene efectos en el MFC

reacciones, el reactor MFC “Ideal” produce energía promedio 21,87% más alto que
 144

Figura 6.5 La polarización y la comparación curvas de densidad de potencia.

 145

la simulación “Tampón 50 mM” hace. Las sobretensiones en tanto anódico y

lados catódica son, evidentemente redujeron en la simulación “ideal”.

La simulación también dio la distribución pH con diferente externo

resistencia y diferente densidad de corriente, que se muestra en la Figura 6.6. La mayor catódica

pH es de la producción de OH- y la anódica pH inferior es debido a la

producción de H +. El pH inicial de líquidos a granel se fija para ser 7,08, mientras que el simulado

resultados muestran en la Figura 6.6 que pH <7,08 distribuye una gama más amplia en líquido a granel

parte y pH <7,08 localiza la parte que está cerca de lado del cátodo. Esto es

debido al coeficiente de difusión de protones es mucho más grande que la de OH, que

conduce a una difusión más rápida de los protones en el líquido a granel, por lo tanto, el líquido a granel en

reactor está en condiciones ligeramente ácido.

Figura 6.7 da el cambio de pH superior a diferente densidad de corriente para ambos “No

Buffer”y‘Buffer 50 mM’. Desde la simulación de “ideal” ignorado el pH

influencia, el perfil de pH “Ideal” no se presenta en la Figura 6.7. El tampón de muestra

en la Figura 6.7 dio un impacto obvio para el pH en tanto anódico y catódico lados

especialmente para la mejora anódica pH.

De acuerdo con la ecuación. (6.16), se sabe que la concentración de H + / OH-

afecta el sobrepotencial de transporte de masa en la celda de combustible microbiana. Para ello el buffer

se añadió una solución para ayudar a reducir el sobrepotencial de concentración para aumentar

la producción de energía. Sin embargo, los resultados de simulación presentan la verdad que

la solución tampón tiene una capacidad para aumentar la potencia para MFC solo limitado
 146

Figura 6.6 distribución pH para diferentes situación actual en “Tampón 50 mM”

simulación.
 147

Figura 6.7 comparación pH para “No Buffer” y “Buffer 50 mM”.

 148

reactor de cámara. Si la simulación “ideal” es la mejor simulación que la influencia

desde el sobrepotencial de concentración de pH se elimina totalmente, puede ser

infiere que el “Tampón 50 mM” contribuye a eliminar 31,41% influencia del pH.

Sin embargo, el tampón puede no 100% eliminar la influencia del pH, la anódica / catódica

siempre tendría cambios en la concentración de H + / OH- pesar de que el pH de mayor

parte líquida puede estar cerca de neutral.

6.3.3 Comparación de diferentes soluciones tampón

Este modelo de célula completa profundizó sobre la contribución de búfer en el poder

producción mediante la comparación de las curvas de generación de energía y pH cambio de diferente

productos químicos tampón. Tres soluciones tampón comunes fueron simulados: “PBS 50 mM”

es la simulación del reactor MFC con fosfato de 50 mM solución salina tamponada como tampón

solución “, NaHCO 50 mM 3 ”Es la simulación del reactor MFC con sodio 50 mM

bicarbonato como solución tampón, y “NH 50 mM 4 Cl”es la simulación de MFC

reactor con cloruro de amonio 50 mM como solución tampón.

En la figura 6.8 a), la simulación son la polarización y densidad de potencia

curvas generadas desde el reactor de MFC con diferentes soluciones tampón. los

resultados muestran que el rendimiento de 50 mM PBS el mejor en la mejora de la potencia

densidad, aunque diferentes soluciones tampón no es necesario llevar a obvio

diferencia, especialmente para los cambios potenciales anódicos. Mientras tanto, la Figura 6.8

b) revela los resultados de la simulación en más bajo pH / más alto de MFC. el buffer

soluciones paran los enormes cambios de entorno de pH tanto para anódico y

 149

un) segundo)

Figura 6.8 curvas de polarización y perfiles de pH para diferentes soluciones tampón.

 150

lado catódico en comparación con ningún tampón MFC simulación pH. Generalmente, el 50 mM

tampón PBS es más efectivo entre estas tres soluciones tampón, aunque

la capacidad de la memoria tampón PBS retrocede en el lado catódico cuando la densidad de corriente es

más grande. Según los datos de la Tabla 6.2, hay tres reacciones de equilibrio

(reacciones de neutralización) para fosfato, hay tres tipos de bases conjugadas

(CORREOS 43- / HPO 42- / H 2 correos 4-) y más H + se puede hacer reaccionar a base conjugada para misma

cantidad moles de soluciones tampón. Sin embargo, el coeficiente de difusión más pequeña

fosfato limita el transporte de la PBS para reaccionar cuando la densidad de corriente

se hace más grande. En este modelo, el coeficiente de difusión del PO 43- es una magnitud

más pequeño que el coeficiente de difusión para ambos NH 4+ y HCO 3-. Particularmente en el

capas catódicas, donde la porosidad agrava la dificultad para el transporte de masa

y reacción de equilibrio, menos cantidad de H + se produce para neutralizar el pH en

cátodo.

Tal como se presenta previamente, el tampón conduce a reducir la concentración

sobretensión, además de crear un ambiente de pH amigable para los microbios. los

beneficio de la modelización es que proporciona detalles sobre las pérdidas de concentración.

Figura 6.9 presenta los sobrepotenciales totales de concentración para el conjunto MFC

sistema (incluyendo tanto el cátodo y el ánodo). El equilibrio químico tampón

saldos, obviamente, disminuyen la concentración de sobretensión en comparación con el

“No Buffer” simulación, mientras que los productos químicos tampón limitadamente cambiar el general

las pérdidas potenciales ya que la concentración sobrepotencial toma una pequeña parte en el

sobrepotencial total.
 151

Figura 6.9 Las sobretensiones de concentración de diferentes sistemas de tampón

comparaciones.
 152

Figura 6.10 da las comparaciones para los productos químicos de amortiguamiento en ánodo y

cátodo respectivamente. El gráfico de barras en la Figura 6.10 a) le dice a la información que

Ya sabemos que el PBS funciona mejor para reducir el potencial de concentración

pérdidas, seguido por NaHCO 3 y luego por NH 4 Cl. La misma tendencia que se muestra para

el potencial total concentración pérdidas. Mientras que en la Figura 6.10 b), el

tampón fosfato funciona peor cuando la resistencia externa es menor (actual

la densidad es más alta), el tampón de fosfato funciona mejor cuando el externo

la resistencia es más grande (densidad de corriente es inferior). Este fenómeno se hizo eco de la PBS

resultados de la simulación se muestran en la Figura 6.8. Los productos químicos de fosfato son más grandes

moléculas y coeficiente de difusión menor en comparación con el NaHCO 3 y

NUEVA HAMPSHIRE 4 Cl, y los productos químicos de fosfato son más difíciles de transportar a través de la

capas en el cátodo especialmente cuando se necesitan más fosfato en la mayor

densidad actual.

6.3.4 Comparación de diferentes cantidades de la solución de tampón PBS

En las simulaciones anteriores, la conductividad del líquido a granel se asumió que era una

constante sin cambios no importa cómo la concentración del cambio de líquidos a granel,

que la conductividad del líquido a granel fue descuidado para simplificar el modelado

trabajo. Sin embargo, el cambio de la conductividad de líquidos a granel está relacionado con el

concentración del líquido a granel y es capaz de influir en la producción de energía de

el MFC. Este modelo celular completo considera el cambio de la cantidad de fosfato

tampón en el líquido del reactor y simulado el sistema de células completa para ver la

la influencia de la conductividad del líquido a granel.

 153

un)

segundo)

Figura 6.10 Concentración sobretensiones comparaciones.

 154

50 mM, 100 mM y tampones de fosfato 200 mM se simularon. los

conductividad del líquido a granel con PBS 50 mM es de 5,9 mS / cm [93], la conductividad de

líquido a granel con mM PBS 100 es de 10,2 mS / cm [93], y la conductividad de mayor

líquido con PBS 200 mM es 22.0 mS / cm [94]. Figura 6.11 muestra la simulación

resultados que comparan diferentes cantidades de concentración. Más cantidad del tampón es

añadido en el reactor, mejor conductor que el líquido a granel es, e inferior interna

la resistencia del líquido a granel tiene, se genera por lo tanto más potencia del reactor.

Mientras que el PBS cuesta más que otras dos soluciones tampón, lo que significa que podría

gastar más para mejorar la producción de energía en un pequeño rango relativo. Por lo tanto

no es una buena idea añadir tanto PBS en el reactor para mejorar el pH

medio ambiente y reducir la resistencia interna cuando el costo se considera para

la degradación orgánicos por la tecnología de MFC.

6.4 Conclusión

Se presenta en este capítulo que la simulación y el análisis de H + / OH-

difusión y la influencia del cambio de pH a las reacciones electroquímicas,

el impacto de la densidad de potencia del sistema de MFC conjunto. El modelo de cámara única

se construyó sistema MFC incluyendo ánodo, líquido a granel y el cátodo a

analizar exhaustivamente el transporte de masa (término de difusión y eléctrica

migración término están incluidos), biológica y las reacciones electroquímicas en el

sistema en su conjunto. Se determinó el método numérico para las combinaciones de

ánodo y el cátodo, que eran dos sistema relativamente independiente en el modelo, y

el método se utilizó para la simulación en estado estacionario para cada resistencia externa
 155

un) segundo)

Figura 6.11 curvas de polarización y perfiles de pH para diferentes soluciones de concentración PBS.
 156

para comparar y validar los datos del experimento. Este modelo evalúa la

migración eléctrica y dio la simulación y el análisis que la migración eléctrica

tiene mucha influencia menor en generación actual en la única cámara de MFC.

Este modelo celular completo considera los impactos de pH a la sobretensión, y

descuidado la influencia de pH al crecimiento de la biomasa en líquido a granel. el buffer

solución y su papel fue considerado y simulados en la celda llena estado estacionario

modelo. Tres soluciones tampón (PBS, NaHCO 3, NUEVA HAMPSHIRE 4 Cl) se simularon y

comparación en este este modelo. La solución tampón PBS con tres equilibrio

ecuaciones es más capaz en la neutralización del pH, mientras que la gran difusión

coeficiente de los productos químicos en PBS impide las reacciones cuando la corriente

la densidad se hace más grande. También cantidades diferentes de solución tampón en el modelo

fueron comparados, la influencia la producción de energía por la conductividad del tampón, se

estimado. Se puso de manifiesto que la mayor cantidad de solución tampón puede mejorar la

producción de densidad de potencia de MFC excepto que afecta a la neutralización del pH.
 157

LISTA DE REFERENCIAS
 158

1. EIA, U., revisión de la energía anual de 2011. Información de Energía de EE.UU.

Administración, Tech. Rep, 2012.

2. EIA, U., estadísticas internacionales de energía. Energía e Información de EE.UU.

Administración, Washington, DC [disponible en http: // www . EIA.

gov / países / datos. CFM], 2011.

3. REN21, PS, Las energías renovables 2014: Informe sobre la situación mundial. 2014: REN21

Secretaría de París, Francia.

4. Panwar, N., S. Kaushik, y S. Kothari, Función de las fuentes de energía renovables

en la protección del medio ambiente: una revisión. Energía Renovable y Sostenible

Los comentarios, 2011. 15( 3): p. 1513-1524.

5. McCarty, PL, J. Bae, y J. Kim, tratamiento de aguas residuales doméstica como una

-productor neto de energía puede lograrse esto? Ciencia medioambiental &

La tecnología de 2011. 45 ( 17): p. 7100-7106.

6. Potter, MC, efectos eléctricos que acompañan a la descomposición de materia orgánica

compuestos. Actas de la Royal Society de Londres. Serie B,

Documentos que contienen de un carácter biológico, 1911: pág. 260-276.

7. Logan, BE, Células de combustible microbianas. 2008, Hoboken, Nueva Jersey: John

Wiley & Sons, Inc. 200.

8. Shi, L., et al., Respiración de metal de (hidr) óxidos de Shewanella y

Geobacter: un papel clave para multihaem c - escriba citocromos. Molecular

microbiología, 2007. sesenta y cinco( 1): p. 12-20.

 159

9. Parameswaran, P., et al., Kinetic, electroquímica, y microscópica

caracterización de la bacteria termófila, ánodo-respiran

Thermincola ferriacetica. Environ Sci Technol, 2013. 47 ( 9): p. 4934-40.

10. Kato Marcus, A., CI Torres y BE Rittmann, La conducción de base

modelado del ánodo biofilm de una célula de combustible microbiana. Biotechnol Bioeng,

2007. 98 ( 6): p. 1171-1182.

11. Zhang, X.-C. y A. Halme, Modelado de un proceso de celda de combustible microbiana.

Biotechnology Letters, 1995. 17 ( 8): p. 809-814.

12. Kim, BH, et al., Ánodo, el cátodo, el catalizador microbiano. 1999, las patentes de Google.

13. Bergel, A., D. Féron, y A. Mollica, Catálisis de la reducción de oxígeno en PEM

pila de combustible de biopelícula agua de mar. Electroquímica Comunicaciones, 2005.

7 ( 9): p. 900-904.

14. Bond, DR, et al., microorganismos electrodo reductor que cosechan energía

de sedimentos marinos. Ciencia, 2002. 295 ( 5554): p. 483-5.

15. Cheng, S., H. Liu, y BE Logan, Aumento del rendimiento de una sola

pilas de combustible microbiana de la cámara utilizando una estructura de cátodo mejorada.

Electroquímica Comunicaciones, 2006. 8 ( 3): p. 489-494.

dieciséis. Pham, TH, et al., Mejora de la reacción en el cátodo de un mediatorless

microbiana pila de combustible. Revista de Microbiología y Biotecnología, 2004. 14 ( 2):

pag. 324-329.

17. Raghavulu, SV, et al., Efecto del microambiente anódica pH en microbiana

pila de combustible (MFC) rendimiento en concurrencia con aireado y ferricianuro

catholytes. Electroquímica Comunicaciones, 2009. 11 ( 2): p. 371-375.

 160

18. Movimiento de piernas, JC, et al., estimulación electroquímica de perclorato microbiana

reducción. ciencias ambientales y tecnología, 2007. 41 ( 5): p. 1740-1746.

19. Clauwaert, P., et al., La desnitrificación biológica en las células de combustible microbianas.

Environmental Science & Technology, 2007. 41 ( 9): p. 3.354-3360.

20. Yan, H., T. Saito, y JM Regan, eliminación de nitrógeno en una sola cámara

célula de combustible microbiana con biopelícula nitrificante enriquecido en el cátodo de aire. agua

la investigación de 2012. 46 ( 7): p. 2215-2224.

21. Logan, BE, et al., Las células de combustible microbianas: Metodología y Tecnología †.

Environmental Science & Technology, 2006. 40 ( 17): p. 5.181 hasta 5.192.

22. Popat, SC, et al., Importancia de OH (-) en el transporte de cátodos

células de combustible microbianas. ChemSusChem 2012. 5 ( 6): p. 1071-9.

23. Yuan, Y., S. Zhou, y J. Tang, En una investigación in situ de cátodo y locales

microambientes biofilm revela importantes papeles de OH- y oxígeno

transporte en las células de combustible microbianas. Environ Sci Technol, 2013. 47 ( 9): p. 4911-

7.

24. Santoro, C., et al., Efectos de la capa de difusión de gas (GDL) y micro porosa

capa (MPL) en el rendimiento del cátodo en pilas de combustible microbianas (MFC).

International Journal of Hydrogen Energy, 2011. 36 ( 20): p. 13096 a 13104.

25. Rismani-Yazdi, H., et al., limitaciones catódica en las células de combustible microbianas: Un

visión de conjunto. Journal of Power Sources, 2008. 180 ( 2): p. 683-694.

26. Grady, CL, et al., Biológica Tratamiento de aguas residuales. 2011: IWA Publishing.

27. Picioreanu, C., et al., Un modelo computacional para microbiana basada en biofilm

celdas de combustible. Res Agua, 2007. 41 ( 13): p. 2921-40.

 161

28. Rittmann, BE y PL McCarty, Modelo de la cinética de estado estable-biopelícula.

Biotecnología y Bioingeniería, 1980. 22 ( 11): p. 2343-2357.

29. Wanner, O. y W. Gujer, Un modelo de biopelícula de múltiples especies. Biotecnología

y Bioingeniería, 1986. 28 ( 3): p. 314-328.

30. Wanner, O. y P. Reichert, modelado matemático de mezclado - cultura

biopelículas. Biotecnología y bioingeniería, 1996. 49 ( 2): p. 172-184.

31. Xavier, JB, C. Picioreanu, y MC van Loosdrecht, Un general

Descripción de desprendimiento para el modelado multidimensional de las biopelículas.

Biotechnol Bioeng, 2005. 91 ( 6): p. 651-69.

32. Babauta, JT, HD Nguyen, y H. Beyenal, Redox y pH

microambientes dentro de Shewanella Oneidensis MR-1 biopelículas revelan una

mecanismo de transferencia de electrones. Environ Sci Technol, 2011. 45 ( 15): p. 6654-

60.

33. Picioreanu, C., et al., Evaluación basada en el modelo del efecto del pH y

geometría del electrodo en el rendimiento de células de combustible microbiana.

Bioelectroquímica de 2010. 78 ( 1): p. 8-24.

34. Zhu, X., et al., composición de la comunidad microbiana se ve afectada por ánodo

potencial. ciencias ambientales y tecnología, 2014. 48 ( 2): p. 1352-1358.

35. Reguera, G., et al., transferencia de electrones extracelular a través de nanocables microbianos.

Naturaleza de 2005. 435 ( 7045): p. 1098-101.

36. Torres, CI, A. Kato Marcus y BE Rittmann, el transporte de protones en el interior

la biopelícula limita la generación de corriente eléctrica por las bacterias de ánodo-respiran.

Biotechnol Bioeng, 2008. 100 ( 5): p. 872-81.

 162

37. Mench, MM, motores de pila de combustible. 2008: John Wiley & Sons.

38. Benziger, J., et al., limitaciones de transporte de masa de oxígeno en el cátodo de

pilas de combustible de membrana de electrolito de polímero. AIChE Journal, 2011. 57 ( 9): p.

2505-2517.

39. Zhao, Y., Efectos de transporte de oxígeno en el rendimiento de combustible microbiana

Celda, en Ingeniería Ambiental. 2013, El Estado de Pennsylvania

Universidad. pag. 46.

40. Jung, S., MM Mench, y JM Regan, características de impedancia y

comportamiento de polarización de una célula de combustible microbiana en respuesta a corto plazo

los cambios en el pH del medio. ciencias ambientales y tecnología, 2011.

45 ( 20): p. 9069-9074.

41. Él, Z., et al., Efecto del pH del electrolito sobre la tasa de la anódica y

reacciones catódicas en una célula de combustible microbiana aire cátodo.

Bioelectroquímica de 2008. 74 ( 1): p. 78-82.

42. Popat, SC, et al., Buffer pKa y transporte gobiernan la Concentración

Sobretensión en la reducción de oxígeno electroquímico a pH neutro.

ChemElectroChem de 2014. 1 ( 11): p. 1909-1915.

43. NABIR, P., Composición, reactividad, y la regulación de metal- extracelular

estructuras reductoras (nanocables) producidos por el metal dissimilatory reducir

las bacterias. 2005.

44. Strycharz-Glaven, SM, et al., En la conductividad eléctrica de microbiana

nanocables y biopelículas. Energy & Environmental Science, 2011. 4 ( 11): p.

4366.
 163

45. Liu, H., R. Ramnarayanan y BE Logan, La producción de electricidad

durante el tratamiento de aguas residuales usando una celda de combustible microbiana de una cámara.

Environmental Science & Technology, 2004. 38 ( 7): p. 2281-2285.

46. Logan, B., et al., ánodos de cepillo de fibra de grafito para aumentar la potencia

la producción en células de combustible microbianas aire de cátodo. Ciencia medioambiental &

La tecnología de 2007. 41 ( 9): p. 3341-3346.

47. Newman, J. y KE Thomas-Alyea, sistemas electroquímicos. 2012:

John Wiley & Sons.

48. Hirschenhofer, J., et al., Manual de pila de combustible. 1998.

49. Marcus, AK, CI Torres y BE Rittmann, La evaluación de los impactos de

la migración en el ánodo biopelícula usando el modelo PCBIOFILM.

Electrochimica Acta de 2010. 55 ( 23): p. 6.964 hasta 6.972.

50. Pájaro, RB, WE Stewart y EN Lightfoot, fenómenos de Transporte. 2007:

John Wiley & Sons.

51. Kirby, BJ, la mecánica de fluidos y micro-escala nanométrica: el transporte de microfluidos

dispositivos. 2010: Cambridge University Press.

52. Heitjans, P. y J. Kärger, Difusión en la materia condensada: métodos,

materiales, modelos. 2006: Springer Ciencia y Business Media.

53. Eberl, H., et al., Modelación Matemática de biopelículas. 2006, Londres, Reino Unido:

IWA Publishing. 208.

54. Picioreanu, C., MC van Loosdrecht, y JJ Heijnen, Bidimensional

modelo de desprendimiento de la biopelícula causada por la tensión interna de flujo de líquido.

Biotecnología y Bioingeniería, 2001. 72 ( 2): p. 205-218.

 164

55. Pinto, RP, et al., modelo Multi-población de una célula de electrólisis microbiana.

Environ Sci Technol, 2011. 45 ( 11): p. 5039-46.

56. Picioreanu, C., JU Kreft, y MCM van Loosdrecht, Particle-Based

Multidimensional de múltiples especies Modelo Biofilm. Applied and Environmental

Microbiología, 2004. 70 ( 5): p. Desde 3024 hasta 3040.

57. Heijnen, JJ, Impacto de la termodinámicos Principios en Biología de Sistemas, en

Biosistemas II, C. Wittmann y R. Krull, Editores. 2010,

Springer Berlin Heidelberg. pag. 139-162.

58. Zeng, Y., et al., Modelado y simulación de combustible microbiana de dos cámaras

celda. Journal of Power Sources, 2010. 195 ( 1): p. 79-89.

59. Picioreanu, C., MC Van Loosdrecht, y JJ Heijnen, Matemático

modelado de la estructura de la biopelícula con un híbrido diferencial discreta celular

enfoque autómata. Biotecnología y bioingeniería, 1998. 58 ( 1): p.

101-116.

60. Kwok, W., et al., Influencia de la producción de biomasa y de las fuerzas de desprendimiento

en las estructuras de biopelículas en un reactor de suspensión biofilm puente aéreo. Biotecnología

y la bioingeniería, 1998. 58 ( 4): p. 400-407.

61. Kiely, PD, et al., el rendimiento del cátodo a largo plazo y la microbiana

comunidades que se desarrollan en células de combustible microbianas alimentados con diferentes fermentación

productos finales. Biorecursos Tecnología, 2011. 102 ( 1): p. 361-366.

62. Sukkasem, C., et al., circuito de bio-filtro de flujo ascendente (UBFC): microbiana Biocatalizador

pila de combustible (MFC) de configuración y aplicación a biodiesel aguas residuales

tratamiento. tecnología de bio-2011. 102 ( 22): p. 10363 a 10370.

 165

63. Wesselingh, J. y R. Krishna, La transferencia de masa en mezclas multicomponentes.

2000: Delft University Press Delft.

64. Perry, RH, et al., Manual del Ingeniero Químico de Perry. Vol. 7. 1997:

McGraw-Hill de Nueva York.

Liu, H., et al., Escala plano de combustible microbiana de una sola cámara sin membrana
sesenta y cinco.

Células. Journal of Power Sources, 2008. 179 ( 1): p. 274-279.

66. Villadsen, J., J. Nielsen, y G. Lidén, BioReaction principios de ingeniería.

2011: Springer Ciencia y Business Media.

67. Van't Riet, K., Revisión de los métodos de medición y los resultados en no viscoso

la transferencia de masa gas-líquido en recipientes de agitación. Ingeniería Industrial

Química Proceso de Diseño y Desarrollo de 1979. 18 ( 3): p. 357-364.

68. Mackay, D. y WY Shiu, Una revisión crítica de las constantes de la ley de Henry para

productos químicos de interés medioambiental. Diario de física y química

datos de referencia, 1981. 10 ( 4): p. 1175-1199.

69. Sander, R., Recopilación de las constantes de la ley de Henry, versión 3.99. Atmos.

Chem. Phys. Discutir., 2014. 14 ( 21): p. 29615 a 30521.

70. Yuan, Y., S. Zhou, y L. Zhuang, Polipirrol / compuesto de carbono negro como

un nuevo catalizador de reducción de oxígeno para las células de combustible microbianas. Diario del Poder

Fuentes, 2010. 195 ( 11): p. 3490 a 3493.

71. Comsol, A., COMSOL Multiphysics guía del usuario. Versión: septiembre

2005.

72. Stewart, PS, La difusión en las biopelículas. Diario de la bacteriología, 2003. 185 ( 5): p.

1485-1491.
 166

73. Yuan-Hui, L. y S. Gregorio, La difusión de los iones en el agua de mar y en profundas

sedimentos marinos. Geochimica et Cosmochimica Acta, 1974. 38 ( 5): p. 703-

714.

74. Rittmann, BE, et al., Los resultados de la prueba patrón de múltiples especies

problema (BM 3) utilizando modelos unidimensionales. Ciencia y agua

Tecnología, 2004. 49 ( 11-12): p. 163-168.

75. Beun, JJ, et al., metabolismo de poli-β-hidroxibutirato en alimentado dinámicamente

cultivos microbianos mixtos. Water Research, 2002. 36 ( 5): p. 1167-1180.

76. McNaught, AD y A. Wilkinson, IUPAC Compendium de producto químico

terminología. 2000, la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada.

77. Almasi, GS y A. Gottlieb, la computación altamente paralelo. 1989:

publ Benjamin / Cummings. co. Redwood City (CA).

78. Gropp, W., E. Lusk, y A. Skjellum, Utilizando MPI: paralelamente portátil

la programación con la interfaz de paso de mensajes. Vol. 1. 1999: pulse el MIT.

79. Pacheco, P., Una introducción a la programación paralela. 2011: Elsevier.

80. Picioreanu, C., MC Van Loosdrecht, y JJ Heijnen, Efecto de difusiva

y transporte de sustrato convectivo en la formación de estructura de la biopelícula: una de dos

estudio de modelado tridimensional. Biotecnología y bioingeniería, 2000.

69 ( 5): p. 504-515.

81. Lichtner, PC, modelo Continuum para las reacciones químicas simultáneas y

transporte de masa en sistemas hidrotermales. Geochimica et Cosmochimica

Acta, 1985. 49 ( 3): p. 779-800.

 167

82. Usted, S., et al., Una membrana de menos tubular aire cátodo de grafito-gránulo

pila de combustible microbiano para la generación de energía bajo continuamente operacional

condiciones. Journal of Power Sources, 2007. 173 ( 1): p. 172-177.

83. Malvankar, NS, et al., Sintonizable conductividad metálica-como en microbiana

redes de nanocables. nanotecnología naturaleza, 2011. 6 ( 9): p. 573-579.

84. Ren, Z., et al., Caracterización de células de combustible microbianas en microbiológicamente y

Electroquímicamente Escalas de tiempo significativo. Reinar. Sci. Technol., 2011.

45 ( 6): p. 2435.

85. Zhang, TC y PL Obispo, Densidad, porosidad, y la estructura de poro de

biopelículas. Water Research, 1994. 28 ( 11): p. 2267-2277.

86. Falkowski, PG y JA Raven, fotosíntesis acuático. 2013: Princeton

Prensa de la Universidad.

87. Beun, J., et al., metabolismo de poli-β-hidroxibutirato en alimentado dinámicamente

cultivos microbianos mixtos. Water Research, 2002. 36 ( 5): p. 1167-1180.

88. Torres, CI, et al., Los experimentos cinéticos para la evaluación de la Nernst-Monod

Modelo para las bacterias que respiran-ánodo (ARB) en una biopelícula ánodo.

Environmental Science & Technology, 2008. 42 ( 17): p. 6593-6597.

89. Broka, K. y P. Ekdunge, Modelando el cátodo de una celda de combustible PEM. Diario de

Electroquímica Aplicada, 1997. 27 ( 3): p. 281-289.

90. Goldberg, RN, N. Kishore, y RM Lennen, cantidades termodinámicas

para las reacciones de ionización de tampones. Diario de física y química

datos de referencia, 2002. 31 ( 2): p. 231-370.

 168

91. Greenwood, NN y A. Earnshaw, Química de los Elementos. 1997:

Elsevier.

92. Powell, KJ, et al., especiación química del medio ambiente significativa

metales pesados ​con ligandos inorgánicos. Parte 1: El Hg2 + -CL-, OH-, CO32-,

sistemas de SO42-, y PO43 acuosos (Informe Técnico IUPAC). pura y

química aplicada de 2005. 77 ( 4): p. 739-800.

93. Huang, L. y BE Logan, generación y el tratamiento de papel Electricidad

reciclaje de aguas residuales usando una celda de combustible microbiana. Microbiología aplicada y

biotecnología, 2008. 80 ( 2): p. 349-355.

94. Kelly, AE, et al., tampones de baja conductividad para alta sensibilidad RMN

mediciones. Revista de la Sociedad Química Americana, 2002. 124 ( 40):

pag. 12013-12019.
 169

VITAE

Shiqi Ou nació en Yueyang, China. Obtuvo su licenciatura en

2010 y MS grado en el año 2012 por el Departamento de Ingeniería de Automoción

en la Universidad de Tecnología de Dalian, Dalian, China. Asistió a la Universidad de

Tennessee en 2012 para dedicarse a su Ph.D. grado en Ingeniería Mecánica y

trabajado en Volvo Trucks North America Inc. como ingeniero de Co-op en 2015. Se

obtuvo su Ph.D. grado en el año 2015.