2.

4-DINITROFENILHIDRACINA Y 2,4-DINITROFENILANILINA
Investigación Previa

Álvarez Ramírez, J.A.; Merlos Flores, L.C.; Barba Chamorro, L.D. 27/09/2018

Sustitución nucelofilica aromática.

Una sustitución nucleófila aromática es un tipo de reacción de sustitución
nucleófila en la que el nucleófilo desplaza a un buen grupo saliente, como
un haluro, en un anillo aromático. Esto ocurre fácilmente cuando en las
posiciones orto y para hay grupos tractores de Densidad electrónica fuertes con
respecto al haluro. Se le da el nombre de sustitución electrofílica aromática porque
un nucleófilo sustituye a un grupo saliente en un Anillo aromático.
Es importante la presencia de uno o más sustituyentes atractores de electrones en
las posiciones orto o para, respecto al halógeno, para que el compuesto pueda
someterse a reacciones de sustitución nucleofílica aromática

En la sustitución nucleofílica aromática no interviene el mecanismo de reacción de

la reacción de Sustitución electrófila aromática SN2, ya que los halogenuros de
alquilo no pueden alcanzar la geometría correcta para un desplazamiento por el
lado opuesto del alquilo. El anillo aromático bloquea el acercamiento del nucleófilo
por detrás del carbono unido al halógeno.Tampoco interviene el mecanismo SN1 ,
la sustitución nucleofílica aromática requiere nucleófilos más fuertes, y la rapidez de
reacción es proporcional a la concentración del nucleófilo, así que
el nucleófilo interviene en el paso limitante de la rapidez de reacción.
Existen diferentes mecanismos:
 Mecanismo de adición-eliminación:

Esta reacción, con este mecanismo, en el que el nucleófilo se adiciona a la posición

del grupo saliente, el cual a continuación es eliminado recuperándose
la aromaticidad, es la que se ha quedado con el nombre de sustitución nucleófila
aromática (SNAr). Tiene lugar si existen grupos fuertemente atractores
de electrones, típicamente grupos nitro (-NO2), en las posiciones orto y para al
grupo saliente. Esto tiene dos efectos: consigue que el anillo sea menos rico en
electrones, por tanto más susceptible a los ataques nucleófilos, y la estabilización
por resonancia de la carga negativa del anión ciclohexadienilo intermedio. Esto
hace que en cambio sean anillos aromáticos desactivados frente a la SEAr. Este es
el caso también de un compuesto heteroaromático π-deficiente como la piridina,
que está desactivada frente a la SEAr, pero que da reacciones de SNAr fácilmente.

 Mecanismo de eliminación-adición (vía bencino):

Sobre un haluro de arilo, la base fuerte arranca el protón contiguo al grupo saliente,
produciéndose, a través de un anión fenilo intermedio ([C6H4-X]−), la eliminación
de HX, lo que conduce al bencino. El bencino es inestable, de tal modo que
inmediatamente el nucleófilo se adiciona por cualesquiera de ambos extremos de
igual reactividad del triple enlace, dando lugar al producto.
 A través de sales de diazonio aromáticas:

Las sales de diazonio aromáticas, derivadas de la correspondiente anilina, son

relativamente estables a baja temperatura, (baño de hielo, 0 °C), debido a la
estabilización por resonancia. Al subir la temperatura se libera nitrógeno y se
forma el catión arílico, que inmediatamente reacciona con cualquier nucleófilo
presente.
Sustitución nucleofilica aromática de los sustratos utilizados
 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 2,4−dinitroclorobenceno
1g 2,4-dinitroclorobenceno202.491 𝑔 𝑑𝑒 2,4−dinitroclorobenceno= 4.94x10-3 moles de 2,4-
dinitroclorobenceno
𝑚
D= 𝑣

mHidracina = D x v
mHidracina = 1.02g/ml x 1.4 ml
mHidracina = 1.428 g de hidrato de hidracina
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 hidrato de hidracina
1.428 g de hidrato de hidracina 32.044 𝑔 𝑑𝑒 hidrato de hidracina = 0.045 moles de
hidrato de hidracina
mEtanol= 0.8g/ml x 6 ml = 4.8g etanol
1 𝑚𝑜𝑙 de Etanol
4.8 g de Etanol46.07 𝑔 de Etanol = 0.1041 moles de
 %RENDIMIENTO

1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 2,4−dinitroclorobenceno 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 2,4−𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑐𝑖𝑛𝑎

1g 2,4-dinitroclorobenceno202.491 𝑔 𝑑𝑒 2,4−dinitroclorobenceno* 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 2,4−dinitroclorobenceno
= 4.94x10-3 moles de 2,4-dinitrofenilhidracina
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 hidrato de hidracina 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 2,4−𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑐𝑖𝑛𝑎
1.428 g de hidrato de hidracina * * =
32.044 𝑔 𝑑𝑒 hidrato de hidracina 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 hidrato de hidracina
0.045 moles de 2,4-dinitrofenilhidracina
Reactivo limitante = 2,4-dinitroclorobenceno.
Rendimiento teorico
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 2,4−dinitroclorobenceno 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 2,4−𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑐𝑖𝑛𝑎
1g 2,4-dinitroclorobenceno *
202.491 𝑔 𝑑𝑒 2,4−dinitroclorobenceno 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 2,4−dinitroclorobenceno
198.074 𝑔 𝑑𝑒 2,4−𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑐𝑖𝑛𝑎
* = 0.9782 g de 𝟐, 𝟒 − 𝒅𝒊𝒏𝒊𝒕𝒓𝒐𝒇𝒆𝒏𝒊𝒍𝒉𝒊𝒅𝒓𝒂𝒄𝒊𝒏𝒂
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 2,4−𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑐𝑖𝑛𝑎

¿? 𝑔 𝑑𝑒 2,4−𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑐𝑖𝑛𝑎
* 100
0.9782𝑔 𝑑𝑒 2,4−𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑐𝑖𝑛𝑎

=%
 2,4-dinitrofenilanilina 2,4-dinitrofenilhidracina
Estructura

PM 198.14 g/mol
Apariencia Polvo cristalino y húmedo
de color rojo o naranja.
P.ebullicon -------------------
P.Fusion 467 K (194 °C)
Solubilidad Poco soluble en agua
Usos detectar cualitativamente
los grupos carbonilo de
cetonas y aldehídos. El
resultado es positivo
cuando hay un precipitado
rojo o amarillo
(dinitrofenilhidrazona)
Peligros Sólido inflamable.
Mantener húmedo.
Explosivo si está seco.
Dañino si es ingerido,
inhalado o absorbido por la
piel. Puede causar
cianosis. Pue
Rombo de seguridad

Bibliografia:
VALDERRUTEN, Nora E. Pruebas de caracterización de los hidrocarburos. Cali:
Universidad ICESI, 2009 p. 2. 2.
USHER, Lynn C. Reacciones de sustitución nucleofílica aromática síntesis de 2,4-
dinitrofenilhidracina y 2,4-dinitrofenilanilina. Cali: Universidad ICESI, 2012 p. 2. 3.
Ibíd., p. 2. 4.
YURKANIS, Paula B. Química Orgánica. 5 ed. México: Pearson Educación de
México S.A., 2008. p.707. 5.
USHER. Op. cit., p. 1.