Termodinámica

1 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Máquinas Térmicas

Depósito de Energía: Sistema que intercambia energía mediante transmisión de

calor sin cambios en su temperatura.
Fuente: depósito de energía que suministra energía a un sistema
Sumidero: depósito de energía que recibe energía de un sistema

Máquina Térmica: Dispositivo que reciben energía mediante una transmisión de

calor y suministran trabajo (potencia)

Características
1.- Reciben calor de una fuente de alta temperatura.
2.- Convierten parte de esa energía recibida en trabajo.
3.- Rechazan calor a un sumidero de baja temperatura.
4.- Operan en un ciclo.

2 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Máquinas Térmicas

Fluido de trabajo: Fluido de la máquina térmica.

TA

QA

Wneto

QB

TB

3 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Máquinas Térmicas

Eficiencia térmica (η): Relación entre el trabajo producido y el calor absorbido

en una máquina térmica.
W neto
QA

TA
Aplicando el primer principio a la MT
QA
QA QB Wneto
Wneto reordenando
Wneto QA QB
y sustituyendo
QB
QA QB QB
TB
1
QA QA

4 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Máquinas Térmicas

Enunciado del segundo principio Kelvin-Planck

“ Es imposible que un dispositivo que opera en un ciclo reciba calor de un solo
depósito y produzca una cantidad neta de trabajo”

TA

QA
Wneto QA
Wneto

5 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Refrigerador – Bomba de calor

Refrigerador – Bomba de calor: dispositivos que permiten la transmisión de

calor de un reservorio de baja temperatura a un reservorio de alta temperatura.
Máquina térmica inversa.
Refrigerador:
TA
El objetivo es QB
QA

Wneto Bomba de calor:

El objetivo es QA

QB
Fluido de trabajo - Refrigerante
TB

6 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Refrigerador – Bomba de calor

Coeficiente de desempeño, coeficiente de operación COP

(Coeficient of performance): rendimiento de un refrigerador (bomba de calor)
que relaciona el calor transferido (objetivo) y el trabajo neto suministrado

TA Refrigerador:
QB
COPref
QA Wneto
Wneto

Bomba de calor:
QB QA
COPBC
Wneto
TB

7 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Refrigerador – Bomba de calor

Aplicando el primer principio de la termodinámica en cada caso, se tiene

QA Wneto QB reordenando Wneto QA QB

y sustituyendo en cada caso

TA
Refrigerador: QB 1
COPref
QA QA QB QA
QB 1
Wneto Bomba de calor:
QA 1
COPBC
QA QB 1 QB Q
A
QB
Comparando:
TB COPBC COPref 1

8 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Refrigerador – Bomba de calor

Enunciado del segundo principio Clausius

“Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo sin que produzca
ningún otro efecto que la transmisión de calor de un reservorio de menor
temperatura a otro de mayor temperatura”

TA

QA
Si:
TA > TB
QB

TB

9 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Máquina de movimiento perpetuo

Dispositivo o máquina que viola alguna de las leyes (principios) de la

termodinámica.

Máquina de movimiento perpetuo de primera clase (MMP1)

Dispositivo o máquina que viola el primer principio de la termodinámica

Máquina de movimiento perpetuo de segunda clase (MMP2)

Dispositivo o máquina que viola el segundo principio de la termodinámica

10 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Conceptos

Proceso reversible: proceso que se puede invertir sin dejar huellas en el sistema
ni en los alrededores.
Proceso irreversible: proceso que no se puede invertir sin dejar huellas en el
sistema ni en los alrededores.

Fuentes de irreversibilidades:

- La fricción.
- La expansión/compresión no controlada de un fluido.
- La transmisión de calor con diferencia finita de temperatura.

NOTA: “El límite teórico de un proceso real es el proceso reversible”.

11 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Conceptos

Proceso internamente reversible: proceso en el que no ocurren

irreversibilidades dentro de las fronteras del sistema durante el mismo.

Proceso externamente reversible: proceso en el que no ocurren

irreversibilidades fuera de las fronteras del sistema durante el mismo.

NOTA: “todos los procesos reales son irreversibles”

12 Termodinámica y Transmisión de Calor
 Segundo principio de la Termodinámica

Ciclo de Carnot

Ciclo de una máquina térmica reversible compuesto de cuatro procesos:

P

1 QA
1-2 Proceso de expansión isotérmica reversible
2-3 Proceso de expansión adiabática reversible
2
3-4 Proceso de compresión isotérmica reversible
TA
4 4-1 Proceso de compresión adiabática reversible

QB T
3 B

13 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Ciclo de Carnot inverso

Ciclo de una máquina térmica inversa (refrigerador y bomba de calor) reversible

P compuesto de cuatro procesos:

1 QA
1-2 Proceso de expansión adiabática reversible
2-3 Proceso de expansión isotérmica reversible
4
3-4 Proceso de compresión adiabática reversible
TA
2 4-1 Proceso de compresión isotérmica reversible

QB T
3 B

14 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Principios de Carnot

1.- La eficiencia de una MT irreversible es siempre menor que la

de una MT reversible que opera entre los mismos reservorios de
temperaturas

2.- Las eficiencias de las MT reversibles que operan entre los

mismos dos reservorios de temperaturas son las mismas

15 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Escala termodinámica de temperaturas

Escala Kelvin (K), independiente de cualquier fluido. Temperaturas absolutas.

QB QB TB
f TB ,TA
QA QA rev
TA

Eficiencia de la Máquina Térmica de Carnot

QB TB
1 1
QA TA

Si la eficiencia η de una máquina térmica cualquiera es:

< ηrev es una máquina térmica irreversible

= ηrev es una máquina térmica reversible
> ηrev es una máquina térmica imposible.

16 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Eficiencia del Refrigerador y Bomba de Calor de Carnot

1 1
Refrigerador COPref
QA 1 TA
QB TB 1

Bomba de Calor 1 1
COPBC
1 QB Q 1 TB T
A A

Si el rendimiento COP de un refrigerador o bomba de calor cualquiera es:

< COPrev es un refrigerador (o bomba de calor) irreversible

= COPrev es un refrigerador (o bomba de calor) reversible
> COPrev es un refrigerador (o bomba de calor) imposible

17 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Entropía (S)

Desigualdad de Clausius
Q
0
T

La igualdad se reserva para procesos total o internamente reversibles,

mientras la desigualdad corresponde a procesos irreversibles

Definición de Entropía (cambio o variación)

Q kJ/K
dS
T int rev

2
Q
S S2 S1
T int rev
1

18 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Entropía (S)

Para procesos isotérmicos internamente reversibles se tiene

2 2
Q 1 Q
S S2 S1 Q
T int rev T T
1 1

Q
o bien S
T

donde T es la temperatura del sistema

19 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Principio de incremento de Entropía (S)

En un ciclo formado por dos procesos de manera que:

Proceso: 1-2: proceso irreversible Q

2-1: proceso reversible 0
T
y aplicada al ciclo anterior 2 1
Q Q
0
T T int rev
1 2

dado que el segundo sumando de la ecuación anterior es la definición de la

variación de la entropía, se puede re-escribir como
2
Q
S1 S2 0
T
1

20 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Principio de incremento de Entropía (S)

y en consecuencia
2
Q
S2 S1
T
1

Variación de Transferencia de entropía

entropía del sistema por transmisión de calor

Conclusión: en todo proceso irreversible la entropía siempre aumenta

21 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Principio de incremento de Entropía (S)

En general, la variación de entropía de un sistema se determina como

2
Q
S sis S2 S1 Sgen
T
1

donde Sgen es la “Generación de Entropía” durante el proceso debido a las

irreversibilidades.

Proceso es adiabático (Q=0) + reversible (Sgen =0), = Proceso isoentrópico

En resumen: Sgen > 0 proceso irreversible

Sgen = 0 proceso reversible
Sgen <0 proceso imposible

22 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Cálculo de variación de entropía en sustancias puras

Expresada por unidad de masa: s S m (kJ/kg K)

Postulado de estado: la entropía específica se determina a partir de dos

propiedades intensivas e independientes entre sí.

Diagrama de propiedades T vs. s T

Punto crítico
Líquido saturado Presión constante

Vol específico constante

h constante
Vapor
sobrecalentado
Líquido
comprimido
Mezcla saturada Vapor saturado
líquido + vapor

23 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Diagramas de propiedades a escala real

Diagrama T vs. s Diagrama de Molliere (h vs. s)

24 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Ecuaciones Tds

Sea un sistema cerrado estacionario en un proceso internamente reversible

W
Q

De la aplicación del primer principio se tiene

Q W dU
si Q T dS
W P dV

entonces TdS PdV dU

25 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Ecuaciones Tds

Sea un sistema cerrado estacionario en un proceso internamente reversible

W
Q

y por unidad de masa

T ds P dv du

despejando T ds du P dv Ecuación Tds Nº 1 (Gibbs)

26 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Ecuaciones Tds

Recordando el concepto de entalpía

h u P v
derivando dh du P dv v dP
y combinando con la ecuación Tds anterior

dh T ds v dP

En consecuencia T ds dh v dP Ecuación Tds Nº 2

27 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Ecuaciones Tds

A partir de las ecuaciones Tds se puede determinar la variación de entropía

como:

du P dv
ds
T T

dh v dP
ds
T T

28 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Cálculo del cambio de entropía en fluidos incompresibles

Dado que dv=0

du P dv du C dT
ds
T T T T
2 2
C dT dT T2
s2 s1 C prom C prom ln
T T T1
1 1

En procesos isoentrópicos
T2
s2 s1 0 C prom ln T2 T1
T1

NOTA: “Un proceso isotérmico de una sustancia incompresible también es un proceso

isoentrópico”

29 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Cálculo del cambio de entropía en gases ideales

Dado que y R T
du Cv dT P
v

de la ecuación Tds Nº 1 se tiene

Cv dT dv
ds R
T v
e integrando
2 2 2
Cv dT dv Cv dT v
s2 s1 R R ln 2
T v T v1
1 1 1

30 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Cálculo del cambio de entropía en gases ideales

De forma análoga, de la ecuación Tds Nº 2 se tiene

2
Cp dT P
s2 s1 R ln 2
T P1
1

y considerando calores específicos constantes

T2 v2
s2 s1 Cv ln R ln
T1 v1

T2 P2
s2 s1 Cp ln R ln
T1 P1

31 Termodinámica y Transmisión de Calor

 Segundo principio de la Termodinámica

Procesos isoentrópicos en gases ideales (calores específicos constantes)

Partiendo de T2 v2
s2 s1 Cv ln R ln 0
T1 v1

T2 R v
se tiene ln ln 2
T1 Cv v1
R
Cv
T v
ln 2 ln 2
T1 v1

Si R cp cv y cp / cv entonces

32 Termodinámica y Transmisión de Calor

;

Segundo principio de la Termodinámica

Procesos isoentrópicos en gases ideales (calores específicos constantes)

1
T2 v1
T1 v2
1
De forma análoga T2 P2
T1 P1
y combinando las ecuaciones anteriores
P2 v1
P1 v2

1
1
En general: T v cte T P cte P v cte

33 Termodinámica y Transmisión de Calor

;

Segundo principio de la Termodinámica

Trabajo reversible de flujo estacionario

2
El trabajo de frontera móvil se definió como Wb P dV
1
Aplicando balance de energía en un sistema abierto estacionario (FEEE)
internamente reversible se tiene

qrev wrev dh dec dep

Pero qrev T ds y T ds dh v dP , por lo tanto . Sustituyendo la

ecuación resultante en la expresión anterior se tiene
w rev v dP dec dep

2
e integrando w rev v dP ec ep
1

34 Termodinámica y Transmisión de Calor

;

Segundo principio de la Termodinámica

Trabajo reversible de flujo estacionario

Despreciando cambios en la energía cinética y potencial

2
w rev v dP
1

NOTA: “A mayor volumen específico, mayor será el trabajo reversible producido y

consumido. Por lo tanto, para la producción de trabajo el volumen específico del fluido
debe de ser lo mayor posible (gas) mientras que para procesos donde se consume
trabajo el volumen específico debe ser lo mas bajo posible (líquido)”.

35 Termodinámica y Transmisión de Calor

;

Segundo principio de la Termodinámica

Trabajo reversible de flujo estacionario

En fluidos incompresibles, procesos con suministro de trabajo (bombas)

wrev v P2 P1 ec ep

y en ausencia de trabajo (tuberías, toberas y difusores)

Ve 22 Ve12
0 v P2 P1 g z2 z1 Ec. de Bernoulli
2

36 Termodinámica y Transmisión de Calor

;

Segundo principio de la Termodinámica

Eficiencia isoentrópica de compresores y bombas

trabajo isoentrópco ws
comp ,bomb
trabajo real w

h2s h1
comp ,bomb
h2 h1

Compresores
h T
(1) W
h2 T2 2
h2s T2s 2s

(2) h1 T1
1
s

37 Termodinámica y Transmisión de Calor

;

Segundo principio de la Termodinámica

Eficiencia isoentrópica de compresores y bombas

Bombas
(2) T
(1)
W T2 2
T2s 2s

h2s h1 v P2 P1 T1
bomb 1
h2 h1 h2 h1
s

La entalpía del flujo másico de salida de una bomba se puede determinar

como
v P2 P1
h2 h1
bomb

38 Termodinámica y Transmisión de Calor

;

Segundo principio de la Termodinámica

Eficiencia isoentrópica de turbinas

h T
trabajo real w
turb
trabajo isoentrópico ws
(1) h1 T1 1

W h2 T2
h2s T2s 2
2s
(2)
s
La entalpía del flujo másico de salida de la turbina se determina como
h2 h1 turb h1 h2s

Para calores específicos constantes

T1 T2
turb
T1 T2s

39 Termodinámica y Transmisión de Calor

;

Segundo principio de la Termodinámica

Eficiencia isoentrópica de toberas

h T

h1 h2 Ec real V22
tobera h1 T1 1
h1 h2s Ec s V22s
h2 T2
h2s T2s 2
2s
(1) (2)
s

Para calores específicos constantes

T1 T2
tob
T1 T2 s

40 Termodinámica y Transmisión de Calor