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U N I D A D
11
LIQUIDOS
1. diagrama de fases 2. procesos elementales 3. Curvas de
calentamiento 4. Curvas de enfriamiento 5. Equilibrio
térmico 6. Ecuación de clausius clapeyron.
C
A
P Zona II
r líquida
e
s
i vapor gas
ó Zona I
n sólido o Zona III
gaseosa
B
Tc
temperatura
PROCESOS ELEMENTALES
C
A
1
P
r líquida
e
s
i vapor gas
ó
n sólido o 3
gaseosa
B 2
Tc
temperatura
inicial final
puntos de interés
1 2 3 4 5 6
760torr=14.7psi =1atm
5
Química general … en la U Unidad 11
Líquidos
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
.
p
r sólido líquido gaseoso
e
s
i
ó
n
tinicial tf tb tfinal
temperatura
Etapa 1: Q1 va desde sólido a tinicial hasta sólido a t f, aquí tenemos “un sólido
en calentamiento”, cambia la temperatura pero no cambia el estado. Este
comportamiento nos puede parecer muy normal por vivencias cotidianas.
Etapa 2: Q2 va desde sólido a tf hasta líquido a tf, aquí tenemos que cambia
el estado pero no cambia la temperatura. Este comportamiento nos puede
parecer muy raro por vivencias cotidianas y por la “definición” que nos han
inculcado de temperatura; nos han dicho en forma clásica que “temperatura
es la medida de calor de un cuerpo”; esta definición es verdadera en la
etapa 1, porque a medida que se suministra calor al sólido, éste aumenta su
temperatura, pero esta definición es falsa en la etapa 2 porque el calor
suministrado no lo usa la sustancia para cambiar la temperatura sino para
cambiar de estado.
Etapa 5: Q5 va desde vapor a t b hasta vapor a tfinal, aquí tenemos “un vapor
en calentamiento”, cambia la temperatura pero no cambia el estado. Este
comportamiento también nos puede parecer normal. En esta etapa se
cumple la “definición” de temperatura.
Qs = m Cp t
T
120°C
e 6vapor
m
p
100°C
e 4líquido 5vapor
r
a
0°C
t 2sólido 3líquido
u etapa 1 etapa 2 etapa 3 etapa 4 etapa 5
10
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Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
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r Q1s=1000 Q2L=8000 Q3s=10000 Q4L=54000 Q5s=1000
-20°C
a 1sólido
0 1000 9000 19000 73000 74000
Calor ganado Q (calorias), se van sumando las etapas
Tarea 1:
haga la curva de calentamiento de 20 g de agua desde – 20°C hasta
120°C.
Ilustración 2.
Vamos a efectuar la curva de enfriamiento para una sustancia desde t inicial > t
b hasta tfinal < t f. Para planear dicha curva ubicamos en el d.f. los puntos de
interés, asi:
En esta curva también el calor pérdido se manifiesta de dos manera: cambio
de estado a temperatura constante, calor latente, q L y cambio de temperatura
a estado constante, calor sensible, qs
final inicial
puntos de interés
760torr=14.7psi =1atm
f e d c b a
p
r sólido líquido gaseoso
e
s
i
ó
n
Tfinal tf tb Tinicial
temperatura
q2L= mque cambia. Hcond. Con: Hcond. = - 540cal La masa que cambia de vapor
g a líquido son los 20 g
20g (-540cal)
q2L = g
q2L = - 10800cal q2perdido = + 10800cal
q4L= mque cambia. Hsolidif. Con: Hsolidif. = - 80cal La masa que cambia de
g líquido a sólido son los 20 g
20g (-80cal)
q4L = g
q4L = - 1600cal q4perdido = + 1600cal
Tarea 2:
Haga la curva de enfriamiento para 100 g de agua, desde 120°C hasta –
20°C.
Ilustración 3:
Vamos a efectuar la curva para 15 g de agua desde 100°C vapor, [aquí se
requiere especificar el estado porque a 100°C hay infinitas posibilidades, es
una discontinuidad y puede ser: 100g Líquido ó 100g vapor ó X g líquidos y
Y g vapor] Hasta 20°C.
Vamos a planear los puntos de interés desde 100°C (vapor) hasta 20°C y los
identificamos con letras porque es una curva de enfriamiento.
q1L= mque cambia. Hcond. Con: Hcond. = - 540cal La masa que cambia de vapor
g a líquido son los 15 g
20g (-540cal)
q1L = g
q1L = - 8100cal q1perdido = + 8100cal
=
q2s = m.cp. t Con: Cplíquido =
1cal m = 15g
g°C t desde 100°C hasta20°C = -80°C
15g 1cal (-80°C) q2s = -
q2s= g°C 1200cal
q2perdido = +1200cal
Ahora llevamos los valores de estos calores a la curva de enfriamiento.
Ilustración 4:
No siempre es con agua. Cuantos gramos de cobre pueden calentarse desde
10°C hasta 1200°C líquido con 150000calorias. Para el cobre se tienen los siguientes
datos fisicoquímicos.
5.85 7.5 cal 3100cal 63.54g
Cp sólido = cal Cp líquido = H fusión = Mw= tfusión=1083°C
mol °C mol °C mol mol
Como la variable involucrada en el cálculo de calor sensible y latente es la
masa, antes hay que transformar los datos fisicoquímicos del cobre de moles a
gramos usando el factor del peso molecular, así:
5.85 cal mol 0.0921cal
Cp sólido =
mol °C 63.54g
=
g °C
1200
inicial final T 4líquido
presión 1 2 3 4 E
1 atm M
sólido líquido vapor P 1083
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°C 2líquido 3líquido
Como las calorías suministradas son 150000, y los calores suministrados son
Q1s, Q2l y Q3s, entonces:
Equilibrio térmico.
Por vivencias cotidianas, todos sabemos que agua fría mas agua caliente
produce agua tibia, ya que la fría se calienta y la caliente se enfría, el calor
ganado por la fría es el mismo calor perdido por la caliente, esto nos
permite afirmar que:
Cuando se mezclan masas a diferente condición térmica, se establece un
flujo de calor, la caliente se enfría (pierde calor), y la fría se calienta (gana
calor) hasta que ambas masas llegan a la misma condición térmica que se
conoce como el punto de equilibrio térmico y en este punto hay que
identificar 4 respuestas que son: masa sólida (msólida), masa líquida
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(mlíquida), masa vapor (mvapor) y temperatura de equilibrio (teq). La condición
del punto de equilibrio es:
Ilustración 5:
Determine el punto de equilibrio si se mezclan 20 g de agua a 120°C y 100 g
de agua a -20°C.
Solución: la curva de calentamiento de 100 g de agua fría desde –20°C
hasta 120°C esta resuelta en la ilustración 1 y la curva de enfriamiento de
20 g de agua caliente desde 120°C hasta –20°C están resueltas en la
ilustración 2, las vamos a trasladar aquí, así:
120°C
6 vapor
100°C
4líquido 5 vapor
0°C
2sólido Q2 3líquido Q3 Q4 Q5
Q1 Curva de calentamiento de 100 gr.
-20°C 1sólido
0 1000 9000 19000 73000 74000
Calor ganado, Q calorías.
120°C a vapor q1 q2 q3 q4 q5
Curva de enfriamiento de 20 gr.
b vapor
100°C c líquido
d líquido
0°C e sólido
f sólido
-20°C
0 200 11000 13000 14600 14800
Calor perdido, q calorías
a vapor
120°C
q1 q2 q´3
q1s = - 200 calorías, q2L = - 10800 calorías, q´ 3s hay que calcularlo, también
se identifica como “calor prima” porque este calor también es incompleto.
Cálculo de los calores incompletos:
Tarea 3:
Determine el punto de equilibrio si se mezclan 20 g de agua a 0°C (sólido) y
5g de agua a 100°C (vapor).
Ilustración 6:
Determine el punto de equilibrio si se mezclan 100 g de agua a 120°C y 20 g
de agua a –20°C.
Solución: La curva de calentamiento de 20 g de agua fría desde –20°C
hasta 120°C corresponde a la tarea 1 (espero que ya la tenga hecha) y la
curva de enfriamiento de 100 g de agua caliente desde 120°C hasta –20°C
corresponde a la tarea 2 (espero que también la tenga hecha).
120°C
6 vapor
100°C
4líquido 5 vapor
0°C
2sólido Q2 3líquido Q3 Q4 Q5
Q1 Curva de calentamiento de 20 gr.
-20°C 1sólido
0 200 1800 3800 14600 14800
Calor ganado, Q calorías.
120°C a vapor q1 q2 q3 q4 q5
Curva de enfriamiento de 100 gr.
b vapor
100°C c líquido
d líquido
0°C e sólido
f sólido
-20°C
0 1000 55000 65000 73000 74000
Calor perdido, q calorías
La curva simultánea para esta mezcla es:
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Vamos a trasladar a la curva de calentamiento, los puntos a, b, c... usando
coordenadas hasta que se corten ambas curvas, el punto de corte nos
indica el punto de equilibrio térmico.
a vapor q 1s q´2l
120°C
Este es el punto de 6 vapor
equilibrio
b vapor c líquido
100°C
4líquido 5 vapor
0°C
2sólido Q2 3líquido Q3
Q1
-20°C 1sólido
0 200 1800 3800 14600 14800
1000 55000
Calor transferido, calorías.
La insistencia de trasladar los puntos usando coordenadas se debe a que
por falta de entrenamiento se corre el riesgo de trasladarlos por intuición y
en lugar de la curva simultánea dibujan un “lindo cohete” y por mala
interpretación afirman que:
0°C 3 d
2
Curva de calentamiento de 20 g
-20°C 1
0 1000 55000 65000
0 200 1800 3800 El error es asumir que”punto a punto”
los valores de las calorías de calentamiento coinciden con las calorías de enfriamiento
q 1s + q´2L + Q 1s + Q 2L +Q3s =0
Cálculo del calor incompleto: como va desde b vapor hacia d líquido la “masa que
cambia de estado” es la que está identificada como la masa líquida de los
100g y corresponde a la variable X g
q´2L= mque cambia. Hcond. Con: Hcond. = - 540cal La masa que cambia de vapor
g a líquido son los X g
Xg (-540cal)
q´2L = g
q´2l = - 540Xcal
Ilustración 7:
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Con esta ilustración se pretende dar orientación para evitar errores
inerciales al relacionar peso y volumen. Tenga en cuenta que no existe la “ley
de la conservación del volumen”, la que si existe es la ley de la
“conservación de la masa”.
Para lograr los 5000g a 60°C vamos a mezclar Xg de agua a 0°C (sólido) y el
resto: (5000 – X)g a 140°C.
En este Agua fría: X g que se calientan desde 0°C sólido hasta 60°C
enunciado Agua caliente: (5000 – X) g que se enfrían desde 140°C hasta 60°C
tenemos: Agua tibia: 5000gr a 60°C, por enunciado, este es el punto de equilibrio
inicial final
presión 1 2 3 3 liquido
60
1 atm. T
líquido E
sólido vapor M
P. Q2s
0
°C 1sólido 2 líquido
Q1l
0°C 60°C 100°C
temperatura Calor ganado, Q calorías
140 a vapor
0 60 100 140
Temperatura, °C Calor perdido, q calorías
Para obtener los 5 litros a 60°C se requieren 4054.05 g de agua sólida a 0°C
y 945.95 g de agua vapor a 140°C. Pero lo que se quiere calcular son los
litros, para el efecto no se le ocurra utilizar la “clásica” densidad del agua
líquida, para el agua sólida la densidad vale 0.91g/mL y para el vapor se
calcula con la ecuación de estado modificada a 413°K y 1 atm y vale
0.532g/L
Ilustración 8:
En este Masa fría: 5000g de agua que se calientan desde 20°C hasta 80°C
Masa caliente: 2500g del metal que se enfrían desde 1200°C sólido hasta
enunciado 80°C
tenemos Masa tibia o sistema en equilibrio la mezcla metal agua a 80°C
inicial final
presión 1 2
80
1 atm. T 2 líquido
líquido E
sólido vapor M
P
20
°C 1líquido
Q1s
0 20 100
80
Temperatura, °C Calor ganado, Q calorías
1cal m = 5000g
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Q1s = m.cp. t Con: Cplíquido = g °C t desde 20°C hasta 80°C = 60°C
5000g 1cal ( 60°C)
Q2s= g °C
Q2s = 3 x10 5cal
final inicial
presión b a a sólido
1200
1 atm. T
líquido E
sólido M
vapor P b sólido
80
°C
q1s
80 1200
Temperatura, °C Calor perdido, q calorías
No se requiere tf porque el enunciado aclara
que el punto inicial está en estado sólido
Q1s + q1s = 0
Tarea 4:
Calcular el valor de Cp para este metal pero referido a °K, si busca ayuda, no
se por que, y le dicen que la relación es “1°C : 274°K”, desconfíe, quien lo
está asesorando ya que es “asesor” confunde “cambio de temperatura en
1°C” con temperatura =1°C.
Notas adicionales:
“costa” C
760torr.
“Medellín”
640torr. líquido
“Bogotá”
560torr.
sólido O
vapor
92 95 100
Temperaturas de ebullición, °C
1.9872 calorías R es la constante universal de los gases ideales, vale lo mismo pero
R= Mol °K su número es diferente porque posee otras unidades.
Ilustración 9:
Calcular la presión de vapor del éter etílico a 50°C.
Solución: lo que se pretende es interpolar para el éter etílico una información
entre 40°C y 60°C, como no se conoce el valor de Ee previamente hay que
calcularlo con la información más próxima a 50°C, usando la ecuación de
c.c..
Sean (arbitrariamente) el punto 1 de coordenadas (313°K , 920 torr.) y el
punto 2 de coordenadas (333°K , 1730 torr.), sustituyendo T 1, T2,Pv1 y Pv2 en
la ecuación de Clausius Clapeyron:
920torr Ee mol°K
ln 1730tor = 1.9872cal [333 -1
]
- 313-1 °K -1
r
6539.97cal
Ee =
Mol°
X 6539.97cal mol °K
ln 1730tor = mol °K1.9872cal [323 -1
]
- 313-1 °K -1
r
X X
ln = -0.326 = e –0.326 X = 0.722 x 1730torr
1730torr 1730torr
La presión del éter etílico a 50 °C vale 1249.31torr, observe que este valor es
lógico, es intermedio entre 920torr y 1730torr.
Ilustración 10:
Calcular la temperatura a la cual el éter etílico tendrá una presión de vapor
de 640 torr. Esto es lo mismo que indagar por la temperatura de ebullición del
éter etílico a 640 torr, o más regionalista: cual es la temperatura de ebullición
del éter etílico en la ciudad de Medellín.
Solución: lo que se pretende es interpolar para el éter etílico una información
entre 442 torr y 920 torr, como no se conoce el valor de Ee previamente hay
que calcularlo con la información más próxima a 640 torr, usando la ecuación
de c.c..
Sean (arbitrariamente) el punto 1 de coordenadas (293°K , 442 torr.) y el
punto 2 de coordenadas (313°K , 920 torr.), sustituyendo T 1, T2,Pv1 y Pv2 en la
ecuación de Clausius Clapeyron:
442torr Ee mol°K
ln
920torr
=
1.9872cal [313 -1
]
- 293-1 °K -1
6679.83cal
Ee =
Mol°
Taller de Líquidos.
1. El punto de ebullición normal del metil acetato (Mw =74) es de 57.1°C
y su calor de vaporización es de 98.09 cal/gr. Determine la presión a la
cual hervirá el líquido a 45°C.
2. Si la presión de vapor del benceno (Mw =78) a 18°C es de 45.98 torr y
a 55°C es de 140 torr. Determine:
El calor de vaporización del benceno y la energía de escape.
El calor requerido para evaporar 4.5 litros de benceno si su densidad es
0.75 gr/ml
3. La temperatura de ebullición normal de la acetona (Mw = 58) es de
56.5°C, y su calor de vaporización es de 123.51 cal/gr. Determine:
La presión a la cual herviría la acetona a 70°C.
La temperatura de ebullición a 25.78 PSI.
4. El punto de ebullición normal de isooctano ( C 8H18), un componente de
la gasolina, es de 99.2°C y su energía de escape es de 8547 cal/mol.
Determine:
La presión de vapor del isooctano a 35°C.
La temperatura de ebullición del isooctano a 640 torr.
El volumen molar del isooctano gaseoso a 640 torr y a la temperatura de
ebullición correspondiente a esta presión.
5. Cuánto calor se requiere para evaporar una muestra de 0.175 moles
de alcohol propílico (Mw = 60) a 82.5°C, si su calor de vaporización es
de 164.36 cal/gr.
6. La energía de escape del tolueno (Mw = 92) es de 10450 cal/mol a
310°K. Cuántos litros de tolueno gaseoso medidos a 310°K y 450 torr
se obtienen cuando el tolueno líquido absorbe 650calorías a 610°K.
7. El etanol (Mw = 46) presenta las siguientes propiedades a 1atm:
Temperatura de ebullición: 78°C.
Temperatura de fusión: -114°C.
H fusión: 1200 cal/mol.
H vaporización: 9200 cal/mol.
Cp sólido: 0.23 cal/gr°C.
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Cp líquido: 0.55 cal/gr°K.
Cp vapor: 0.378 cal/gr°F.
De acuerdo a los datos anteriores, determine el calor requerido para
calentar 750 ml (densidad = 0.779 gr/ml) de etanol desde –110°C hasta
100°C.
8. Un trozo de hierro de 125 gr a 180°C (sólido) que presenta una
capacidad calorífica de 0.10 cal/gr°C, se sumerge en 250 ml de agua
a 80°C. Determine el punto de equilibrio.
9. El vapor causa quemaduras más severas que una masa igual de
agua, por la cantidad de calor que libera. Compare el calor liberado
cuando se enfrían 10 gr de vapor de agua desde 100°C hasta 37°C
con el calor liberado cuando la misma masa de agua líquida a 100°C
se enfría hasta 37°C
10. El agua proveniente de una planta de producción se encuentra a
130°C y 1 atm de presión. Se hace pasar por una torre de
enfriamiento donde se mezcla con litros de agua a 18°C, el agua sale
de la torre a 50°C, determine:
La cantidad de agua a caliente en litros y en gramos que entra a la torre
de enfriamiento.
Los litros de agua tibia que salen de la torre de enfriamiento.
11. Si a 25 gr de agua a –22°C se le adicionan 2250 calorías, cual es la
temperatura final del agua y cuantos gramos de agua hay en cada
fase.
12. Si a 200 gr de agua a 78°C se le extraen 4250 calorías, cual es la
temperatura final del agua y cuantos gramos de agua hay en cada
fase