Química Orgânica Experimental

Acilação

“Síntese da Acetanilida”
 Introdução

O termo genérico “acilação” cobre todas as reações que resultam na

introdução de um grupo acila em um composto orgânico . No caso específico
da introdução de um grupo acetila , a reação recebe o nome de “acetilação”.

Aminas podem acetiladas por vários reagentes , entre eles o anidrido acético ,
cloreto de acetila ou acido acético glacial . O procedimento com ácido acético
glacial é de interesse comercial e econômico , porém, a reação direta entre
ácido e amina , no laboratório , é de utilidade limitada .Torna-se necessária
uma desidratação a alta temperatura.

Cloreto de acetila é insatisfatório por várias razões. Ele reage vigorosamente

liberando HCl , que converte a amina em seu cloridrato , fazendo-a perder a
nucleoficidade e portanto impedindo-a de participar da reação .

Anidrido acético é preferido para sínteses em laboratório . A velocidade de

sua hidrólise é bastante baixa , permitindo que a acetilação de aminas possa
ser feita em soluções aquosas . Este procedimento forma um produto de alta
pureza , mas isto não é conveniente quando o reagente é uma amina
desativada ( base fraca ) , como por exemplo a orto e a para-nitroanilinas.

A utilização de anidrido como reagente acilante resulta em rendimentos quase

estequiométricos .

Acetilação é frequentemente utilizada para proteger o grupo funcional amina

de aminas primárias e secundárias . Aminas acetiladas são pouco sensíveis a
oxidação, pouco reativas a reações de substituição aromática e pouco
propensas a participar em muitas das reações típicas de aminas livres .O grupo
amina ( no caso a anilina ) , pode ser regenerado facilmente por hidrólise ácida
ou básica .

A síntese da acetanilida é o exemplo mais comum de uma reação de acilação ,

e é a síntese que será efetuada no laboratório didático e explicada junto com
sua técnica apresentada neste seminário.
1)Ácida

2)Básica
Densidade Nomenclatura Fórmula P.M. P.F.(C ) P.E.(C ) Toxidade Solubilidade

1,219 Acetanilida C8H9NO 135,1 113-115 304 Destrói os glóbulos Parcialmente solúvel em
vermelhos. água, álcool, clorofórmio,
Causador de dependência acetona , glicerol , éter,
(uso prolongado) e benzeno e dioxano.
derrame.
1,022 Anilina C6H5NH2 93,12 70-76 184-186 Tóxico quando inalado , Solúvel em água, miscível
ingerido ou absorvido. em álcool, benzeno,
A ingestão de 0,25mL é clorofórmio e alguns
venenosa. outros compostos
Causador de confusão orgânicos.
mental, lesões cutâneas e
anemia
1,080 Anidrido C4H6O3 102,0 73 139 Causador de conjutivite, Pouco solúvel em água,
acético lacrimejação da córnea, clorofórmio e éter.
irritação na faringe, tosse e
bronquite.
1,049 Ácido CH3COOH 60,05 16,7 118 Se ingerido provoca Solúvel em água, álcool,
acético corrosão na boca, colapso glicerol, éter e
circulatório e morte. tetraclorerto de carbono.
1,45 Acetato de CH3COONa 82,03 58 120 Tóxico se ingerido em Solúvel em água e
sódio grandes quantidades. parcialmente solúvel em
álcool
 Experimento
A amina (anilina) , é tratada com anidrido acético em meio tamponado com
ácido acético e acetato de sódio para formar uma amida (acetanilida).
A anilina líquida é convertida em um produto sólido (acetanilida) , a qual é
purificada quando recristalizada . A acetanilida é solúvel em água quente . A
recristalização poderá ser realizada no mesmo frasco em que ocorreu a reação
original.
 4,2 g de NaAc anidro pulverizado
em 16,7 g de HAc glacial (16,0 mL)
em béquer de 500 mL.

Adicionar em pequenas porções com 15,5 mL de anilina

agitação constante.

Adicionar sob agitação constante. 17,0 mL (18,3g )

anidrido acético
.

ACETANILIDA
NaAc, Hac, Anilina,
Anidrido acético, H2O

Adicionar 250 mL de água , resfriar e filtrar em Buchner.

Fase sólida: Acetanilida

NaAc, Hac, Anilina,
Anidrido acético, H2O
Fase aquosa: H2O,
NaAc, Hac, Anilina,
Anidrido Acético,
-Lavar o precipitado várias acetanilida
vezes com água gelada.
-Secar ao ar ou em estufa.
-Pesar
-Determinar o ponto de fusão.

. Descartar em frasco
Acetanilida. designado de maneira
apropriada
 CÁLCULOS

CÁLCULO DE RENDIMENTO:

Anilina anidrido acético

1mol 1 mol
93,12 g 102,19 g
15,50 g x

x = 17,01 g de anidrido acético

Anilina acetanilida
1 mol 1 mol
93,12 g 135,16 g
15,50 g y

y = 22,50 g de acetanilida (esperada)

Supondo-se que a massa de acetanilida obtida seja de 18,0 g :

Rendimento:
22,50 g 100 %
18,00 g z

z = 80 %
 Técnicas

bagueta béquer (500 mL) proveta

Funil de Buchner frasco de Kitassato

Filtração à vácuo
Fluxograma
4,2 g de NaAc anidro pulverizado
em 16,7 g de HAc glacial (16,0 mL)
em béquer de 500 mL.

Adicionar em pequenas porções com 15,5 mL de anilina

agitação constante.

Adicionar sob agitação constante. 17,0 mL (18,3g )

anidrido acético

ACETANILIDA
NaAc, Hac, Anilina,
Anidrido acético, H 2 O
 Adicionar 250 mL de água , resfriar e filtrar em Buchner.

Fase sólida: Acetanilida

NaAc, Hac, Anilina,
Anidrido acético, H2O
Fase aquosa: H 2O,
NaAc, Hac, Anilina,
Anidrido Acético,
-Lavar o precipitado várias acetanilida
vezes com água gelada.
-Secar ao ar ou em estufa.
-Pesar
-Determinar o ponto de fusão.

. Descartar em frasco
Acetanilida. designado de maneira
apropriada
CARACTERÍSTICAS DOS
REAGENTES UTILIZADOS
 Acetanilida

Densidade: 1,219
Fórmula: C8H9NO
P.M.: 135,1
P.F.(°C): 113-115
P.E.(°C): 304
Toxicidade: Destrói os glóbulos vermelhos.
Causador de dependência (uso prolongado)
e derrame.

Solubilidade: Parcialmente solúvel em água, álcool,

clorofórmio, acetona , glicerol , éter,
benzeno e dioxano.
 Anilina
Densidade: 1,022 Anidrido Acético
Fórmula: C6H5NH2
Densidade: 1,080
P.M.: 93,12
Fórmula: C4H6O3
P.F.(°C): 70-76
P.M.: 102,0
P.E.(°C): 184-186
P.F.(°C): 73
Toxicidade: Tóxico quando inalado , ingerido ou
P.E.(°C): 139
absorvido.
Toxicidade: Causador de conjutivite, lacrimejação da
A ingestão de 0,25mL é venenosa.
córnea, irritação na
Causador de confusão mental, lesões
faringe, tosse e bronquite.
cutâneas e anemia
Solubilidade: Pouco solúvel em água, clorofórmio e
Solubilidade: Solúvel em água, miscível em álcool,
éter.
benzeno, clorofórmio e
alguns outros compostos orgânicos.
 Ácido Acético
Acetato de Sódio
Densidade: 1,049
Fórmula: CH3COOH Densidade: 1,45
P.M.: 60,05 Fórmula: CH3COONa
P.F.(°C): 16,7 P.M.: 82,03
P.E.(°C): 118 P.F.(°C): 58
Toxicidade: Se ingerido provoca corrosão na boca, P.E.(°C): 120
colapso circulatório e Toxicidade: Tóxico se ingerido em grandes
morte. quantidades.

Solubilidade: Solúvel em água, álcool, glicerol, éter e Solubilidade: Solúvel em água e parcialmente solúvel
tetracloreto de em álcool
carbono.