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Universidade Federal do Ceará

Centro de Tecnologia
Departamento de Engenharia Química
Curso de Engenharia Química

Disciplina: TF 318 - Termodinâmica Química


Prof. Dr. Filipe Xavier Feitosa

DIAGRAMAS DE EQUILÍBRIO – Construção e interpretação

PARTE 1:

A web (World Wide Web) pode ser uma ferramenta bastante útil no estudo de termodinâmica,
dada a variedade de materiais que podemos encontrar sobre os diversos conteúdos exigidos
na disciplina de Termodinâmica para a Engenharia Química, em nível de graduação.

Uma dessas ferramentas pode ser encontrada no YouTube, sob o nome de YouThermo, em
que, por exemplo, são discutidas a construção e análise de digramas T-x-y, apresentado pelo
Prof. Dr. Marcelo Castier.

Veja o vídeo apresentado no link abaixo, e a partir deste, responda às questões apresentadas
abaixo.

https://www.youtube.com/watch?v=prIig_dbfFg

1) Sabendo que o sistema discutido no vídeo se trata de pentano-heptano a 1,0132 bar, o


que você pode arguir, a priori, sobre a idealidade (ou não-idealidade) desse sistema?

2) No vídeo, o Prof. Dr. Marcelo cita que o sistema será estudado obedecendo a Lei de
Raoult, por conveniência e simplicidade. Discuta esta suposição.

3) Dados de temperatura de ebulição para os compostos puros pentano e heptano são


mostrado abaixo:

Tebpentano = 309,2 K e Tebheptano = 371,6 K

O que se pode concluir quanto à volatilidade dos componentes. Discuta o resultado sob
o ponto de vista molecular.
4) Partindo-se da equação geral do equilíbrio líquido-vapor

𝑦𝑖 Φ𝑖 𝑃 = 𝑥𝑖 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡

em que

𝜙̂𝑖 𝑉𝑖𝑙 (𝑃 − 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 )


Φ𝑖 ≡ 𝑠𝑎𝑡 𝑒𝑥𝑝 [− ]
𝜑𝑖 𝑅𝑇

Prove, mostrando e analisando todas as suposições adotadas, que para a mistura


binária pentano-heptano, chega-se a:

𝑃 = 𝑥1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2 𝑃2𝑠𝑎𝑡

5) No vídeo, o Prof. Dr. Marcelo, indica que: “existe uma relação de funcionalidade entre T
e Psat, não sendo possível isolar a T do lado esquerdo da equação e obter uma forma
explícita em T. Daí, é absolutamente necessário obter uma resolução numérica para obter
as equações de fases em cada ponto”. Discuta a premissa levantada.

6) O que é linha de amarração?

7) Em um dado diagrama T-x-y, esboce, a posição das regiões de líquido, vapor e líquido-
vapor, bem como as curvas de bolha e de orvalho.

8) A partir das relações de balanço de massa, prove que, para um sistema em equilíbrio
líquido-vapor a relação entre as fases vapor e de alimentação pode ser dada por:

𝑉 (𝑧𝑖 − 𝑥𝑖 )
=
𝐹 (𝑦𝑖 − 𝑥𝑖 )
PARTE 2:

A partir dos dados apresentados em anexo para o sistema hexano/benzeno, responda às
seguintes questões:

a) Prepare os diagramas de y-x e T-x-y para a mistura hexano/benzeno.

b) Qual é o ponto de bolha do hexano a 101,33 kPa

c) Uma mistura de dois componentes contendo 80 % por mol de hexano. Qual é a fase
desta mistura a 342,05 K, a 101,33 kPa? Se for um sistema binário, diga a composição
das duas fases e suas quantidades relativas.
Dados de equilíbrio líquido-vapor para o sistema Hexano/ Benzeno

Componentes
No. Fórmula Massa Molar Número CAS Nome
1 C6H14 86,177 110-54-3 Hexane
2 C 6H 6 78,114 71-43-2 Benzeneol

Valor constante
Pressão 101,33 kPa

Dados experimentais

T [K] x1 [mol/mol] y1 [mol/mol]


353,25 0,00000 0,00000
350,75 0,07300 0,14000
348,25 0,17200 0,26800
346,55 0,26800 0,37600
345,15 0,37200 0,46000
344,05 0,46200 0,54000
343,15 0,58500 0,64400
342,55 0,69200 0,72500
342,25 0,79200 0,80700
342,15 0,82800 0,83800
342,05 0,88300 0,88800
341,95 0,94700 0,95000
341,95 0,96200 0,96400
341,95 1,00000 1,00000
(P - pressão, x – fração molar do líquido, y – fração molar do vapor)

Referência:

Prabhu P.S.; van Winkle M.: Effect of Polar Components on the Relative Volatility of the Binary
System n-Hexane-Benzene. J.Chem.Eng.Data 8 (1963) 210-214
Dados de equilíbrio líquido-vapor para o sistema 2-Propanol / Acetonitrila

Componentes
No. Fórmula Massa Molar Número CAS Nome
1 C2 H 3 N 41,053 75-05-8 Acetonitrila
2 C3 H 8 O 60,096 67-63-0 2-Propanol

Valor constante
Temperatura 323.15 K

Dados experimentais

P [kPa] x1 [mol/mol] y1 [mol/mol]


28.078 0.04700 0.18200
32.344 0.12700 0.33600
33.731 0.16400 0.37200
35.357 0.22000 0.43000
35.850 0.23600 0.44600
36.984 0.30100 0.48400
38.504 0.43100 0.55000
39.303 0.54600 0.60200
39.543 0.63700 0.64200
39.143 0.76300 0.71500
38.050 0.86400 0.79700
37.570 0.90000 0.83400
36.477 0.93200 0.87700
35.970 0.94800 0.90300
34.304 0.98700 0.97400

(P - pressão, x – fração molar do líquido, y – fração molar do vapor)

Referência:

Nagata I.; Katoh K.: Ternary Liquid-Liquid Equilibria for Acetonitrile-Ethanol-Cyclohexane and
Acetonitrile-2-Propanol-Cyclohexane. Thermochim.Acta 39 (1980) 45-62