Este documento presenta 15 problemas de cinética química que involucran el cálculo de órdenes de reacción, constantes de velocidad, energías de activación y tiempos de vida media utilizando datos experimentales de concentración y velocidad de reacción a diferentes temperaturas. Los problemas abarcan temas como la hidrólisis de sacarosa, reacciones de orden cero, primer orden y segundo orden, efecto de la temperatura en la constante de velocidad y aplicaciones en alimentos.
Este documento presenta 15 problemas de cinética química que involucran el cálculo de órdenes de reacción, constantes de velocidad, energías de activación y tiempos de vida media utilizando datos experimentales de concentración y velocidad de reacción a diferentes temperaturas. Los problemas abarcan temas como la hidrólisis de sacarosa, reacciones de orden cero, primer orden y segundo orden, efecto de la temperatura en la constante de velocidad y aplicaciones en alimentos.
Este documento presenta 15 problemas de cinética química que involucran el cálculo de órdenes de reacción, constantes de velocidad, energías de activación y tiempos de vida media utilizando datos experimentales de concentración y velocidad de reacción a diferentes temperaturas. Los problemas abarcan temas como la hidrólisis de sacarosa, reacciones de orden cero, primer orden y segundo orden, efecto de la temperatura en la constante de velocidad y aplicaciones en alimentos.
1. Por polarimetría se estudia la hidrólisis de la sacarosa, que se descompone en glucosa
y fructosa. La sacarosa es dextro rotatoria y se obtiene una mezcla levógira de glucosa y fructosa. Las medidas del ángulo de rotación óptica (α) de la luz polarizada a varios intervalos de tiempo, permiten seguir el desarrollo de la reacción. Lewis reporta los siguientes datos para una inversión trabajada a 25oC en HCl 0.9 N:
Determine el orden y la k. Deduzca las ecuaciones integradas en función del ángulo
de rotación óptica, justificando cada paso. R no tienen que hacerlo 2. Algunos de los resultados obtenidos al estudiar la relación entre A y B, se proporcionan a continuación: (archivo # 76) -2 [A] (M) 1.4 x 10 2.8 x 10-2 2.8 x 10-1 -2 [B] (M) 2.3 x 10 4.6 x 10-2 4.6 x 10-2 -9 ro (M/s) 7.4 x 10 5.9 x 10-8 5.9 x 10-6 Calcule el orden “x” respecto a A y el orden “y” respecto a B, así como la k. R: “x” = 2, “y” = =.995 ~ 1.0 y k = 1.638 x 10-3 dm3/mol2s 3. El yodo reacciona con la acetona en solución acuosa para dar yodoacetona. La reacción estequiométrica es: I2 + Acetona + H+ = Yodoacetona + I- Se midió la rapidez de reacción por la desaparición del I2, a continuación se proporcionan algunos datos de concentración y rapidez iniciales: (archivo # 75) -(d[I2]/dt)o (mol/Ls) [I2]o (mol/L) [Acetona]o (mol/L) [H+]o (mol/L) 7 x 10-5 5 x 10-4 0.2 10-2 -5 -4 7 x 10 3 x 10 0.2 10-2 1.7 x 10-4 5 x 10-4 0.5 10-2 -4 -4 5.4 x 10 5 x 10 0.5 3.2 x 10-2 a) Determine el orden respecto a cada uno de los reactivos. b) Escriba la ecuación diferencial de rapidez y calcule la constante de rapidez de la reacción. c) ¿En cuánto tiempo se sintetizarán 10-4 M de yodoacetona si se tiene una concentración inicial de 0.5 M de acetona y 10-3 M de yodo y se mantiene constante la [H+] a 0.1M? R: r = k [I2]0[Acet]1[H+]1, k = 0.0344 L/mols. t = 0.058 s 4. Se observó que la descomposición de un metabolito inestable sigue una cinética de primer orden, se obtuvieron los valores de la constante de rapidez a diferentes temperaturas: (archivo # 20) T (oC) 15 20 25 30 37 -5 -1 k x 10 (s ) 0.418 0.762 1.370 2.41 5.15 Calcule: Ea, A. R: 83830.54 J/mol, A = 6.7 x 109 s-1 5. Calcule la constante de rapidez para una reacción que se lleva a cabo a 300K cuando su Ea = 0.2 Kcal/mol y cuando es de 50 kcal/mol, si en ambos casos A = 1011 min-1. ¿Qué comentarios puede hacer al comparar los dos valores de k? (archivo# 41) R: k1 = 7.15 x 1010 min-1, k2 = 3.73 x 10-26 min-1, al ↑ Ea la k ↓ aun a T cte 6. Para la dimerización del butadieno, la variación de la k con la temperatura cumple con la ecuación: (archivo # 108) k = 9.20 x 109 e -(23690/RT) (mol/lt \ s). ¿Qué fracción de moléculas de butadieno presentes en la mezcla de reacción tiene una energía suficiente para reaccionar a 300 y a 450oC? R: (nEa/nT)300 = 9.19 x 10-10, (nEa/nT)450 = 6.89 x 10-8 (dado que Ea está en cal/mol 7. Swintowsky y col. (J. Am. Pharm. Assoc. Sci., 44, 521, 1955), obtuvieron los siguientes datos en la descomposición de primer orden de la penicilina: (archivo # 10) T (oC) 37 43 54 -1 k (h ) 0.0216 0.043 0.119 Calcule la Ea, A, así como la k a 60oC. R: 20364.51 cal/mol, A = 3.82 x 108 hr-1, k = 0.2084 hr-1 8. La k para la descomposición del ácido dibrosuccínico, a 50 y 100oC es 1.8 x 10-6 y 2.08 x 10-4 min-1 respectivamente. Calcule la Ea, A y los t1/2 a ambas T. (archivo # 12). R: Ea = 22741.03 cal/mol, A = 4.4 x 109 min-1, τ50 = 385000 min, τ100 = 3331.7 min 9. La rapidez de lactonización del ácido hidroxivalérico por una catálisis ácida se representa por la siguiente ley de rapidez: (archivo # 9) r = -(d[HVA] / dt) = k [HVA][HCl] donde k = 4 min-1 a 250C CH3CHOCH2 ⇔ CH3 CH CH2 CH2 CO + H2O (HVA) O a) Despreciando la reacción inversa, calcule el t1/2 si a = 0.01 M, b) Si a = 0.01 M y Ea = 20 Kcal ¿a qué temperatura se tendrá la mitad de la vida media? R: primer orden por unidades de k, τ = 0.17325 min, T = 31.240C 10. La hidrólisis bacteriana del músculo de pescado es dos veces más rápida a 2.2oC que a -1.1oC. Calcule la Ea, A y diga cuál será el valor de la k a 25oC. (archivo # 137) R: Ea = 130749.54 J/mol, A = 2.6231 x 1025, k25 = 316.368. 11. La cinética de retención de tiamina de un alimento sigue una cinética de primer orden, con una constante de rapidez de 5.55 x 10-5 hr-1 a 298.15 0K, en tanto que a 328.15 0K la constante de rapidez es 3.16 x 10-3 hr-1, con estos datos calcule la retención (sobrante) de tiamina a 298.15 0K después de 7200 hrs y la energía de activación de la reacción (considere una constante de los gases R=287 J/KgK). (archivo # 138) R: Ea = 3,783,234 J/Kg, A = 8.818 x 1014 hrs-1, (a-x) = 67.0588 % 12. La retención de tiamina de un alimento sigue una cinética de primer orden con una constante de rapidez de 1.331 x 10-3 d-1 a 298.15 0K, si la energía de activación de la reacción es 3,783,234 J/Kg (considere la constante de los gases como R=287 J/KgK) calcule la constante de rapidez a 328.15 0K. Calcule el tiempo necesario para que la retención de tiamina sea 50 % a 298.15 0K. (archivo # 139) R: k = 7.58 x 10-2 dias-1, t = 521 dias Noten que corregí valor de Ea 13. La cinética de deterioro térmico en un alimento, sigue un mecanismo de primer orden con una energía de activación de 25,000 cal/mol y un factor pre exponencial de Arrhenius de 5 x 1013 s-1. ¿A qué temperatura se tendrá un tiempo de vida media de 1 min y de 30 dias? (archivo # 140) R: T1 = 349 K = 76.3 0C, T2 = 270 K = -3.6 0C 14. El tiempo de vida media del decaimiento del carbono radioactivo es de aproximadamente 5720 años. Calcule la constante de rapidez del decaimiento. (archivo # 39). R: k = 1.2115 x 10-4 año-1 considerando proceso de primer orden 15. Se siguió la cinética de la reacción irreversible entre los compuestos A y B. si la constante de rapidez es 5 x 10-2 (L/mol s), calcular las concentraciones residuales de ambos después de 30 minutos sabiendo que sus concentraciones iniciales eran [A]0 0.2 M y [B]0 0.1 M. (archivo # 30) R: por unidades de k n = 2, ∴ kt = (1/(t(a-b)) ln [b(a-x)/a(b-x)], (a-x) = 0.100006 M, (b-x) = 6 x 10-6 M