UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN ANTONIO ABAD DEL CUSCO

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINAS Y METALÚRGICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA METALÚRGICA

PASIVACIÓN DE METALES Y ALEACIONES

CURSO: CORROSION Y PROTECCION DE METALES

DOCENTE: ING.DR. MILNER SEGOVIA SEGOVIA

ALUMNOS:

 Quispe Ormachea PERCY 131029

 Huaytan Zamata JERSON 141093

CUSCO – PERÚ

2018-I
 PRESENTACIÓN

Estimado docente “ING. DR. MILNER SEGOVIA SEGOVIA” nos dirigimos hacia su
persona, con el más cordial saludo, para poner a su disposición el presente trabajo
de “PASIVACIÓN DE METALES Y ALEACIONES”.

Cuyo trabajo es presentado ante usted con el objetivo de contribuir en la enseñanza

impartida en cada sesión de práctica de laboratorio, a cargo de su persona, que ha
hecho posible para nosotros, para poder adquirir y ampliar nuevos conocimientos,
así como el desarrollo de nuestras habilidades, las cuales, serán de mucha
importancia en nuestra vida profesional.

Finalmente manifestarle mi agradecimiento por su excelente desempeño académico

como docente, esperando del mismo modo, cumplir las expectativas con este
trabajo monográfico presentado, caso contrario recibir sus críticas constructivas que
es de mucha importancia para nosotros.
 PASIVACIÓN DE METALES Y ALEACIONES
PASIVACIÓN

Es el tratamiento químico del acero inoxidable con un oxidante suave, como una
solución de ácido nítrico, con el fin de mejorar la formación espontánea de una
película protectora pasiva. Tal tratamiento químico no es generalmente necesario
para la formación de la película protectora pasiva.

La pasivación se refiere a la formación de una película relativamente inerte, sobre

la superficie de un material (frecuentemente un metal), que lo enmascara en contra
de la acción de agentes externos. Aunque la reacción entre el metal y el agente
externo sea termodinámicamente factible a nivel macroscópico, la capa o película
pasivante no permite que éstos puedan interactuar, de tal manera que la reacción
química o electroquímica se ve reducida o completamente impedida Se entiende
por pasividad la propiedad que presentaron determinados metales y aleaciones de
permanecer prácticamente inertes en determinados medios.
En cual deberían comportarse como metales activos y por tanto disolverse a altas
velocidades a través de mecanismos de corrosión electroquímica
En el caso del hierro este puede inducirse por polarización anódica, es decir,
obligando al material a trabajar por encima de un determinado valor de potencial.
Un material o aleación se considera pasivable si al incrementar el potencial de
corrosión hacia valores más nobles (condiciones más oxidantes) la velocidad de
disolución en un medio más agresivo determinado es menor que la registrada a
potenciales inferiores.
Esta propiedad de algunos metales y aleaciones es de mucha importancia, pues
permite el empleo de metales activos de precios más o menos moderado como el
aluminio o el cromo en medios de alta agresividad, en los que se comportan como
si fueran metales nobles.

Mecanismos de pasivación
La razón de la pasividad, hoy se sabe que el fenómeno de la pasividad puede ser
consecuencia de:
 la formación de una capa de oxidados de muy pequeño espesor pero
compacta, adherente y muy baja porosidad que prácticamente aísla el
metal del medio.
 o bien la presencia de capaz monoatómicas, generalmente de oxigeno
absorbidas sobre las superficies metálicas. Este caso es bastante menos
común.
PASIVACION Y PASIVIDAD

Hace mucho tiempo se descubrió que el hierro es insoluble en ácidos concentrados,

como nítrico y sulfúrico, mientras que en ácidos diluidos el hierro se disuelve -como
es de esperar- según su posición en la serie electromotriz. El aluminio exhibe un
comportamiento muy semejante: tampoco se disuelve en ácido nítrico concentrado.
Por la oxidación se forma -como sabemos hoy- una capa oxídica que se puede
reforzar mediante oxidación anódica por la aplicación de corriente continua. Este
proceso que suministra Al pasivo, se conoce bajo el nombre de "Eloxal" ("aluminio
eléctricamente oxidado"). Esta capa oxídica, alúmina, no tiene propiedades
conductoras para la corriente eléctrica. Como curiosidad mencionamos aquí que
esta anodización permite aislar eléctricamente alambres de aluminio. Como el Al
forma esta capa aislante por una oxidación anódica, es lógico suponer que por una
reducción catódica se puede destruir la capa y recuperar la conductividad eléctrica.
Este cambio entre conductividad y aislamiento se aprovecha para producir
rectificadores que convierten corriente alterna en continua.

El cromo es otro elemento "pasivable" que muestra particularidades. Al sumergirlo

en ácidos oxidantes concentrados, como nítrico y crómico, no se PUCP,
Departamento de Ciencias, Sección Química 37 disuelve, a diferencia de los dos
metales anteriores. Sin embargo, al sacar el cromo del medio oxidante, conserva su
estado pasivo y no se disuelve posteriormente en ácidos diluidos no oxidantes. Su
potencial normal en este estado pasivado es de +1,33 V, un valor que lo coloca muy
cerca al oro en la serie electromotriz. Si la capa pasivante oxídica del cromo es
reducida catódicamente, entonces el cromo se vuelve muy activo y adopta un
potencial normal de -0,7 V. En este estado, el cromo es tan activo como el cinc.
Al exponer anódicamente un electrodo hecho de un material pasivable, como hierro
(acero), se obtiene curvas potencia corriente como en la figura

Curva de polarización anódica en materiales pasivable

Las curvas de polarización nos permiten determinar si un metal es susceptible a la

corrosión uniforme o al ataque localizado. Si polarizamos un electrodo primero en
sentido anódico y luego en sentido catódico podemos obtener pares de valores de
corriente y potencial. Si en el eje de las abscisas se grafica el valor absoluto de la
corriente y en el de las ordenadas el valor del potencial E, obtendremos el diagrama
de Evans.

Esta capacidad de "pasivación" depende del proceso complementario de cualquier

oxidación, o sea de la reducción (proceso catódico) La corrosión electroquímica se
puede describir como el juego entre ánodos y cátodos a escala micro [3]. El proceso
catódico bajo condiciones normales atmosféricas es la reducción del oxígeno; en
los ejemplos antes mencionados, es la reducción de los ácidos oxidantes.

En la Fig. 3 se complementa en forma esquemática la Fig. 1 que sólo considera el

proceso anódico (la disolución del metal). Para la reducción de especies oxidantes,
como el ion nitratación y el ion nitronio, resultan curvas que muestran una
dependencia lineal entre el potencial de oxidación y Kellogg. No se observaron
hasta hoy fenómenos de pasivación en los procesos catódicos relacionados con
metales.
La superposición de las dos curvas, la anódica y la catódica, nos da la velocidad de
corrosión, admitiendo que 1, la corriente positiva que Huye entre cátodo y ánodo,
es proporcional a la velocidad de corrosión. En principio, existen tres posibilidades
de cómo pueden influirse mutuamente los procesos catódicos para el caso de un
metal pasible (Fig. 4). El Caso A se caracteriza por su pasivación espontánea y
estable. El proceso catódico posee, en este caso, un potencial redox de equilibrio
suficientemente alto como para asegurar el cruce de las dos curvas en la región
pasiva (icorr=ipas)

Pasividad

En contraste con la pasivación, reservamos el término pasividad para el fenómeno

de aparición de capas barrera visible. Todos los metales pueden mostrar esta
particularidad. La pasividad exhibe las siguientes singularidades: las capas tienen
poco espesor las capas son porosas las capas normalmente no son conductoras
Como propiedad sobresaliente, hay que destacar que el potencial de electrodo no
necesariamente tiene que aumentar en sentido positivo (es decir, en sentido
catódico), sino que puede disminuir en dirección negativa (en el sentido anódico),
respecto al potencial estándar. Esto es consecuencia de la poca solubilidad de los
productos barrera, normalmente sales, y de la ecuación de Nernst Ejemplos de
pasividad pueden encontrarse en: plomo en ácido sulfúrico magnesio y níquel en
ácido fluorlúdrico plata en ácido clorhídrico; etc. Las capas de fosfatado (capas
primarias para preparación de superficies previa a recubrimientos), y las capas
calcáreas en las calderas para generación de vapor de agua, se pueden considerar
también como barreras de pasividad.
También al fenómeno de pasividad atribuimos la marcada disminución de la
velocidad de corrosión del cinc y del aluminio, en rangos de pH 9-13 y 8-13
respectivamente vemos en la figura

En muchos casos la reacción despende del nivel de acidez del medio. Se requieren
por lo tanto condiciones electroquímicas adecuadas en cuanto a pH y potencial para
que la película pueda formarse. En el caso del circonio presenta una gran
resistencia a la corrosión en presencia de medios ácidos no oxidantes con cloruros
e incluso a altas temperaturas. Si el ácido es anhidro su resistencia es muy baja,
pues en ausencia de agua no es posible la formación de la capa pasiva. Para
espesores de película del orden de Angstroms el campo que se genera toma valores
comprendidos entre 106 – 107 V/cm., lo que justifica el transporte iónico por
migración. A medida que la película crece el campo disminuye hasta alcanzarse un
estado estacionario en el cual la velocidad de formación de la película se iguala a la
velocidad de disolución de la misma en el medio.

Curva de polarización anódica en materiales pasivable

Las curvas de polarización nos permiten determinar si un metal es susceptible a la

corrosión uniforme o al ataque localizado. Si polarizamos un electrodo primero en
sentido anódico y luego en sentido catódico podemos obtener pares de valores de
corriente y potencial. Si en el eje de las abscisas se grafica el valor absoluto de la
corriente y en el de las ordenadas el valor del potencial E, obtendremos el diagrama
de Evans.
FENÓMENOS DE PASIVACIÓN DEL METAL.
Un metal activo en la serie electroquímica se considera pasivo cuando su
comportamiento electroquímico llega a ser el de un metal apreciablemente menos
activo o más noble.
La pasivación de un metal, en lo que concierne a la corrosión, tiene que ver
con la formación de una capa superficial de protección de productos de reacción
que inhiben reacciones posteriores. En otras palabras, la pasivación de los
metales se refiere a su pérdida de reactividad química en presencia de unas
condiciones ambientales particulares. Muchos metales y aleaciones importantes
en ingeniería se pasivan y se vuelven muy resistentes a la corrosión en entornos
oxidantes de moderados a fuertes. Ejemplos de metales y aleaciones que
muestran pasividad son el acero inoxidable, níquel y muchas aleaciones de éste,
titanio, aluminio y muchas de sus aleaciones.
Cuando un metal, en un medio corrosivo específico, se le somete a un
potencial de corrosión creciente, las intensidades de corrosión pueden describir lo
indicado en la figura 12.8. Después de alcanzar una intensidad crítica específica,
la intensidad decrece fuertemente a la i (pasiva) lo que caracteriza el estado
pasivo del metal, de bajos valores de corrosión.
Los electrolitos pasivadores son por lo general agentes oxidantes inorgánicos; los
que son capaces de crear capas de óxidos absorbidas por la superficie e
impermeables al posterior ataque corrosivo.
No todos los metales o aleaciones pueden sufrir esta fuerte polarización por
corrientes anódicas, teniendo sólo éstos el calificativo de pasivos.
Existen dos teorías principales respecto a la naturaleza de la película pasiva:
1) la teoría de la película de óxido;
2) la teoría de adsorción.
En la teoría de la película de óxido se defiende que la película pasiva es
siempre una capa que actúa como barrera de difusión de productos de reacción (por
ejemplo, óxidos metálicos u otros compuestos) separando el metal de su entorno y
que disminuye la velocidad de reacción.
En la teoría de adsorción se cree que los metales pasivos son cubiertos por
una película quimia sorbida de oxígeno. Se supone que tal capa desplaza las
moléculas de H20, adsorbidas normalmente, y reduce la velocidad de disolución
anódica, involucrando la hidratación de los iones metálicos.
Las dos teorías tienen en común que se forma una película protectora en la
superficie del metal, de modo que el grado de pasividad redunda en un aumento de
la resistencia frente a la corrosión.

La pasivación es un proceso no electrolítico, típicamente usa ácido nítrico para

eliminar el hierro libre de la superficie y formar una capa de óxido inerte, protector,
que for talece los metales contra la corrosión y la oxidación; por lo que es un método
preferido de control de la corrosión para muchas industrias. La pasivación,
comúnmente se re conoce como el tratamiento de la superficie de los aceros
inoxidables, con frecuencia con soluciones de ácido o pastas, para eliminar
los contaminantes y promover la for mación de la película pasiva en una superficie
recién creada. Se dice en el ámbito de la ingeniería que un material se convierte en
“pasivo” cuando no reacciona o reacciona químicamente muy poco a su
entorno, por lo que se ve menos afectado o corroído. La pasivación implica
la creación de un “micro-recubrimiento” protector, creado por la reacción química
con el material base o a partir de la oxidación natural con el aire en el medio
ambiente.

El proceso de pasivación elimina hierro libre (el material férrico) de la superficie de

las piezas o la placa metálica. Los ácidos utilizados para la pasivación disuelven
parte de la placa metálica a nivel atómico, dejando una superficie de cromo, rica en
níquel, por lo que en seguida se da la formación de una película delgada de óxido
que protege al acero inoxidable de la corrosión. No obstante, la formación de una
película pasivante no se limita a la oxidación de un metal base. También hay ca
sos donde la película pasivante se forma por reducción. En este caso puede ser
producto de la reducción electroquímica de algún óxido o sulfuro.
PROCESO NORMADO

Los procesos de pasivación son generalmente controlados por estándares y

certificaciones internacionales de la industria, en este caso: la norma ASTM A 967
y AMS 2700. Un programa eficiente para el control del proceso, incluye pruebas
de aceptación, lote por lote; así como todas las inspecciones periódicas, de todos
los baños químicos y parámetros de funcionamiento.

Algunos factores que determinan el aumento de espesor de la capa de óxido con el

tiempo son: el volumen de óxido en relación con el volumen del metal base, el
mecanismo de difusión de oxígeno a través del óxido de metal al metal base; y el
potencial químico relativo del óxido. Dependiendo del tamaño, proporciones y
configuración de las piezas a tratar, la pasivación puede realizarse por inmersión en
baños de tratamiento o por pulverización. En la industria de la manufactura, la
pasivación se emplea ampliamente para la producción de objetos y utensilios
metálicos, como por ejemplo instrumentos quirúrgicos, válvulas y conexiones de
precisión de acero inoxidable.

Este es sólo un fragmento de la edición número 16 de la revista Ferrero:

Recubrimientos Fosfatados. Si quieres leer el artículo completo adquiere la revista
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Mecanismos de pasivación -La razón de la pasividad, hoy se sabe que el fenómeno

de la pasividad puede ser consecuencia de: A) la formación de una capa de
oxidados de muy pequeño espesor pero compacta, adherente y muy baja porosidad
que prácticamente aísla el metal del medio. B) o bien la presencia de capaz
monoatómicas, generalmente de oxigeno absorbidas sobre las superficies
metálicas. Este caso es bastante menos común. -El mecanismo químico para el
caso del hierro puede ser la siguiente -Si existen cationes metálicos en el electrolito
que provienen de la reacción anódica y en presencia de OH- provenientes de la
reacción catódica de oxigeno:

Fe 3+ + 3 OH- Fe (OH)3

Posteriormente:
Fe (OH)3 + Fe Fe2O3 + 3H+ + 3e-

 Si inicialmente no existen cationes metálicos en solución, si de forma el óxido

antes de que comience la reacción electroquímica de corrosión, este se
puede producir por reacción química entre el metal y el oxígeno absorbido
sobre la superficie:

2 Fe + 3/2 O2 Fe2O3

O bien mediante la reacción: 2 Fe + 3 H2O Fe2O3 + 6H+ + 6e-

 Estas reacciones requieren para llevarse a cabo condiciones oxidantes.

Casos 1, 2 o 4, o bien presencia de oxigeno absorbido caso 3. -En muchos
casos la reacción despende del nivel de acidez del medio. -Se requieren por
lo tanto condicione
 Se requieren por lo tanto condiciones electroquímicas adecuadas en cuanto
a pH y potencial para que la película pueda formarse. -En el caso del circonio
presenta una gran resistencia a la corrosión en presencia de medios ácidos
no oxidantes con cloruros e incluso a altas temperaturas. -Si el ácido es
anhidro su resistencia es muy baja, pues en ausencia de agua no es posible
la formación de la capa pasiva.

Repasivación -El fenómeno de repasivacion (relación entre valores de densidad de

corriente y tiempo) se ajusta en general a un modelo hiperbólico del tipo:

i = A* tb

Siendo:

i= densidad de corriente en A/cm2

t= tiempo de segundos

A y b constantes

El estudio de la repasivacion tiene mucho interés, pues parece que si la velocidad

de repasivacion que viene dada por el valor de la constante b es alta, y la película
se regenera, en tiempos cortos se reduce mucho el riesgo de ataque localizado. -
La constante ¨b¨ (velocidad de repasivacion) se determina con cierta facilidad
representando los datos de repasivacion en coordenadas doble logarítmica.
i= A. t b

Representado logi frente a lgt la pendiente de la recta se corresponde Con el valor

de b. 10

Con valores de b= -1 es repasivacion rápida.

Con valores de b= -0.5 es repasivacion lenta.

Para que aparezcan picaduras se requieren valores de b próximos a -0.5.

Para que aparezca agrietamiento por corrosión bajo tensión es condición necesaria,
aunque no suficiente, de nuevo, un valor aproximado de b= -0.5.

APLICABILIDAD

o Se suele utilizar para proteger tanques de almacenamiento de ácidos.

o En USA se limita a la protección de aceros en HSO
o No es recomendable cuando el medio es HCL o CL pueden aparecer
fenómenos de corrosión localizados durante la polarización anódica.
o Tanques de aceros al carbono con protección anódica más económicas que
de aceros inoxidables sin protección.